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E(A)&GIA, 47 (3)
!A-#-J)"I#, 224-233, 2011
I''": 0034-8570
5I''": 1988-4222
4>8: 10.3989/A5E<5C1;<.1029
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(9)
J. P. Sancho*, B. Fernndez*, J. Ayala*, M. P. Garca* y A. Lavandeira**
R!-/(!) La bsqueda de un tratamiento que permita la detoxificacin de las aguas residuales generadas durante los procesos
industriales, ha sido una constante para todas las empresas en general y para las explotaciones mineras aurferas en
particular, cuyas aguas residuales suelen contener elevadas concentraciones de compuestos cianurados con una ele-
vada toxicidad. En el trabajo de investigacin previo, desarrollado en el laboratorio, se demostr la eficacia del per-
manganato potsico como agente oxidante de aguas residuales cianuradas, procedentes de una planta hidrometalr-
gica de oro, consiguiendo la destruccin de los complejos cianurados de cobre presentes en solucin y la posterior
eliminacin del metal por precipitacin como hidrxido. En este trabajo se presentan las conclusiones obtenidas tras
la implantacin del proceso desarrollado en el laboratorio, a escala de planta piloto.
Pa'ab,a- c'a0! Cianuro; Hidrometalurgia; Oro; Permanganato potsico; Cianuro de cobre.
U-!- *" .$! +*.a--%/( +!,(a)#a)a.! .* !'%(%)a.! c*++!, c3a)%! ",*( 1a-.!
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Ab-.,ac. The search for a detoxification treatment of the wastewater generated during industrial processes, has been a
constant for all companies in general and for gold mining in particular, whose wastewater generally contains high
concentrations of cyanide compounds with high toxicity. In the previous research work, developed in the
laboratory, the efficacy of potassium permanganate as an oxidizing agent for cyanidic wastewater, from a gold
hydrometallurgical plant, has been demonstrated, achieving the destruction of copper cyanide complexes present
in solution and the subsequent metal removal by precipitation as hydroxide. This paper presents the conclusions
obtained after the implementation of the process developed in the laboratory, at pilot-plant scale.
K!31*,- Cyanide; Hydrometallurgy; Gold; Potassium permanganate; Copper cyanide.
1. INTRODUCCI;N
Los cianuros alcalinos se utilizan en la extraccin de
metales preciosos de las menas aurferas a escala mun-
dial, desde que su uso fue patentado
[1]
. A pesar de los
problemas ambientales que presenta ste y de la gran
cantidad de investigaciones sobre otros procesos de
disolucin menos contaminantes, actualmente se
sigue utilizando ampliamente debido a su bajo costo
y a la simplicidad del proceso
[2 y 3]
.
La complejidad de muchas de las menas tratadas
hace que se produzca un consumo importante de cia-
nuro en el proceso, debido a reacciones secundarias
con otros metales como hierro, nquel, plata, zinc, y
cobre, preferentemente, formndose cianuros, cia-
natos, y tambin tiocianatos por reaccin con los sul-
furos presentes en la mena. En concreto, el cobre es
considerado uno de los metales ms problemticos
para el proceso de extraccin por su elevada avidez
por el cianuro y al hecho de que est presente en casi
todas las menas aurferas y en particular en los yaci-
mientos de Belmonte de Miranda (Asturias)
[4 y 5]
.
Todos estos compuestos mencionados relaciona-
dos con el cianuro, incluido el cianuro libre, son solu-
bles y poseen un alto grado de contaminacin, siendo
necesaria la aplicacin de procedimientos de deto-
(L)
(A1219> A538284> 5; 4I1 20 45 !1G> 2010 G 135?C14> 5= BD 6>A<1 68=1; 5; 4I1 25 45 E=5A> 45 2011.
* E.(.'.I.!.#. I=45?5=45=381, 13 #E854>, EB?1J1.
** &I> "1A351 G>;4 !8=5B, '.A.
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xificacin a las aguas de las plantas de tratamiento
mineras, antes de ser vertidas a cauces pblicos
[6 y 7]
.
Los principales mtodos empleados: Degradacin
natural, Oxidacin qumica, Precipitacin y
Biodegradacin, presentan distintos niveles de efec-
tividad, aunque ninguno de ellos por s solo permite
alcanzar el 100 % de eliminacin del contaminante,
tal y como se apuntaba en el trabajo anterior
[8-10]
.
Por otra parte, aquellos procesos que permiten obte-
ner los mejores resultados, como es el caso del pro-
ceso de destruccin del cianuro con SO
2
, implican
un elevado coste econmico para las empresas que
los implantan, tanto en inversiones como en el coste
de operacin, siendo necesario en ocasiones sobre-
dimensionar las instalaciones para alcanzar los lmi-
tes de destruccin requeridos. Por todo esto, parece
conveniente la investigacin y el desarrollo de nue-
vas alternativas
[11-15]
.
Los ensayos previos realizados en el estudio a nivel
de laboratorio
[16]
han demostrado la eficacia del per-
manganato potsico como oxidante de compuestos cia-
nurados de cobre. En dicho estudio se desarroll, a ese
nivel, un proceso de detoxificacin de aguas cianura-
das de mina en el que se demuestra la versatilidad y efi-
cacia del proceso desarrollado, obtenindose elevadas
tasas de reduccin de cianuros, incluso para concen-
traciones extremas y con tiempos de reaccin cortos.
Tras la valoracin de los resultados del proceso
anteriormente sealado, se plante el posible cam-
bio de escala del mismo hasta nivel industrial. Con
este propsito se dise y construy una pequea
planta piloto en las instalaciones de una empresa
minero-metalrgica asturiana. A pesar de algunas
dificultades propias del diseo y construccin de la
instalacin, as como del hecho de trasladar un pro-
ceso realizado hasta el momento en condiciones con-
troladas en el laboratorio a un proceso en continuo
con todas las posibles variables que esto conlleva, se
consigui llevar a cabo la experiencia sin grandes
problemas y con xito final.
En este trabajo se presentan los resultados obte-
nidos en dicha experiencia ponindose de manifiesto,
la viabilidad del proceso a escala industrial.
2. MATERIALES Y M4TODOS
DE MEDIDA
2.1. A#/a- R!-%/a'!-
El agua tratada proceda del Agua de Proceso (A.P.)
de la planta de tratamiento El Valle que la empresa
Ro Narcea Gold Mines, S.A. posea en el concejo
de Belmonte de Miranda (Asturias) y que actual-
mente pertenece a la empresa multinacional cana-
diense Orvana Minerals Corporation.
Durante el proceso de cianuracin CIL (Carbon
In Leach), que la empresa aplicaba para la disolucin
del oro de granulometra muy fina en la mena,
siguiendo la ecuacin (1) de Elsner (1846):
4 AD + 8 "1 (C") + #
2
+ 2 H
2
#
4 "1AD (C")
2
+ 4 "1#H (1)
DGM = N233 :J
se generaba una pulpa residual que era enviada a un
tanque de detoxificacin con anhidro sulfuroso
lquido, utilizando tecnologa INCO, antes de su
envo a la presa de residuos y su posterior recircula-
cin como A.P. a la planta, (Fig. 1).
Los anlisis de los metales comunes del agua, en
partes por milln, arrojaron los siguientes valores:
Zn: 0,10; Cd: 0,04; Co: 0,20; Na: 600; K: 26; Ca: 65;
Ni: 0,00; Cu: 80.
El cobre presente formaba parte de complejos cia-
nurados cuprosos solubles, generados durante el pro-
ceso de cianuracin. La presencia de uno u otra espe-
cie: [Cu(CN)
2
]
, [Cu(CN)
3
]
2
y [Cu(CN)
4
]
3
,
F%#/,a 1. EB@D5<1 45 38A3D8C> 45 45C>F8683138K=.
Fig!re 1. Schemaic diagram of a deo$ificaion circ!i.
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226 &5E. <5C1;. 47 (3), !A-#-J)"I#, 224-233, 2011, I''": 0034-8570, 5I''": 1988-4222, 4>8: 10.3989/A5E<5C1;<.1029
depende del pH, de la temperatura, as como de la
concentracin total de cobre y cianuro presente
[17]
.
Dadas las condiciones de lixiviacin llevadas a cabo
en la planta El Valle (pH elevado y altas concen-
traciones de cianuro)
[17-23]
, el cobre en solucin se
encuentra principalmente en forma de [Cu(CN)
3
]
2
,
aunque por reacciones de disociacin se pueden pro-
ducir los otros complejos descritos ms arriba.
2.2. P!,(a)#a)a.* P*.6-%c*
El permanganato potsico es un fuerte oxidante amplia-
mente utilizado para el tratamiento de aguas y que,
como ya se ha sealado anteriormente, estudios pre-
vios han demostrado que se comporta como un eficaz
detoxificante de aguas cianuradas. Para lograr una reac-
cin de oxidacin eficaz y segura del cianuro, sta debe
de realizarse en condiciones fuertemente alcalinas
(pH: 12-14)
[24]
, lo que se consigue aadiendo las can-
tidades necesarias de Ca(OH)
2
en concentraciones
superiores a 1,8 g/l, segn la reaccin (2).
2 !=#
4
N
+ 3C"
N
+ H
2
#
(2)
2 !=#
2
+ 3 C#"
N
+ 2 #H
N
En el caso de este trabajo, el reactivo empleado
se recibi en forma slida, en bidones de 25 kg pro-
venientes de la empresa Carus Naln (Trubia-
Asturias) y se disolvi en tanques de 1.000 l para
conseguir una mezcla al 2,5 % que permite su utili-
zacin sin tener el problema de una posible cristali-
zacin del reactivo, pues su solubilidad depende de
la temperatura
[25]
.
2.3. Ca'
Para trabajar dentro de los lmites de seguridad exi-
gidos por el proceso se utiliz lechada de cal para
alcanzar los niveles de alcalinidad necesarios
[25-29]
.
Esta lechada proceda de una derivacin de la pro-
pia planta metalrgica de tratamiento industrial que
la utilizaba como regulador de pH, precipitante y
acondicionante del medio. El reactivo se alimentaba
por la parte superior de la tolva.
2.4. M7.**- ! (!%a
Como mtodo de medida para control de los resul-
tados se utiliz un espectrofotmetro Brickman para
la determinacin del cianuro por el mtodo del cido
pcrico y espectrofotometra de absorcin atmica
para el Cu.
Por agilidad del proceso, dado que la determina-
cin del cianuro se poda obtener directamente en
el laboratorio instalado a pie de planta para este estu-
dio, se realizaron slo controles sobre la evolucin
de este parmetro y, muy puntualmente, sobre el cobre
para corroborar que las relaciones de eliminacin de
ambos componentes se mantenan.
3. DISE5O Y CONSTRUCCI;N
La planta piloto diseada, cmo se observa en la
figura 2, constaba de un tanque de 5 m
3
de capaci-
dad con un agitador interior formado por dos hli-
ces a distintas alturas conectado a un motor con varia-
dor de frecuencia
La alimentacin del agua a tratar al tanque se rea-
liz mediante una tolva-embudo superior que des-
cargaba a la mitad de la altura del tanque, logrando
de este modo, una mezcla ms homognea.
Dentro del tanque se instal un electrodo para
medicin del pH, cuya seal procesada por un PLC,
permita controlar la dosificacin de la lechada de
cal y mantener de este modo la alcalinidad en el valor
deseado.
Paralela a la tubera de la lechada se instal otra
para la dosificacin del permanganato potsico
lquido, disuelto al 2,5 % como se ha sealado ante-
riormente, en la misma tolva mencionada. El reac-
tivo era bombeado desde el tanque depsito mediante
una bomba de membrana de tefln con acciona-
miento elctrico. El volumen de permanganato reque-
rido se controlaba de manera manual, subiendo o
bajando el caudal de la bomba dosificadora depen-
diendo de los anlisis de cianuro que se realizaban
cada hora para controlar la calidad del agua de
entrada.
4. ENSAYOS Y DISCUSI;N
DE LOS RESULTADOS
La puesta en funcionamiento de la planta se reali-
zaba a primera hora de la maana llenando el tan-
que mezclador y analizando las condiciones inicia-
les del agua a tratar, dejndola en funcionamiento
todo el da de manera continua.
El tiempo de permanencia del agua de proceso en
el tanque mezclador se calcul en funcin del cau-
dal de agua de entrada (aproximadamente 1,39 l/s),
de la capacidad del tanque y de la velocidad de ascen-
sin del agua hasta el rebose, resultando ser una hora.
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Las muestras para anlisis, tanto del agua de proceso
como a la salida del tanque mezclador, se recogan a
dicho intervalo de tiempo.
El agua una vez tratada sala por un rebosadero
situado en la parte superior del tanque. Se evacuaba
mediante una canaleta hasta una pequea balsa
donde los precipitados slidos, formados por hidr-
xido de cobre y dixido de manganeso principal-
mente, acababan depositndose.
Una vez conocido el caudal de entrada del agua de
proceso en el tanque, su concentracin inicial en cia-
nuro y puesto en funcionamiento el PLC de control
de la lechada de cal para ajustar el pH a las condicio-
nes de trabajo, la tcnica de trabajo consisti en
comenzar los ensayos con una baja dosificacin de per-
manganato en relacin a la inicial de cianuro, para ir
aumentando la proporcin de dicho reactivo en das
sucesivos. La agitacin del tanque se fij en 1.500 rpm.
La mayor dificultad operativa radic en el con-
trol manual de la bomba de alimentacin para la dosi-
ficacin del permanganato, ya que al ser un proceso
en continuo en el que las condiciones del agua varan
frecuentemente, no era fcil obtener un control
exacto del reactivo aadido.
Aunque de los estudios previos en laboratorio se
deduce que el porcentaje de detoxificacin aumenta
a medida que lo hace el reactivo aadido, alcanzn-
dose su valor ptimo para una relacin en peso de
permanganato a cianuro de 5 a 1, en una primera
fase de la experimentacin a escala industrial se tra-
baj con porcentajes en peso inferiores a 3 para com-
probar si el trabajo en un sistema con mejor hidro-
dinmica, podra mejorar el aprovechamiento del
reactivo. Posteriormente, se fue aumentando la dosi-
ficacin empleada hacia los valores encontrados en
el laboratorio. Las tablas I y II presentan los prime-
ros resultados de detoxificacin obtenidos en das
consecutivos y que alcanzan valores del 50 % al final
del da.
Continuando con el esquema planteado para los
ensayos, en las tablas III y IV se recogen las pruebas
realizadas en das consecutivos, con una mayor dosi-
ficacin de permanganato manteniendo constantes
el resto de los parmetros, siendo la nica variable
las condiciones iniciales del agua de proceso. Estos
resultados ponen de manifiesto que la detoxificacin
se encuentra en el entorno del 50 % para todas las
adiciones, por lo que la concentracin final del
F%#/,a 2. EB@D5<1 75=5A1; 45 ;1 ?;1=C1 ?8;>C>.
Fig!re 2. General scheme of he pilo plan.
J.$. 'A"CH#, b. fE&"O"dE., J. A-AA, !. $. GA&CPA - A. A*A"dEI&A
228 &5E. <5C1;. 47 (3), !A-#-J)"I#, 224-233, 2011, I''": 0034-8570, 5I''": 1988-4222, 4>8: 10.3989/A5E<5C1;<.1029
cianuro en las aguas es muy superior a la exigida para
el envo a cauce pblico.
La bibliografa consultada as como por los resul-
tados previos obtenidos en el laboratorio y publica-
dos en un artculo anterior
[16]
, han permitido calcu-
lar que la dosificacin ptima de permanganato para
alcanzar los niveles de detoxificacin deseados en
relacin al cianuro inicial en el agua a tratar es de 5
a 1 (con excesos sobre la estequiometra para CN