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Es la carga real que mantiene unido a un e

al ncleo.
Depende de:
Nmero atmico (Z)
Efecto pantalla (apantallamiento) de e

interiores o repulsin
electrnica.
Ambos efectos son contrapuestos:
A mayor Z mayor Z
*
.
A mayor apantallamiento menor Z
*
.
As consideraremos que:
Donde Z es la carga nuclear real (es decir el nmero atmico del
elemento) y se llama constante de apantallamiento.
Z* = Z
La determinacin de la carga nuclear efecti!a se lle!a a cabo
"aciendo uso de la relacin Z
*
=Z - s. La constante de
apantallamiento s se obtiene agrupando con!enientemente los
orbitales (1s)(2s2p)(3s3p)(3d)(4s4p) (4d4f) (5s5p)(5d5f).......
1.Por cada electrn del mismo grupo que el considerado se suma
0,35 (0.30 si es el 1s).
2. Si el electrn considerado es nsnp, cada electrn de grupos n-1
apantalla 0.85; grupos ms internos apantallan 1.00.
3. Si el electrn considerado es nd nf, cada electrn de grupos ms
internos apantalla 1.00.
. !os grupos ms e"ternos no apantallan, por tanto su contri#ucin a la
constante de apantallamiento es cero.
Se entiende aqu$ por grupos ms internos a los grupos de Slater (entre
par%ntesis) que quedan a la i&quierda del considerado. 's decir el grupo
(5s5p) es ms interno que el grupo (5d).
Oxgeno: #ara los electrones m$s e%ternos del o%geno
cuya configuracin es (1s)
&
(2s2p)
'
se tiene una
s(5(0.35) ) 2(0.85) ( *.+, lo que "ace que -. sea:
Z* = 8-3,45 = 4.55
Nitrgeno: #ara los electrones m$s e%ternos del nitrgeno
cuya configuracin es (1s)
&
(2s2p)
,
se tiene una
s(4(0.35) ) 2(0.85) ( *./ lo que "ace que -. sea:
Z* = 8-3,45 = 3,9
Cloro: An$logamente para los electrones m$s e%ternos del
0l cuya configuracin de 1later es (1s)
&
(2s2p)
8
(3s3p)
7
se
tiene s('(2.*,))8(0.85) ) 2*1(/2.3
Z* = 17 10,9 = 6,1
#ara un electrn del grupo (2s2p)
8
del 0l se tiene
1(7*0.35)&.2.4,(+./, -. (12.85 ya que segn 1later los
electrones de grupos m$s e%ternos al considerado no
contribuyen al apantallamiento
Litio: #ara los electrones m$s e%ternos del o%geno cuya
configuracin es (1s)
&
(2s)
1
se tiene una s(2(0,85)=1,7 lo que
"ace que -. sea: Z* = 3 - 1,7 = 1,3
odio: An$logamente para los electrones m$s e%ternos del 0l
cuya configuracin de 1later es (1s)
&
(2s2p)
8
(3s)
1
se tiene:
s(8(0.85))&./(44 Z* = 11 8,8 = 2,2
#ara ilustrar la proteccin de los electrones analicemos lo
siguiente: 1e requiere de &*5* 67 de energa para quitar el primer
electrn de un mol de $tomos de 8e y una energa de ,&,/ 67
para quitar el segundo electrn9 esta mayor energa se debe a
que cuando queda un solo electrn no e%iste el efecto pantalla
contra la carga nuclear )&.
!elio: (1s)
&
se tiene s(1(0.3) (2*
Z* = 2 0,3 = 1,7 (p"r" #$it"r el pri%er electrn)
Z* = 2 0 = 2 (p"r" #$it"r el seg$ndo electrn)
Z* = Z
Limitaciones a la aplicacin de la regla de Slater:
1e supone que los electrones en los orbitales :s; ;p; :d; y :f;
est$n afectados en forma similar por la carga nuclear lo cual no
corresponde a la descripcin dada por las funciones de
distribucin de probabilidad ya que los orbitales son diferentes
tanto energ<tica como estereoqucamente.
1e ignora totalmente la penetracin de los orbitales de mayor
energa (especialmente los orbitales :s;) dentro de los orbitales
internos.
No es f$cil de=nirlo ya que carece de sentido estricto en el
$mbito de la mec$nica cu$ntica.
La funcin de distribucin radial disminuye gradualmente al
aumentar la distancia al ncleo ( cuando ).
No es posible determinar el radio atmico en $tomos aislados;
No "ay limites precisos para el $tomo.
Lo nico que podemos medir e%perimentalmente es la
distancia internuclear y "ay !arios modos diferentes de asignar
el tama>o a un $tomo en particular dependiendo de cmo
est$n enla?ados los $tomos:
radio co!alente
radio met$lico
radio inico
radio de !an der @aals
2
/ / 0 r
La "eterogeneidad de situaciones de enlace di!ersas "ace que
sea necesario ser cauto cuando se comparan radios atmicos
de diferentes elementos.
EAemplos:
Fe en su estado met$lico (aBFe gBFe y dBFe): radio met$lico
Gases nobles: radio de Can der @aals
mol<culas como el 0l
&
: radio co!alente
qu< pasa en mol<culas con enlaces mltiples como D
&
N
&
0on!iene limitar las comparaciones a situaciones con
enlaces similares.
'n un primera apro"imacin, el (olumen atmico se puede estimar a
partir de la masa atmica ) la densidad. Por e*emplo, determinemos
el (olumen atmico (+.,.) del Sodio. -ato.
3
Na
Ar :[Na = 23]; = 0, 968 g / cm

23
8
Na
3
3
3
3
3
23
Ar
= 0, 968
. . .
1 l
. . 39, 46 A
23
mol
6, 02.10
. . . . 211, 2 ( )
(1 )
0, 968
. . 186 (exp )
(10 A)
o
o
Na
Na
Na
Na
Na
g
g
mol
V A V A
cm
g
mo
V A
atomos
V A R A pm estimado
g
cm
R A pm erimental
cm

Los factores que distorsionan esta estimacin son:


0omo se "a estimado el !olumen de / mol $tomos estos consideran espacios
intersticiales los que !aran de acuerdo al sistema de cristali?acin.
Las formas alotrpicas de los elementos poseen diferentes densidades
La densidad !ara con la temperatura
Algunos elementos e%isten en formas poliatmicas.
La mayor parte de los metales son slidos cristalinos formados
por empaquetamiento compacto de $tomos y en estos casos se
puede considerar que el radio met$lico es la mitad de la distancia
internuclear entre dos $tomos contiguos en el cristal los cuales
se pueden medir por difraccin de rayos E.
Difractmetro de FayosBE
'l radio co(alente es la mitad de la distancia internuclear de dos
tomos que /orman un enlace co(alente simple. 'sta distancia
internuclear se puede determinar e"perimentalmente por
di/raccin de ra)os 0. 'n el caso del diamante es de 154 pm.
Por ello el radio del car#ono es 77 pm. 'sta de/inicin no
presenta pro#lemas para mol%culas como 1l
2
o que est%n
/ormadas por enlaces simples. Sin em#argo para el o"$geno, 2
2
)
3
2
, la situacin es menos clara )a que presentan enlaces p. 'n
estos casos, es necesario calcular el radio co(alente en /orma
indirecta, a partir de mol%culas que contienen enlaces simples
X-X, o de mol%culas con enlaces simples E-X en el que se
conoce el radio co(alente de unos de ellos. !a aditi(idad de los
radios co(alentes es #uena para mol%culas de #a*o carcter
inico, ) se 4an propuestos /rmulas emp$ricas para mol%culas
de ma)or carcter inico.
0onsiderando los enlaces: 0BI ( &/+ pm 0BGr (/3+ pm
0B0l ( /5' pm 1iBI ( &++ pm 1B0l ( /2+ pm y los radios
co!alentes (atmicos) de los $tomos son: C=77 p%, i =157
p%, =104p%, &=72 p%, Cl=99 p%, 'r=114 p% ( el I=135 p%.
Es la mitad de la distancia entre dos $tomos de un elemento de
modo que est<n tan cerca como sea posible sin estar enla?ados
mas que a tra!<s de las fuer?as de Can der @aals.
1e utili?a para los elementos del grupo /4 (gases nobles).
Estos elementos no presentan muc"a reacti!idad.
Esta magnitud es importante en la discusin de los
propiedades de sistemas moleculares (gases reales).
r
)d*
+ r
co)
La carga inHuye notablemente en el tama>o de la especie. Es
una magnitud difcil de medir ya que aunque se puede medir
con e%actitud la distancia entre los ncleos no "ay una regla
uni!ersal para di!idir esta distancia entre los dos iones. La
medicin siempre se reali?a por difraccin de Fayos E.
#ara especies isoelectrnicas:
2 3 3
2
X X X
X X X X
r r r r r r r



Z Smbolo
Radio atmico
Emprico (pm)
Radio atmico
Calculado (pm)
Radio de
Van der aals
Radio
Co!alente
Radio
met"lico
1 H 25 53 120 38 5
# He 5 31 10 32 5
3 !i 15 167 182 13 152
4 8e 105 112 153 90 112
5 8 85 87 192 82 5
$ 1 70 67 170 77 5
7 3 65 56 155 75 5
% 2 60 8 152 73 5
& : 50 2 17 71 5
10 3e 5 38 15 69 5
11 3a 180 190 227 15 186
1# ;g 150 15 173 130 160
13 ,l 125 118 18 118 13
17 1l 100 79 175 99 5
1% ,r 71 71 188 97 5
1& < 220 23 275 196 227
#1 Sc 160 18 211 1 162
## =i 10 176 5 136 17
#3 + 135 171 5 125 13
Los $tomos o grupos de $tomos en la red cristalina est$n representados por
esferas. Las esferas se sitan sobre planos imaginarios paralelos perpendiculares
al diagrama separados por una distancia :d. En la imagen de la i?quierda la
diferencia en el camino recorrido por las ondas de rayos E dispersadas por los dos
planos es un mltiplo entero de la longitud de onda9 por lo tanto las ondas
emergentes est$n en fase (interferencia constructi!a) y se obser!a difraccin. A la
derec"a con un $ngulo de incidencia diferente la Le( de 'r"gg no se cumple
para esta familia de planos cristalinos9 las ondas emergentes est$n desfasadas
(interferencia destructi!a) y no se obser!a difraccin.
2 sin 2 sin BD CD d d n
@illiam 8enry Gragg @illiam LaIrence Gragg
Nmero atmico
F
a
d
i
o

a
t

m
i
c
o

(
p
m
)
4.*
Co%p"r"cin del r"dio "t%ico con el r"dio inico
Nmero atmico Nmero atmico
Periodo 2
,r$po 1
Z
*
*unto con la distancia del e
>
al n?cleo (le) de 1oulom#) son las
responsa#les de la atraccin que su/re el e
>
), por tanto, de la
reacti(idad de los tomos.
&5
METALES
REACTIVIDAD DE
LOS NO METALES
REACTIVIDAD DE
Los metales ser$n tanto m$s reacti!os cuando pierdan los e

de
!alencia con mayor facilidad y esto ocurre cuanto menor -
*
y
mayor distancia al ncleo. El e

+s del J es m$s reacti!o que el


*s del Na.
Los no metales ser$n m$s reacti!os cuando los e

que entran
sean m$s atrados por el ncleo y esto ocurre a mayor -
.
y menor
distancia al ncleo. El e

que capture el &l-or ser$ m$s atrado


que el que capture el oxgeno o el cloro.
0onsideremos !$lido el modelo de Go"r (lo que no es cierto)
entonces podemos baAo este ra?onamiento estimar las energas
de ioni?acin de algunos elementos:
2
4 2 2
2 2 2
8
o
me Z Z
En En A
h n n

A ( /*' eC ( /*/& K7Lmol
exp
exp
exp
exp
13, 6 13, 6
4 54, 4 24, 4
9
30, 6 5, 4
4
4 54, 4 9, 32
H estimado H erimental
H He estimado He erimental
H Li estimado Li erimental
Be H Be erimental
I eV I eV
I I eV I eV
I I eV I eV
I I eV I eV




0onsiderando los !alores e%perimentales del potencial y
reempla?ando en la relacin de Go"r obtenemos un -. que
resulta menor que el - y as se puede estimar meAor los
potenciales de ioni?acin.
3
2
2
2
2
2
4
exp 2
exp 2
exp
2
exp
2
1
( *)
13, 6 13, 6 * 1
1
( *)
24, 4 13, 6 * 1, 33
1
( *)
5, 4 13, 6 * 1, 59
2
( *)
9, 32 13, 6 * 1, 65
2
H H erimental
He He erimental
Li Li erimental
Li Be erimental
Z
I eV eV Z
Z
I eV eV Z
Z
I eV eV Z
Z
I eV eV Z




#or supuesto que estos !alores solo nos dan una idea del
problema ya que definiti!amente el modelo de Go"r no se
podra aplicar a $tomos multielectrnicos. 1in embargo nos
dan cuenta de que e%iste una carga nuclear efecti!a menor
que el !alor normal de - responsable de la atraccin nuclear
de los electrones.
La energa de ioni?acin (frecuentemente llamada en forma
errnea potencial de ioni?acin) es la energa necesaria para
sacar el electrn mas d<bilmente retenido del estado basal de
una mol de $tomos aislados mol<culas o iones en fase gaseosa.
As la energa de ioni?acin (M) es aquella que se requiere para
lle!ar a cabo las reacciones.
Kg
(g)
) 5*4 67 Kg
)
(g)
) /e
B
Kg
)
(g)
) /+,&/ 67 Kg
&)
(g)
) /e
B
M
/
M
&
En general: M
*
N M
&
N M
/
/. Naturale?a de los orbitales: La energa de ioni?acin depende:
1. Carga nuclear efectiva (Z*)
2. Distancia entre el ncleo y el electrn de valencia (Ley de coulomb)
3. Grado de penetracin de los orbitales: El grado de penetracin de los
orbitales que contienen al electrn a ioni?ar "acia las capas cu$nticas
de menor energa proporcionan mayor grado de estabilidad a estos
orbitales. #uesto que la penetracin de los orbitales sigue la relacin:
s>p>d>f los electrones s ser$n ioni?ados del $tomo mediante la
absorcin de mayor energa que los electrones p etc. En consecuencia
I de los elementos del grupo MMMA (ns
&
np
/
) es menor que los del grupo MMA
(ns
&
) Este efecto es m$s que compensado por el incremento en la
carga nuclear de los elementos del grupo MMMA.
4. Naturaleza de los orbitales: La energa de ioni?acin aumenta si el
electrn que !a "a ser ioni?ado pro!iene de especies que poseen un
subni!el parcialmente lleno (np
*
o (nB/)d
,
) o de una capa llena (np
'
o
(nB/)d
/2
) la estabilidad adicional por la equi!alencia de los orbitales
degenerados sigue el orden: d
5
. p
3
. d
10
.. p
6
. Estos "ec"os e%plican
la energa de ioni?acin muy alta para eliminar electrones de capas
cerradas de los gases nobles (ns
&
np
'
) comparado con los
"algenos (ns
&
np
,
)9 adem$s de e%plicar el descenso del potencial de
ioni?acin al pasar del grupo CA(ns
&
np
*
) al CMA(ns
&
np
+
)
( ) ( )
( ) ( )
2 2
4
2 2 2 2
5
:1 :1
2 2
:1 2 :1 2
2 2 2 2 2 2
4
5
x y z x y z
I
g g
I
g g
Be s Be s
s s
Mas estable menos estable
B s s B s s
p p p p p p
Menos estable mas estable

( ) ( )
( ) ( )
2 2 2 2
7 7
2 2 2 2
8 8
:1 2 :1 2
2 2 2 2 2 2
:1 2 :1 2
2 2 2 2 2 2
x y z x y z
x y z x y z
I
g g
I
g g
N s s N s s
p p p p p p
Mas estable menos estable
O s s O s s
p p p p p p
Menos estable mas estable

ENEFGA DE MDNM-A0MON M
Dtra propiedad de los $tomos que influye fuertemente en su
comportamiento qumico es su capacidad para aceptar uno o
m$s electrones. La afinidad electrnica es el cambio de energa
que ocurre cuando un $tomo en estado gaseoso acepta un
electrn para formar un anin tambi<n en fase gaseosa.
'n consecuencia, un (alor ele(ado de la a/inidad electrnica signi/ica
que el ion negati(o es mas esta#le (es decir, el tomo tiene una gran
tendencia a aceptar un electrn), al igual que una alta energ$a de
ioni&acin de un tomo signi/ica que el tomo es mas esta#le.
Afinidad Electrnica
( ) ( )
1
g g
X e X


_
Generalmente es un proceso e%ot<rmico con e%cepciones
dentro de los elementos diamagn<ticos donde puede resultar
endot<rmico.
0l (g) ) /e
B
0l
-
(g) AE ( B *+3 67
D (g) ) /e
B
D
-
(g) AE ( B /+/ 67
Este proceso es fa!orable (e%ot<rmico).
#or otra parte la afinidad electrnica del ion O

es )542 67Lmol lo
que significa que el proceso implicado es endot<rmico aun
cuando el ion O
2
es isoelectrnico con el gas noble Ne. Este
proceso no es fa!orable en fase gaseosa porque el aumento
resultante en la repulsin electrnBelectrn supera la estabilidad
ganada al adquirir la configuracin de un gas noble.
D
-
(g)
) /e
B
D
&-
(g)
A.E. ( ) 542 67
Cariacin de la afinidad electrnica:
/. Los !alores de la afinidad electrnica para los elementos del
segundo periodo son menores en comparacin con los
!alores del tercer periodo. Esto puede deberse al incremento
en las repulsiones interelectrnicas las cuales son mayores
para los elementos m$s peque>os debido a que las
densidades electrnicas est$n m$s concentradas en
!olmenes mas peque>os.
&. El efica? apantallamiento nuclear por los electrones s y la
necesidad de utili?ar orbitales de mayor energa para aceptar
los electrones en orbitales p "ace que la afinidad electrnica
de los elementos diamagn<ticos pueda ser endot<rmica.
Los !alores est$n reportados como BD8
AE
El signo esta determinado con!encionalmente por la definicin
sin embargo nosotros respetaremos el signo termodin$mico que
considera que los procesos e%ot<rmicos tiene energa negati!a.
De los datos obser!amos en los metales alcalinos:
Al aumentar el nmero atmico
El punto de fusin disminuye
La densidad aumenta
El radio atmico aumenta
La primera energa de ioni?acin disminuye
De los datos obser!amos en los metales alcalinost<rreos:
Al aumentar el nmero atmico
El punto de fusin disminuye
La densidad aumenta
El radio atmico aumenta
La primera energa de ioni?acin disminuye
De los datos obser!amos en los anfgenos o calcgenos:
Al aumentar el nmero atmico
El punto de fusin aumenta en general
La densidad aumenta
El radio atmico aumenta
La primera energa de ioni?acin disminuye
De los datos obser!amos en los "algenos:
Al aumentar el nmero atmico
El punto de fusin aumenta
La densidad aumenta
El radio atmico aumenta
La primera energa de ioni?acin disminuye
De los datos obser!amos en los gases nobles:
Al aumentar el nmero atmico
El punto de ebullicin aumenta
La densidad aumenta
El radio atmico aumenta
La primera energa de ioni?acin disminuye

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