XXIV Olimpiada Nacional de Qumica

Examen de problemas




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Problema 2 Pg. 1 de 5


PROBLEMA 2
Los sulfitos, en bajas concentraciones, forman parte de la composicin natural de los
vinos. No obstante, dicho componente se aade con frecuencia desde hace siglos, en
forma de dixido de azufre, para potenciar su efecto conservante y/o antioxidante, que
preserva el aroma y frescor al vino; ello permite garantizar la calidad del producto. Sin
embargo, por indicacin de la Directiva Comunitaria desde 2003, en la etiqueta del
vino debe figurar la leyenda contiene sulfitos, cuando el dixido de azufre se
encuentre en una concentracin superior a 10 ppm (ppm significa partes por milln y
equivale a mg por litro). Esta informacin es necesaria porque la presencia del aditivo
puede ocasionar riesgos para la salud, principalmente por su capacidad alergnica,
especialmente en personas que padecen asma. As pues, determinar su
concentracin en los vinos comercializados constituye una tarea obligada en enologa.
Uno de los procedimientos para su anlisis se basa en la reaccin del sulfito con yodo
que produce sulfato y yoduro.
a) Para disponer de la disolucin de yodo como reactivo, se parte de una mezcla de
yodato de potasio y de yoduro de potasio que reaccionan entre s, en medio
cido (HCl), para formar yodo molecular. Escriba y ajuste la reaccin que tiene
lugar.
b) Para solubilizar el yodo insoluble se aade un exceso de yoduro de potasio a la
disolucin, con lo que se forma el in triyoduro (I
2
+ I!" I
3
!) que es fcilmente
soluble. Teniendo en cuenta esta informacin, escriba la reaccin (en forma
inica) entre el sulfito y el triyoduro (I
3
!) debidamente ajustada.
c) Calcule las cantidades de yodato y de yoduro de potasio necesarios para obtener
500 mL de disolucin de I
3
! de concentracin 0,005 M.
d) Con el fin de determinar el contenido en sulfitos que posee un vino embotellado, se
tom una muestra de 10 mL del mismo y, despus de su debida preparacin, se
necesit un volumen de 2,25 mL de la disolucin de I
3
! anterior hasta el final de
la reaccin de valoracin. En esta valoracin se utiliza almidn como indicador.
Otra muestra de vino que no contiene sulfitos, tras el mismo tratamiento,
requiri 0,15 mL de la misma disolucin de I
3
! para producir idntico cambio de
color del indicador (ensayo en blanco). Calcule la cantidad de sulfito (en gramos)
encontrado en la muestra analizada y exprese dicho resultado en ppm de
dixido de azufre.
Datos: A
r
,: H = 1; O = 16; S = 32; I = 126,9; K = 39,1



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Pg. 2 de 5 Problema 2
a) Para disponer de la disolucin de yodo como reactivo, se parte de una mezcla de
yodato de potasio y de yoduro de potasio que reaccionan entre s, en medio
cido (HCl), para formar yodo molecular. Escriba y ajuste la reaccin que tiene
lugar.

Solucin:
Las semireacciones y la reaccin global ajustada, son:

reduccin: IO
3

+ 6 H
+
+ 5 e

! # I
2
+ 3 H
2
O
oxidacin: [ I

! # I
2
+ 1 e

] x5
____________________________________________________
global inica: IO
3

+ 6 H
+
+ 5 I

! 3 I
2
+ 3 H
2
O
global: KIO
3

+ 6 HCl + 5 KI

! 3 I
2
+ 6 KCl + 3 H
2
O
























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Problema 2 Pg. 3 de 5
b) Para solubilizar el yodo insoluble se aade un exceso de yoduro de potasio a la
disolucin, con lo que se forma el in triyoduro (I
2
+ I!" I
3
!) que es fcilmente
soluble. Teniendo en cuenta esta informacin, escriba la reaccin (en forma
inica) entre el sulfito y el triyoduro (I
3
!) debidamente ajustada.

Solucin:
La reaccin global en forma inica es:
reduccin: I
3

+ 2 e

! 3 I


oxidacin: SO
3
2
+ H
2
O ! SO
4
2
+ 2 H
+
+ 2 e

____________________________________________________
global inica: SO
3
2
+ I
3

+ H
2
O ! SO
4
2
+ 3 I

+ 2 H
+































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Pg. 4 de 5 Problema 2
c) Calcule las cantidades de yodato y de yoduro de potasio necesarios para obtener
500 mL de disolucin de I
3
! de concentracin 0,005 M.

Solucin:
Para calcular las cantidades que nos piden hemos de encontrar la reaccin final entre
el yodato de potasio y el yoduro de potasio para dar yodo, y el yodo y el yoduro de
potasio para dar in triyoduro:

KIO
3

+ 6 HCl + 5 KI

! 3 I
2
+ 6 KCl + 3 H
2
O
3 I
2
+ 3 KI

! 3 I
3

+ 3 K
+

_________________________________________________________
KIO
3

+ 8 KI

+ 6 HCl ! 3 I
3

+ 6 KCl + 3 K
+
+ 3 H
2
O

Los moles de triyoduro son:

n
(I
3
-
)
= V ! M = 0,5 ! 0,005 = 2,5"10
-3
mol , y segn la relacin
estequiomtrica:

n
(KIO
3
)
=
1
3
n
(I
3
-
)
=
1
3
! 2,5"10
-3
mol = 0,833"10
-3
mol

m
(KIO
3
)
= n
(KIO
3
)
!M
r(KIO
3
)
= 0,1783 g

n
(KI)
=
8
3
n
(I
3
-
)
=
8
3
! 2,5"10
-3
mol = 6,67"10
-3
mol

m
(KI)
= n
(KI)
!M
r(KI)
= 1,1067 g


















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Problema 2 Pg. 5 de 5
d) Con el fin de determinar el contenido en sulfitos que posee un vino embotellado, se
tom una muestra de 10 mL del mismo y despus de la debida preparacin de la
muestra, se necesit un volumen de 2,25 mL de la disolucin de I
3
! anterior
hasta el final de la reaccin de valoracin cuando se utiliza almidn como
indicador. Otra muestra de vino que no contiene sulfitos, tras el mismo
tratamiento, requiri 0,15 mL de la misma disolucin de I
3
! para producir idntico
cambio de color del indicador (ensayo en blanco). Calcule la cantidad de sulfito
(en gramos) encontrado en la muestra analizada y exprese dicho resultado en
ppm de dixido de azufre.

Solucin:
(M
r
(SO
3
2-
) = 80; M
r
(SO
2
) = 64)
Primero calcularemos la masa de in sulfito en la muestra de vino (restndole a la
valoracin la prueba en blanco), y despus pasaremos este dato a concentracin de
dixido de azufre expresado en ppm:

m
(SO
3
2!
)
= (2,25 ! 0,15)mL " 0,005
mmol I
3
!
mL
1mmol SO
3
2!
1mmol I
3
!
" 8010
!3
g
1mmol SO
3
2!
=
= 0,84.10
!3
g SO
3
2!
10mL vino


m
(SO
2
)
= 0,84.10
!3
gSO
3
2!
10mL vino
"
1
80
mol SO
3
2!
gSO
3
2!
" 64
gSO
2
mol SO
2
"1
mol SO
2
mol SO
3
2!
= 0,672.10
!3
gSO
2
10mL vino

como 1 ppm = 1 mg/L, entonces: [SO
2
] = 67,2 ppm