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Clculos volumtricos
1. Peso equivalente. Normalidad
2. Titulacin de las soluciones
3. Dilucin con agua, de una solucin de normalidad conocida, para llevar a otra normalidad
deseada
. Preparacin de una solucin de determinada normalidad, me!clando dos soluciones
". Determinacin del porciento de un compuesto en una sustancia dada
#. Titulaciones en las que cada mililitro de la solucin empleada tiene una relacin sencilla con
el porciento de la su$stancia que se valora
%. Trans&ormacin del t'tulo de una solucin en la normalidad respectiva ( viceversa
). *+, - *olaridad
.. *todos de anlisis volumtrico
1/. 0eacciones que se utili!an en las titulaciones
11. 0equisitos para las reacciones utili!adas en anlisis volumtrico
12. 1stequiometria
13. Peso molecular ( peso &rmula
Peso equivalente. Normalidad
Las definiciones de peso equivalente y de normalidad son esencialmente las mismas para todos los
casos del anlisis volumtrico; sin embargo, es ms fcil comprender sus aplicaciones tratndose de
reacciones en las que los elementos no cambian de valencia, como son las reacciones por sustitucin, cuyo
eemplo ms sencillo lo encontramos en las reacciones de neutrali!acin; tratndose de proceso de
o"idacin # reduccin, la comprensin del sistema de calcular es menos fcil para el principiante, debido a
los cambios que sufren los iones.
$n una reaccin volumtrica de neutrali!acin la reaccin fundamental es%
$lla indica que el peso equivalente del &idrogeno '(.))*g+ reacciona cuantitativamente neutrali!ando el
peso equivalente de un &idro"ilo '(,.))*+, para dar lugar a la formacin de una molcula de agua. $n esta
reaccin el in &idrogeno representa a un cido monobsico y el in &idro"ilo a una base monovalente,
pudindose escribir entonces%
$s decir, que el peso molecular del cido clor&-drico './.0/+, o sea su peso equivalente, reacciona
e"actamente con el peso molecular del &idr"ido de sodio '0).))+, que tambin es su peso equivalente. 1i
se tiene una solucin de de cido clor&-drico que contenga, por litro, ./.0/g del cido, esa solucin de
acuerdo con la definicin es una solucin normal, por otra parte, una solucin de &idr"ido de sodio con
0).))g por litro es tambin una solucin normal; ambas son equivalentes entre s-, puesto que las cantidades
de de cido y de &idr"ido son capaces de reaccionar cuantitativamente, es decir, de neutrali!arse; por lo
tanto si se me!cla entre s-, un litro de la solucin normal del cido con un litro de la solucin normal de la
base, se obtendrn dos litros de solucin neutra 'suponiendo que al me!clar no &ay variacin de volumen+.
Volmenes iguales de dos o ms soluciones de la misma normalidad, son equivalentes entre s, o bien, que
soluciones de la misma normalidad se equivalen volumen a volumen.
Titulacin de las soluciones
$n la determinacin de la normalidad o titulacion de las soluciones, los casos ms comunes son los
siguientes%
a+ 2n peso conocido de una sustancia 3.4. se &ace reaccionar con la solucin en cuestin, y se
relaciona el peso de aquella con el volumen empleado de sta.
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b+ 2n volumen de la solucin que se titula se &ace reaccionar cuantitativamente con el volumen
correspondiente de una solucin de titulo conocido.
c+ 1e valora gravimetricamente la sustancia contenida en la solucin cuyo titulo se desea conocer, y se
relaciona con la normalidad.
$emplos%
(+ 5on carbonato de sodio puro y seco se determina la normalidad de una solucin de cido
clor&idrico, obtenindose los siguientes datos%
4eso de carbonato de sodio empleado66666666666..).7.0.g
8olumen de la solucin cida requerida
4ara neutrali!ar el carbonato666666666666666....9ml
$l peso equivalente del carbonato de sodio es la mitad de su peso molecular,
4uesto que el cido carbnico tiene dos tomos de &idrogeno substituidos por dos tomos de sodio, es
decir, se trata de un cido dibasico. $l miliequivalentes del carbonato de sodio es ).):.g sea la cantidad
correspondiente a (ml de solucin normal. $ntonces si ).):.g equivalen a (ml, la cantidad de ;a75<.
pesada para la titulacion, en nuestro eemplo ).7.0.g equivaldrn a equis mililitros normales. $stos a su ve!
corresponden a los .9 ml de la solucin cida de normalidad ;= luego tenemos%
3ue es la normalidad y se e"presa por ).)((.. ;
$l clculo de la normalidad en casos similares se &ar seg>n la siguiente formula general%
7+ 4ara titular una solucin de cido sulf>rico se empleo carbonato de calcio puro y seco,
obtenindose los datos siguientes%
4eso de la muestra de carbonato6666666666.).:)))g
8olumen del cido empleado666666666666..7ml
?eniendo en cuenta que el peso equivalente del carbonato de calcio es%
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;<@ABLCDBD D$ 2;B 1<L25C<; <E?$;CDB 4<@ A$F5LB D$ D<1 < AB1 1<L25C<;$1.
1er ejemplo: me!cla de dos soluciones de diferente normalidad, pero de la misma sustancia.
1e me!clan *)) ml de solucin de ;a<G, con 7)) ml de solucin tambin de ;a<G, ).9779 ;; H5ul
es la normalidad de la solucin resultanteI
1e convierten los *)) ml en normales, multiplicndolos por su normalidad, y lo mismo se &ace con los
7)) ml%
*)) ).7:.) J 7)7.0) ml normales
7)) ).977) J (*0.0)
5omo cada ml normal corresponde a un miliequivalente, el total de stos ser%
7)7.0) K (*0.0) J .*/.*) m.e.
5ontenidos en *)) K 7)) J ())) ml de la solucin. 5omo la normalidad es igual al n>mero de
miliequivalentes por ml, tenemos%
Dilucin con agua, de una solucin de normalidad conocida,
para llevar a otra normalidad deseada
$n algunos casos se desea obtener, por dilucin de una solucin concentrada, otra solucin de
determinada normalidad, bien sea para que esta quede e"presada en n>meros redondos, o bien para que la
concentracin tenga determinado titulo, e"presado en trminos de un compuesto o elemento.
1er ejemplo: se desea diluir un volumen de ,)) ml de una solucin de ).(7)* ; para obtener una
solucin e"actamente decinormal H3u volumen de agua es necesario aLadir a aqulI
?eniendo en cuenta que toda solucin normal contiene un miliequivalente por mililitro 'cualquiera que
sea la sustancia disuelta+, los ,)) ml contendrn ,)) ).(7)* J *0.:/ m.e. si esta solucin se diluye, el
numero total de miliequivalentes no se modificar, y slo variara la relacin con respecto al volumen. 4ara
obtener la solucin ).( ; deseada, bastara con buscar el volumen total que, conteniendo *0.:/ m.e., a cada
mililitro le corresponder ).( de m.e.
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Preparacin de una solucin de determinada normalidad,
mezclando dos soluciones
$l numero de miliequivalentes contenidos en el volumen de la solucin que se desea obtener, debe
ser igual a los miliequivalentes de las dos soluciones que se me!clan% el calculo del volumen de cada una
de ellas se efect>a algebraicamente en la forma siguiente; designando por%
B J normalidad de la solucin concentrada.
E J normalidad de la solucin diluida.
5 J normalidad de la solucin deseada.
= J volumen de la solucin B.
M J volumen de la solucin E.
A J volumen deseado de la me!cla.
?enemos%
$emplo% se tienen dos soluciones de la misma sustancia% una es ).(770 ; y la otra ).)*7/ ;. se desea
obtener un litro de solucin ).( ; e"acta. 1e pregunta% H3u vol>menes debern me!clarse de cada una de
las solucionesI
Bplicando la formula%
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:/7.*( y 0.,.(9 son los vol>menes que es necesario me!clar de la solucin ms diluida y de la ms
concentrada, respectivamente para obtener un litro de solucin e"actamente ).( ;.
Determinacin del porciento de un compuesto en una
sustancia dada
$l porciento de pure!a de una sustancia puede ser determinado volumetricamente, si se conocen la
normalidad y el volumen de la solucin empleada en la titilacin y el peso de la muestra anali!ada.
N<@A2LB%
m.e. J miliequivalente de la sustancia que se determina.
Al J volumen empleado en la titulacin.
; J normalidad de la solucin usada.
4 J peso de la muestra en gramos.
$emplo% para determinar el porciento de ;a<G en una muestra, con solucin apro"imadamente normal de
cido clor&-drico, se pesan ).*7:)g del producto, los cuales requieren (* ml de la solucin de cido, que es
(.)..: ;.
Titulaciones en las que cada mililitro de la solucin
empleada tiene una relacin sencilla con el porciento de
la substancia que se valora
$n otros casos es ve! de preparar una solucin emp-rica, es preferible usar las soluciones del sistema
normal, fiando >nicamente el peso de las muestras que se anali!an.
$stos clculos se basan en la formula general para obtener el prociento.
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$emplo%
Transformacin del ttulo de una solucin en la normalidad
respectiva y viceversa
B menudo es conveniente transformar una normalidad en titulo respectivo, referido a un elemento o
compuesto, o &acer la transformacin de titulo a normalidad.
$ste calculo se &ace comprensible si se tiene en cuenta que el titulo de una solucin normales igual al
miliequivalente del soluto, tomando como eemplo una solucin normal de ;a<G, el titulo de ella es ).)()g
de &idr"ido de sodio, el igual se puede e"presar en cualquier otro compuesto, tomando las cantidades
equivalentes.
1i se trata de una solucin en ).: ; 'medio normal+, su titulo en trminos de ;a<G es ).)() ).): J
).)7)g y en trminos de G71<0 es ).(9 ).: J).70:g.
4ara convertir normalidad de una solucin a titulo a trminos de una sustancia dada, se multiplica la
normalidad por el miliequivalente de dic&a sustancia.
$emplo% H5ul ser el titulo de una solucin de ).():/ ; e"presada en trminos de BgI el peso
equivalente de la plata es igual a su peso atmico, ose a (),.**; su miliequivalente es ).(),** por lo tanto
el titulo de la solucin ).():/ ; e"presada en trminos de Bg es.
).():/ ).(),** J ).)((.9g de Bg.
Cnversamente, para transformar el titulo de una solucin en la normalidad respectiva, basta en dividir el
titulo entre el mili equivalente de la sustancia en la que se e"presa el titulo.
M! " Molaridad
$n el aLo (9/( se tomaron acuerdos internacionales entre las principales sociedades de qu-mica y
f-sica respecto a la unidad de masa de los elementos, estos acuerdos especifican que para la mencionada
se tomo como base el carbono, su formula 5(7 que tiene un valor de la doceava parte de base de carbono
5(7 esta unidad es de gran inters en la qu-mica y sobre todo en la f-sica moderna, ya que masa y peso no
son sinnimos. $n el anlisis qu-mico cuantitativo, al tratar de la balan!a anal-tica e"plicamos las ra!ones
por las cuales podemos tomar el peso de un cuerpo como igual a su masa. 4ero en la f-sica si es necesario
diferenciar un concepto del otro con toda precisin. $n nuestros clculos en qu-mica anal-tica los &emos
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eecutado tomando como base los pesos atmicos y los pesos moleculares de las sustancias. 1in embargo
no nos &emos ocupado de esas cantidades qu-micas, en los tomos, o las molculas.
La conmovida e"presin del numero de abagadro, nos define la cantidad de tomos contenidos en el
peso atmico de los elementos, e"presado en gramos, as- (7 g e"actamente de 5(7 , contiene el numero de
abogadroen tomos de carbono, sea /.)77 " ()
23
.
$ste sirvi de base para la unidad buscada la que se designa con el nombre de A<L, aunque no es de
uso muy com>n el anlisis cuantitativo. 2n mol es el peso gramo molecular de una sustancia, es el peso
molecular e"presada en gramos. La definicin >nicamente se refiere a la suma de los pesos atmicos de los
elementos contenidos.
M#todos de an$lisis volum#trico
4@C;5C4C<1 O$;$@BL$1
2n mtodo de anlisis volumtrico se basa en una reaccin qu-mica como% aBK t?J producto
$n donde a representa las molculas anal-tica de B, que reacciona con t molculas de reactivo?.$l
reactivo ? se adiciona con una buena bureta, en forma creciente como una solucin de concentracin
conocida.
B esta solucin se le conoce como estndar, su concentracin se determina mediante un proceso
llamado estandari!acin. La adiccin del titulante es continua &asta que se &a aLadido una cantidad de
titulante.
$ste cambio de color puede o no ocurrir en el punto de equivalencia e"acto.Bl momento que el indicador
cambia de color se le denomina punto final.
2no de loa aspectos importantes en el anlisis volumtrico es seleccionar el indicador que &aga
coincidir estos dos puntos.
$n trmino titulacion se refiere al proceso en el cual se mide la cantidad de volumen requerido para
alcan!ar el punto de equivalencia.
%eacciones que se utilizan en las titulaciones
(.P @$B55C<;$1 B5CD< # EB1$% $"isten un gran n>mero de cidos y bases que se pueden
determinar mediante la volumtrica. 1i GB representa el acido que va a ser determinado y E<G la base de
las reacciones son%
Los titulantes son por lo general soluciones estndares de electrolitos fuertes, con el &idr"ido de sodio
y el acido clor&-drico.
7.P @$B55C<;$1 D$ <=CDB5CQ; # @$D255CQ; '@$D<=+
Las reacciones qu-micas que involucra la o"idacin son muy utili!adas en anlisis volumtrico. 4or
eemplo, $l &ierro en el estado de o"idacin de K7 puede titularse con una solucin estndar de sulfato de
cerio 'C8+%
..P @$B55C<;$1 D$ 4@$5C4C?B5C<;% 2n procedimiento volumtrico muy empleado es el de la
precipitacin del cation plata con un anion &algeno. La reaccin es%
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0.P @$B55C<;$1 D$ N<@AB5CQ;% 2n eemplo de reaccin en el cual se forma un compleo estable
es aquella que ocurre entre la plata y los iones cianuro%
$sta reaccin es la base llamado mtodo de Liebig para la determinacin de cianuro, como el acido
etilendiaminotetracetico '$D?B+.
%equisitos para las reacciones utilizadas en an$lisis
volum#trico
2na reaccin debe satisfacer ciertos requisitos antes de que pueda ser utili!ada.
(.P La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una reaccin qu-mica definida. ;o deben e"istir reacciones
colaterales.
7.P La reaccin debe terminar por completo en el punto de equivalencia.<tra forma de decir esto es que
la constante de equilibrio de la reaccin debe ser muy grande.
..P Debe contarse con un mtodo para determinar cuando se alcan!a el punto de equivalencia. Debe
estar disponible un indicador o alg>n mtodo instrumental que permita el anlisis cuando debe tener la
adicin del titulante.
0.P $s conveniente que la reaccin sea rpida para que la titulacin pueda reali!arse en unos cuantos
minitos.
5onsideremos la determinacin de la concentracin de una solucin de acido clor&-drico mediante la
titulacion con solucin estndar de &idr"ido de sodio.
$n el punto de equivalencia, el 4G de la solucin cambia drastimente con unas cuantas gotas de
titulante y e"istan varios indicadores que responden a este cambio de 4G cambiando de color.
4or otro lado, la reaccin del acido brico con el &idr"ido de sodio
4or esta ra!n, el cambio de 4G que ocurre con unas cuantas gotas de titulante en el punto de
equivalencia es muy pequeLa y el volumen de titulante que se necesita para llegar a el, no puede
Determinarse con precisin.
La reaccin entre el alco&ol et-lico y el acido actico tambin es inadecuada para una titulacion. $s muy
lenta y no llega a completarse la reaccin entre el estaLo 'CC+ y el perganmanato de potasio no es
satisfactorio a menos que se e"cluya el aire.
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4uede ocurrir una reaccin colateral si esta no se elimina. Ma que el estaLo se o"ida fcilmente con el
o"igeno atmosfrico. La presipitacio de ciertos iones metlicos con Con sulfuro cumple con todos los
requisitos establecidos antes, menos con el ., porque no &ay indicadores adecuados para la titulacin
&stequiometria
B la rama de la qu-mica que estudia las reacciones en peso que e"istan entre los elementos y los
compuestos de las reacciones qu-micas se le llama estequimetria.
Bqu- anali!aremos los mtodos utili!ados para e"presar la cantidad de soluto en solucin y los clculos
estequimetricos relacionados con las soluciones, ya que las soluciones acuosas son muy utili!ados en la
mayor-a de las reas del anlisis cuantitativo.
Peso molecular y peso frmula
$l termino peso formula # gramo 'o peso formula+ es la suma de los pesos atmicos de todos los
tomos contenidos en la formula qu-mica de una sustancia y normalmente es el mismo que el peso
molecular de este, algunos qu-micos utili!an el peso formula en lugar del peso molecular en los casos que
resultan inapropiado &ablar de molculas de una sustancia, particularmente aquellos en los que se trata con
compuestos inicos. 4or eemplo en caso del cloruro sdico, las pequeLas unidades que se encuentran en
el solid son iones ;a
+
y 5l

; la molcula de ;a5l no e"iste como tal. Ma que el mol seg>n se defini
arriba, se refiere tambin a las molculas, utili!aremos el trmino peso molecular como sinnimo de peso
formula en tales casos. 1e entiende que este uso no indica nada respecto a la estructura del compuesto en
las situaciones en donde ocurre la formacin o disociacin de compleos en solucin, utili!aremos el termino
formalidad para e"presar la concentracin que indique la cantidad total de una sustancia adicionada a una
1in, y a la molaridad para indicar las concentraciones de las especies individuales en el equilibrio.
Butor%
Guille Reyes
guille_recas@hotmail.com
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