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Chimie Analytique I: Chapitre 3

La chimie en solution aqueuse
3.1 Dfinition: la concentration
La concentration exprime la quantit de substance par
unit de volume
3.2 Expressions de concentration
i) La molarit
ii) La molalit
iii) La normalit
iv) Le pourcentage
v) La fraction molaire
2
ii) La molalit exprime la quantit de solut contenue
dans 1000g de solvant (f(T)).
iii) La normalit N expri me l e nombre dquivalents-
grammes de solut par litre de solution.
Lquivalent-gramme est la quantit de substance
comprenant une mole des particules considres (H
+
, e

etc.)
iv) Le pourcentage % dune solution indique la masse
de substance pour 100g de sol uti on. Il sagi t dune
comparaison poidspoids
i) La molarit exprime la quantit de solut contenue
dans un volume donn de solution (f(T)).
Les expressions de concentration
v) La fraction molaire x i ndi que l e rapport entre le
nombre de moles et le nombre total de mole de la solution
3
3.3 Les units des expressions de concentration
ii) La molalit: molkg
1
iii) La normalit N
iv) Le pourcentage % pourcent
i) La molarit [ ]: moll
1
, M
v) La fraction molaire x sans unit
4
3.4 Molarit analytique vs. molarit despce
Dfinitions
La molarit analytique de X (abbrg c
x
) indique comment
une solution a t prpare. Ceci reprsente le nombre de
moles d un solut par litre de solution.
Un compos dissout peut ragir en solution pour donner
d autres espces!
La molarit d espce (ou d quilibre) (abrge [X])
expri me l a concentrati on molaire d une espce
particulire dans une solution l quilibre.
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3.5 Exemples
i) Molarit: quelle est la molarit d'une solution contenant 60
g de formaldhyde dans 1.5 litre d'eau ?
ii) Combien de ml d'une solution 5M H
2
SO
4
faudrait-il ajouter
aux 5.21g de BaCl
2
pour obtenir une raction quantitative?
iii) Normalit: quelle est la normalit
a) d une solution dacide formique 1M
b) d une solution H
2
SO
4
1M
c) d une solution KMnO
4
1M
iv) Fraction molaire: quelle est la fraction molaire
a) du mthanol 50%
b) De l thanol 46%
v) Rapports de volume: que signifie NH
3
1:1
6
3.6 L quilibre chimique
Les concepts de raction chimique et de stoechiomtrie
mnent au concept d quilibre chimique
wW + xX yY + zZ
Les MAJUSCULES reprsentent les molcules (atomes) qui
sont mises en prsence.
Les minuscules reprsentent l es coficients stoechi-
omtriques ncessaires quilibrer la raction chimique.
L quilibre chimique est atteint lorsqu il y a autant de
molcules wW + xX qui ragissent pour donner yY + zZ
qu il y a de molcules yY + zZ qui ragissent pour donner
wW + xX
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3.7 La constante d quilibre K
Il est possible d crire quantitativement les facteurs qui
influencent la position d un quilibre chimique:
LA LOI D ACTION DE MASSE
Cato Guldberg et Peter Waage (Norvge1864)
K=
[Y]
y
[Z]
z
[W]
w
[X]
x
K est apell la constante d quilibre
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3.7 La constante d quilibre K
p.ex. Si Z est un solvant la MWG devient
K=
[Y]
y
[W]
w
[X]
x
[Y] concentration molaire ou pression partielle
[X] corps pur ou solvant (si concentration constante)
K=
[Y]
y
[Z]
z
[W]
w
[X]
x
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3.8 Remarques concernant K
a) Les units de K dpendent de la raction envisage
b) Les grandeurs trs variables de K favorisent l utili-
sation d une chelle logarithmique
pK = logK
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3.9 Constantes d quilibres importantes en chimie
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3.10 L effet de sel
Question: quelle est l influence d autres ions sur la
solubilit d un sel peu soluble?
La prsence de NaCl (p.ex.) augmente la solubilit de BaSO
4
car le Ba
2+
est solvat par des Cl

, diminuant ainsi sa charge

et par consquent son attraction pour SO
4
2
Pour dcrire ce phnomne d effet de sel, on introduit la
notion d activit a et de force ionique I.
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3.11 Les coefficients d activit a
La loi d action de masse (MWG) n est valable que pour des
solutions dilues ([Y] < 0.1M).
Lorsque les solutions sont plus concentres, on doit rempla-
cer les concentrations [Y] par les activits a
Y
a
Y
=
Y
[Y]

Y
coefficient d activit
(sans unit)
La loi d' action de masse devient:
K=
a
Y
y
a
Z
z
a
W
w
a
X
x
=
(
Y
[Y])
y
(
Z
[Z])
z
(
W
[W])
w
(
X
[X])
x
K = cst dquilibre
thermodynamique (activit)
K = cst dquilibre
thermodynamique
(concentration)
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3.12 La force ionique I
Plutt que la concentration d un sel en solution, c est la
force ionique qui est dterminante pour beaucoup de
phnomnes dassociation en solution.
La force ionique ne dpend pas de la nature des espces en
solution mais de leur charge Z
Y
et de leurs concentrations [Y].
I =
1
2
([A]Z
A
2
+ [B]Z
B
2
+ [C]Z
C
2
...) =
1
2
[i] Z
i
2
i=1
n

Debye et Hckel ont driv une formule qui permet de

calculer les coefficients d'activit partir de leur charge Z
Y
et de leur taille
Y
.
log
Y
=
0.51Z
Y
2
I
1+ 3.3
Y
I
lorsque I
x
0,
x
1 a
x
= x
[ ]
,K= K'
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3.13 Exercice
Dterminer la force ionique d une solution contenant 0.1M
Na
2
SO
4
et 0.05M KNO
3.
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3.14 Le principe de Le Chtelier
Dfinition: le Principe de Le Chtelier (nonc en 1884)
stipule que la position d'un quilibre volue toujours dans la
direction qui s'oppose la contrainte applique au systme.
Ce principe fondamental en chimie permet de prvoir dans
quel sens une raction tend voluer.
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A
(g)
+ B
(aq)
C
(aq)
+ Chaleur
Puisqu'un quilibre s'tabli, la raction n'est pas quantitative,
le rendement de la raction ne sera pas de 100%.
A + excs B C
Un excs de B provoque un dplacement de l'quilibre vers
C minimisant ainsi la contrainte applique sur le systme
A + B
C
Le fait de chauffer cette raction provoque un dplacement
de l'quilibre vers la gauche.
Le fait d'augmenter la pression provoque un dplacement de
l'quilibre vers la droite, de manire diminuer le volume.
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3.15 Exemple
Dmontrer pourquoi [H
2
O] n'apparait pas dans les
expressions des constantes d'quilibre en solution aqueuse.
Pour rpondre cette question
a) il faut dterminer la concentration molaire de l'eau en
solution acide dilue (p.ex. 0.1M HCl) ?
b) montrer que cette concentration est constante quelle que
soit la raction envisage.
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3.16 Rsum
Concentration (Molarit)
Force ionique et activit
Equilibre chimique (K)
Loi d action de masse
Equilibres importants en chimie
Principe de Le Chtelier