AVALIAO DA INTERFERNCIA DO FATOR DE

COMPRESSIBILIDADE Z NO CLCULO DO FATOR DE COREO

DE VOLUME DE GS NATURAL

IOLANDO MENESES SANTOS


Professor Especialista em Didtica do Ensino Superior e em Automao e Controle de Processos
UNIT Universidade Tiradentes

Engenheiro Qumico com Especialidade em Engenharia de Processamento Petroqumico
SERGAS Sergipe Gs S. A.
imsantos@oi.com.br


Resumo: Este artigo apresenta a interferncia do valor do fator de compressibilidade z
no clculo do fator de correo de volume de gs natural, atravs de vrias simulaes
utilizando diferentes equaes de estado em diferentes condies de temperatura e presso.

Abstract: This article presents the interference of the value of compressibility factor "Z" in
calculating the correction factor of volume of natural gas through several simulations under
different state equations end conditions of temperature and pressure.

Palavras Chaves: compressibilidade, fator, correo, gs natural.

1 Objetivo
O objetivo deste trabalho apresentar de forma objetiva, com base em cromatografia real
de gs natural distribudo em Sergipe, os resultados das simulaes que foram feitas utilizando
como ferramenta de simulao a equao de estado de Redlich-Kwong (RK) e o mtodo AGA-
NX19 para calcular o fator de compressibilidade Z. As simulaes foram realizadas em
diferentes situaes de temperatura e de presso, onde foi calculado o fator de correo de
volume do gs natural levando-se em conta a presso, temperatura e o fator de compressibilidade
(PTZ) e tambm foi calculado o erro obtido quando se despreza esse fator na correo do
volume do gs, fazendo esta correo levando em conta apenas a temperatura e a presso do gs
(PT).
2 Introduo
A lei dos gases ideais a equao de estado do gs ideal, ou seja, um gs hipottico
formado por partculas pontuais, sem atrao nem repulso entre elas e cujos choques so
perfeitamente elsticos (conservao do momento e da energia cintica). Os gases reais que mais
se aproximam do comportamento do gs ideal so os gases monoatmicos, em condies de
baixa presso e alta temperatura. Quanto mais elevada for a presso e quanto menor for a
temperatura menor ser a energia cintica do gs e consequentemente mais intensa sero as
interaes intermoleculares entre as molculas do gs.
A equao que descreve normalmente a relao entre a presso, e volume, a temperatura e a
quantidade (em moles) de um gs ideal :
P . V = n . R . T

onde:

P= Presso
V= Volume
n= Moles de gs.
R= Constante universal dos gases perfeitos (8.314472 J/(molK))
T= Temperatura em Kelvin.
Uma forma de acompanhar o desvio da idealidade de um gs real o parmetro Z, ou fator
de compressibilidade Z, que a razo entre o volume real e o volume que seria ocupado caso
fosse um gs ideal nas mesmas condies de (T,P), e definido pela equao abaixo:
Z = Vm/V
o
m
onde:
Vm = Volume molar do gs real
Vm = volume molar do gs ideal ( R .T / P).
Se o desvio da idealidade for nulo, ento Vm = Vm e Z=1; se o volume molar do gs real
for menor do que o volume molar do gs ideal, ento Z<1. Caso e Z >1, significa que o volume
real foi maior do que o ideal.
A figura abaixo ilustra experimentos onde Z foi medido para vrios gases em funo da
presso. A primeira observao, de que o valor de Z tende a 1 (para todos os gases) quando a
presso tende a zero. Isto , um gs a baixa presso tem comportamento quase ideal. A
explicao pode ter origem na teoria cintica molecular dos gases onde a baixas presses, o valor
do caminho mdio percorrido por uma molcula antes de uma coliso bastante alto. Isto faz
com que o gs atenda a um dos quisitos da idealidade: espao entre as partculas muito maior do
que o tamanho destas.








Figura 1: Grfico dos valores de Z para vrios gases em funo da presso
Qualquer conjunto consistente de unidades pode ser usado, embora unidades do SI sejam
preferidas. Temperatura absoluta refere-se ao uso da escala de temperatura Kelvin (K), com
zero sendo o zero absoluto.
2.1 Equaes de Estado
2.1.1 Equao de Estado de Van der Waals
Proposta em 1873, a equao de estado de van der Waals foi uma das primeiras a obter
melhores resutados que a lei dos gases ideais. Nesta equao a chamado o parmetro de
atrao e b o parmetro de repulso ou o volume molecular efetivo. Embora a equao seja
definitivamente superior lei dos gases ideais e no prever a formao de uma fase lquida, a
concordncia com os dados experimentais limitada por condies em que se forma lquido.
Embora a equao de van der Waals seja comumente referenciada em livros-texto e artigos por
razes histricas, agora obsoleta. Outras equaes modernas de complexidade apenas
ligeiramente superior so muito mais precisas.
A equao de estado de Van der Waals pode ser escrita:

( p + a / Vm
2
) ( Vm - b ) = R . T
onde Vm o volume molar, e a e b so constantes especficas da substncia. Podem ser
calculadas a partir das propriedades crticas Pc, Vc e Tc (presso crtica, volume crtico e
temperatura critica, respectivamente, notando-se que Vc o volume molar no ponto crtico)
como:
a = 3. P
c
. V
c
2


b = V
c
/ 3
Tambm escrito como
a = 27 . (R . Tc )
2
/ 64 . p
c


b = R . T
c
/ 8 . p
c

A equao de van der Waals pode ser considerada como a lei dos gases ideais "melhorada"
devido a duas razes independentes:
As molculas so consideradas como partculas com volume, e no pontos materiais.
Assim V no pode ser muito pequeno, menos que alguma constante. Ento, ns temos (V b) em
vez de V.
Enquanto as molculas de um gs ideal no interagem, consideramos que molculas
atraem outras a uma distncia dos raios de vrias molculas. Isto no causa efeito no interior do
material, mas as molculas da superfcie so atradas para o material da superfcie. Vemos isso
como uma diminuio da presso sobre o revestimento exterior (que usada na lei dos gases
ideais), ento escrevemos (p + algo) em vez de p. Para avaliar esse algo, devemos examinar
uma fora adicional agindo em um elemento de superfcie gasosa. Com as variveis de estado
reduzidas, i.e. V
r
= V
m
/V
c
, P
r
= P/P
c
e T
r
= T/T
c
, a forma reduzida da equao de Van der Waals
pode ser formulada:
(Pr + 3 / Vr
2
) . ( 3 . Vr 1 ) = 8 . Tr

O benefcio desta forma que para dadas T
r
e P
r
, o volume reduzido do lquido e gs pode
ser calculado diretamente usando-se o mtodo de Cardano para a forma reduzida:
Vr
3
(1/3 + 8 . Tr / 3 . Pr ) . Vr
2
+ 3. Vr/Pr 1/Pr = 0
Para P
r
<1 e T
r
<1, o sistema est em um estado de equilbrio vapor lquido. A equao
cbica de estado reduzida resulta a maior e a menor soluo so o volume reduzido de gs e
lquido.
2.1.2 Equao de estado de RedlichKwong (RK)
Introduzida em 1949, a equao de estado de RedlichKwong foi uma melhora
considervel sobre outras equaes de seu tempo. ainda de interesse, principalmente devido
sua forma relativamente simples. Embora superior equao de estado de van der Waals, ela
trata pobremente no que diz respeito fase lquida e, portanto, no pode ser usada para calcular
com preciso equilbrios lquido-vapor. No entanto, ele pode ser usado em conjunto com
correlaes de fase lquidas separadas para este fim.
A equao de Redlich-Kwong pode ser escrita:

p = R . T / ( Vm b) ( a / ( T . Vm . ( Vm + Vb))

a = 0,42748 . R
2
. T
c
/ p
c


b = 0,08662 . R . T
c
/ p
c

A equao de Redlich-Kwong adequada para o clculo de propriedades em fase gasosa,
quando a relao entre a presso e a presso crtica (presso reduzida) inferior a cerca de
metade da razo entre a temperatura e a temperatura crtica (temperatura reduzida):
p / pc < T / 2 . Tc

2.1.3 Metodo de Clculo da American Gs Association - AGA
A American Gas Association (AGA), fundada em 1918, uma organizao comercial
americana que representa as empresas de abastecimento de gs natural e outros interessados na
fabricao de aparelhos a gs e na produo de gs. Cerca de 92% dos 70 milhes de clientes do
gs natural nos Estados Unidos recebe o gs de membros da AGA.
A AGA REPORT N 8 (AGA-8) Fatores de Compressibilidade do Gs Natural e Outros
Gases Relacionados a Hidrocarbonetos fornece os mtodos recomendados para o clculo de
fatores de compressibilidade e densidades altamente precisos para a transferncia da custdia do
gs natural e outras aplicaes de medio de gs. Os dois mtodos disponveis so da
Caracterizao de Detalhes e da Caracterizao Bruta. Ambos podem ser aplicados na frmula
de clculo de correo de volume, cujos parmetros so calculados atravs dos eletro-corretores
de vazo.
O mtodo de caracterizao bruta (GROSS) aceita a mesma composio e dados que
so usados e fornecidos para a NX-19 (Gravidade especfica, porcentagem de CO2 e N2).
O mtodo de caracterizao detalhado (DATAIL) requer uma cromatografia total do gs.
Por exemplo, o mtodo bruto suporta at 0,02% de Sulfeto de hidrognio, enquanto que o
mtodo detalhado suporta at 100% de sulfeto de hidrognio.
O metodo de clculo da AGA adequado exclusivamente para o clculo de propriedades
em fase gasosa de gs natural, para um range de presso de at 80 atm e range de temperatura de
273 a 328 K.


3 Resultados das Simulaes pela equao de estado Redlich-Kwong (RK)

T
o
C 20 25 30 35 40
P S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO%
BAR
1 1,9681 1,9681 0 1,935 1,9349 -0,0052 1,9031 1,9028 -0,0158 1,8723 1,8718 -0,0267 1,8424 1,8418 -0,0326
3 3,9042 3,9167 0,3191 3,8387 3,85 0,2935 3,7754 3,7855 0,2668 3,7141 3,7232 0,2444 3,6548 3,6629 0,2211
5 5,8403 5,8779 0,6397 5,7423 5,7767 0,5955 5,6476 5,679 0,5529 5,556 5,5845 0,5103 5,4673 5,4933 0,4733
10 10,6805 10,8361 1,4359 10,501 10,6444 1,3434 10,3282 10,4597 1,2572 10,161 10,282 1,1759 9,9984 10,1096 1,0999
14 14,5528 14,8597 2,0653 14,309 14,5912 1,9361 14,0727 14,3328 1,8147 13,844 14,084 1,7005 13,6233 13,844 1,5942
20 20,3611 20,9911 3,0013 20,02 20,5996 2,8156 19,6894 20,2235 2,641 19,37 19,862 2,4776 19,0607 19,5144 2,3249
30 30,0416 31,4677 4,5319 29,538 30,849 4,2504 29,0506 30,2571 3,9875 28,579 29,69 3,7416 28,123 29,1465 3,5116


Figura 2: Resultados das simulaes pela equao de estado de Redlich-Kwong (RK)



Figura 3: Grficos dos resultados dos erros (%) obtidos em funo da temperatura e presso Redlich-Kwong (RK)


4 Resultados das Simulaes pelo mtodo AGA NX-19

T
o
C 20 25 30 35 40
P S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO% S/Z C/Z ERRO%
BAR
1 1,9681 1,9679 -0,0102 1,935 1,9348 -0,0103 1,9031 1,9028 -0,0158 1,8723 1,8718 -0,0267 1,8424 1,8418 -0,0326
3 3,9042 3,9107 0,1662 3,8387 3,8446 0,1535 3,7754 3,7808 0,1428 3,7141 3,719 0,1318 3,6548 3,6592 0,1202
5 5,8403 5,8602 0,3396 5,7423 5,7609 0,3229 5,6476 5,6649 0,3054 5,556 5,572 0,2872 5,4673 5,4821 0,27
10 10,6805 10,764 0,7757 10,5014 10,579 0,7335 10,3282 10,402 0,7095 10,1606 10,229 0,6687 9,9984 10,0635 0,6469
14 14,5528 14,7184 1,1251 14,3087 14,4648 1,0792 14,0727 14,22 1,0345 13,8444 13,9829 0,9905 13,6233 13,7538 0,9488
20 20,3611 20,7038 1,6553 20,0196 20,343 1,5897 19,6894 19,995 1,5264 19,37 19,6579 1,4646 19,0607 19,3324 1,4054
30 30,0416 30,827 2,5478 29,5378 30,2799 2,4508 29,0506 29,752 2,3558 28,5793 29,2411 2,2633 28,123 28,7481 2,1744


Figura 4: Resultados das simulaes pela AGA NX-19



Figura 5: Grficos dos resultados dos erros (%) obtidos em funo da temperatura e presso (AGA NX-19)


5 Concluses

As simulaes foram realizadas nas presses de 1, 3, 5, 10, 14, 20 e 30 Bar, nas
temperaturas de 20, 25, 30, 35 e 40
o
C, utilizando a cromatografia de um gs natural com
densidade de 0,6196 e apresentando a seguinte composio:
Metano 88,94%
Etano 6,30%
Propano 0,75%
Butano 0,40%
Nitrognio 2,29%
Dixido de carbono 1,32%
Observando as tabelas de valores de erros percentuais em funo da temperatura e da
presso do gs natural, podemos verificar que tanto pelo mtodo de Redlisch-Kwong (1949)
como pelo AGA NX-19 (1963), os erros obtidos na presso de 1 Bar so praticamente
desprezveis para todos os valores de temperatura estudados. Desta forma, nesta condio de
presso, o fator de compressibilidade pode ser desprezado sem nenhum prejuzo considervel
para a correo do volume do gs.
Observa-se ainda que por ambos s mtodos utilizados, at o patamar de presso de 3 Bar, o
erro mximo obtido situa-se abaixo de 0,5% para todas as condies de temperatura simuladas.
De acordo com o mtodo AGA NX-19, utilizado para correo de volume de gs natural
em alguns eletro-corretores, at o patamar de presso de 5 Bar o erro permanece abaixo dos
0,5%. Por ser mais conservativa para sistemas apolares, a equao de Redlish-Kwong indicou
erros acima de 0,5% nesta faixa.
Este estudo poder ser prosseguido utilizando tambm a AGA-8 com Caracterizao
Detalhada (1985) para o clculo do fator de compressibilidade. No entanto, a partir dos
resultados deste estudo j se conclui que at o patamar de presso de 1 Bar o fator de
compressibilidade para o gs natural pode ser desconsiderado, sem nenhum prejuzo para a
correo de volume do mesmo nas condies de processo, e que poder ser feito apenas levando
em conta presso e temperatura (PT).


6 Referncias

AGA REPOTER n 8 Compressibility factors of natural gas and afther Realated
Hydrocarbon gases.
B. E. Poling, J. M. Prausnitz, J. P. OConnell, The properties of gases and liquids, 5th ed.,
McGraw-Hill, New York, 2001
GS ENGINEERS HANDBOOK, 5 ed. Industrial Press; New York, 1965.
SMITH, J.M., VAN NESS, H.C., Introduo Termodinmica da Engenharia Qumica,
3Edio, Guanabara Dois, 1980.