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561

RESPUESTA 10.4

El paso D(R-Br) E es una sntesis acetilactica, luego E tiene que ser un -cetoster:

MeCO CH
CO
2
Et
_
R Br MeCO CH
CO
2
Et
R
(E)
_
1)HO (conc.)
2)H
3
O
+
R CH
2
CO
2
H C
6
H
5
CH
2
CH CH
2
CO
2
H
Me


R C
6
H
5
CH
2
CH
Me
El haluro de alquilo D es: C
6
H
5
CH
2
CH
Me
Br
D(C
9
H
11
Br)



B(C
9
H
9
Br) presenta isomera (Z)/(E) y slo puede ser:
C
6
H
5 CH C Me
Br
B(C
9
H
9
Br)



[Pd]
H
2
C
6
H
5
CH C
Br
Me C
6
H
5
CH
2
CH
Br
Me
*
(B)
(D)



Anlogamente, el paso F(C
9
H
11
Cl) H tambin es una sntesis acetilacetca, y H ser otro -cetoster:

MeCO CH
CO
2
Et
_
R' Cl MeCO CH
CO
2
Et
R'
(E)
_
1)HO (conc.)
2)H
3
O
+
R' CH
2
CO
2
H MeCH
2
CH CH
2
CO
2
Et
C
6
H
5



R' El haluro de alquilo F es:
F(C
9
H
11
Br)
MeCH
2
CH
C
6
H
5
MeCH
2
CH
C
6
H
5
Cl


C(C
9
H
9
Cl) presenta isomera (Z)/(E) y ser: Me CH C
Cl
C
6
H
5
C(C
9
H
9
Cl)



C(C
9
H
9
Cl)
Me CH C
Cl
C
6
H
5
[Pd]
H
2
Me CH
2
CH
Cl
C
6
H
5
F(C
9
H
11
Cl)



Como A sufre una reaccin de eliminacin, para dar B + C, slo puede ser:

CH
Cl
CH
Br
Me
* *
(A)
E2
C
Cl
CH Me CH C
Br
Me +
C(Z) B(Z)
C
6
H
5 C
6
H
5
C
6
H
5


RA-8,9,10
562

Las configuraciones absolutas de los estereoismeros del racmico A son:


Cl
C
6
H
5
H
H
Me
Br
EtO
_
1
2
Cl
H
C
6
H
5
H
Br
Me
EtO
_
1
2
A(1R,2R)
A(1S,2S)
Br C
6
H
5
H Me
B(Z)
Me H
C
6
H
5
Br
B(Z)




Br
H
Me
H
Cl
C
6
H
5
EtO
_
1
2
Br
Me
H
H
C
6
H
5
Cl
EtO
_
1
2
A(1S,2S)
A(1R,2R)
C
6
H
5
H
Me Cl
C(Z)
Cl Me
H C
6
H
5
C(Z)



Todas las reacciones indican que A es el racmico [(1R,2R) + (1S,2S)]


Si A fuese el racmico [(1R,2S) + (1S,2R)] se obtendran los estereoismeros (E) de B y C:


Cl
C
6
H
5
H
H
Br
Me
EtO
_
1
2
A(1R,2S)
Me C
6
H
5
H Br
B(E)
E2
Br
H
Me
H
C
6
H
5
Cl
EtO
_
2
A(1R,2S)
Cl H
Me C
6
H
5
C(E)
E2
1




RA-8,9,10
563
Cl
H
C
6
H
5
H
Me
Br
EtO
_
1
2
A(1S,2R)
Br H
C
6
H
5
Me
B(E)
E2
Br
Me
H
H
Cl
C
6
H
5
EtO
_
2
A(1S,2R)
C
6
H
5
Me
H Cl
C(E)
E2
1



RESPUESTA 10.5

Secuencia 1:

Me
H
Me H
A(C
4
H
8
)
HOBr
"onio"
Br
Me
H
OH
Me
H
Br
Me
H
OH
Me
H
H
Br Me
H OH
Me
H
Me Br
HO H
Me
2
3
2 3
B(2S,3R)
B(2R,3S)
2
3
2 3



Br
Me
H
OH
Me
H
2 3
B(2S,3R)
I
_
HI
S
N
2
Br
Me
H
I
Me
H
2 3
C(2S,3S)


Br
Me
H
OH
Me
H
B(2R,3S)
I
_
Br
Me
H
I
Me
H
2 3 2
3
HI
S
N
2
C(2R,3R)


RA-8,9,10
564
Br
H
Me
H
I
Me
2
3
EtO
_
C(2S,3S)
EtO
_
E2
Me H
Me
I
(Z)-2-Yodo-2-buteno
I
H
Me
H
Br
Me
2
3
EtO
_
EtO
_
E2
Me H
Me
Br
(Z)-2-Bromo-2-buteno



El enantimero C (2R,3R) da lugar a los mismos productos de eliminacin.

Secuencia 2:

MeCO
CO
2
Et
H
_
Br
Me
Et
H
S
N
2
(R)-E(C
4
H
9
Br)
Me MeOC
EtO
2
C
Et
H
H
3 4
(3R,4S)-F(C
10
H
18
O
3
)
H
EtO
2
C COMe
Et Me
H
3
4
D(C
6
H
10
O
3
)
MeCO
H
EtO
2
C
_
Br
Me
Et
H
S
N
2
(R)-E(C
4
H
9
Br)
Me
MeOC
H
Et
EtO
2
C
H
3 4
(3S,4S)-F(C
10
H
18
O
3
)
CO
2
Et
H COMe
Et Me
H
3
4
D(C
6
H
10
O
3
)




MeCO CH
CO
2
Et
Me
Et
H
F(3R,4S)
4
3
1)HO (conc.)
_
2)H
3
O
+
1)HO (dil.)
_
2)H
3
O
+
MeCO CH
CO
2
H
Me
Et
H
HO
2
C CH
2
Me
Et
H
CO
2
Q
MeCO CH
2
Me
Et
H
4
3
c. (3S)-3-Metilpentanoico
(4S)-4-Metil-2-hexanona
_



El diastereoismero C (3S,4S) da lugar a los mismos productos, ya que C
4
tiene la misma configuracin absoluta y C
3
deja de
ser asimtrico.


RA-8,9,10
565
RESPUESTA 10.6

Secuencia 1:
Haluro de alquilo primario que puede dar lugar a un carbocatin estabilizado. Reaccin de sustitucin S
N
1:


C
6
H
5
CH
2
Br
H Me
S
N
1
C
6
H
5
CH
2
H Me
+
HO
_
C
6
H
5
CH
2
OH
H
Me
[C] (Z)-3-Fenil-2-buten-1-ol




C
6
H
5
CH
2
H Me
+
CH
C
6
H
5
Me
CH
2
+
1
2
HO
_
1
2
HO
C
6
H
5
Me
CH CH
2
HO
C
6
H
5
Me
CH CH
2
[A] (S)-2-Fenil-3-buten-2-ol
[B] (R)-2-Fenil-3-buten-2-ol




Secuencia 2:
Haluro de alquilo secundario, base fuerte y temperatura moderadamente alta. Reaccin de eliminacin E2:


Me Et
Cl
H
Et H
Cl
Et
H
H
Et
Me
EtO
_
(3R,4R)
3
4
E2
Me Et
H Et
[C] (E)-4-Metil-3-hexeno




H
2
Me
Cl
H
1
H
HC
Cl
H
CH
H
1
Me
2
H
EtO
_
(3R,4R)
3
4
E2
Et
Me
Me
Et
Me
2
H
H
H
Et
Me
[B] (Z)
-
(4R)-4-Metil-2-hexeno




Me H
1
Cl
H
2
H HC
Cl
H
CH
H
2
1
H
Me
EtO
_
(3R,4R)
3
4
E
2
Et
Me
Me
Et
H
1
Me
H
H
Et
Me
[A] (E)(4R)-4-Metil-2-hexeno




RA-8,9,10
566
Secuencia 3:
Haluro de alquilo primario con dos sustituyentes en C- y disolvente polar. Reacciones simultneas E1 y S
N
1:


CH
3
CH
2
CH
2
C CH
2
I
Me
Me
H
2
O
50
0
C
Pr C CH
2
Me
Me
+ transposicin
Pr C CH
2
CH
3
Me
+




Reaccin de eliminacin E1:

Me
Pr
H
H
H
+
Me H
H
Pr
[C] 2-Etil-1-penteno




RESPUESTA 10.7

La reaccin de A con HO
-
(dil.) (S
N
2) da lugar a 1,2-Butanodiol. Este resultado indica que los halgenos estn situados en
los carbonos 1 y 2. Por otra parte, la hidrogenacin de (B + C) origina 1-Bromobutano; es decir, el tomo de bromo est en
el carbono 1.


El compuesto

A slo puede ser el 1-Bromo-2-yodobutano:



HOCH
2
-CH-CH
2
CH
3
OH
*
(2R)-1,2-Butanodiol
HO
-
(dil.)
S
N
2
E2
BrCH
2
-CH-CH
2
CH
3
I
BrCH
2
-CH=CH-CH
3
H
2
[Pd]
BrCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
1-Bromobutano
BrCH=CH-CH
2
CH
3
+
[B(Z) + B(E)]
[D(Z) + D(E)]
*
A(C
4
H
8
BrI)
H
2
C C
I
CH
2
CH
3
F(C
4
H
7
I)




La reaccin de A con HO
-
(dil.) (S
N
2) provoca la inversin de la configuracin del carbono 2. En consecuencia, la
configuracin de dicho carbono en el compuesto A debe ser (S):


H
Et
BrCH2 HOCH
2
OH
H
Et
I
+
S
N
2
(2S) 1-Bromo-2-yodobutano (2R) 1,2-Butanodiol
I
HO
_
HO
_
_




Estereoqumica de las reacciones de eliminacin E2:

RA-8,9,10
567
H
H
2
Me
BrCH
2
B(Z) I
H
1
H
2
BrCH
2
H
Me
A(2S)
E2
-IH
1
H
1
Me
H
I
2
H
CH
2
Br
(minoritario)
(mayoritario)
E2
-IH
2
I
H
2
Me
BrCH
2
H
H
1
A(2S)
H
Me
H
1
BrCH
2
B(E)
H
2
H
1
H
I
Me
CH
2
Br


H
H
2
Me
BrCH
2
B(Z) I
H
1
H
2
BrCH
2
H
Me
A(2S)
E2
-IH
1
H
1
Me
H
I
2
H
CH
2
Br
(minoritario)
(mayoritario)
E2
-IH
2
I
H
2
Me
BrCH
2
H
H
1
A(2S)
H
Me
H
1
BrCH
2
B(E)
H
2
H
1
H
I
Me
CH
2
Br
I
2
H
Et
H
1
H
Br
A(2S)
Et
H
1
I 2
H
Br
H
Et H
2
I
Br
1
H
H
E2
E2
E2
D(E)
(minoritario)
(mayoritario)
H
1
H
2
Et
I
Br
H
(minoritario)
2
H
H
Et
Br
D(Z)
-IH
1
-IH
2
-BrH
Br
H
Et
1
H
2
H
I
Et
1
H
H
2
Br
Et
I
1
H
H
H
Et
2
H
Br
I
H
1
F


Abundancia relativa: D(E) > B(E) > F = D(Z) B(Z)

RA-8,9,10
568
RESPUESTA 10.8

Apartado 1:

Et CH
Me
CH
2
I + H
2
C(CO
2
Et)
2
Et CH
Me
CH
2
CH
CO
2
Et
CO
2
Et
HO
_
Et CH
Me
CH
2
CH
CO
2
CO
2
_
_
(H)


H
3
O
+
Et CH
Me
CH
2
CH
CO
2
H
CO
2
H
-CO
2
Q
Et CH
Me
CH
2
CH
2
CO
2
H
(G)


Apartado 2:

Los pasos D F G y E F G son sntesis acetilacticas:

R I
(D)
+ MeCOCH
2
_
EtO
1)HO (conc.)
_
2)H
3
O
+
R CH
2
CO
2
H
(F)
Et CH CH
2
CH
2
CO
2
H
Me
(G)
CO
2
Et
CH
3
CO
H
C
CO
2
Et
R CH
3
CO
2
H +



R' Cl
(E)
+ MeCOCH
2
_
EtO
1)HO (conc.)
_
2)H
3
O
+
R' CH
2
CO
2
H
(F)
Et CH CH
2
CH
2
CO
2
H
Me
(G)
CO
2
Et
CH
3
CO
H
C
CO
2
Et
R'
CH
3
CO
2
H +



Como los compuestos D y E dan lugar a los mismos compuestos F y G, los radicales R y R son iguales:


R = R' = Et CH
Me
CH
2



Por consiguiente, los compuestos D, E y F son:


(E)
(D)
Et
CH
Me
CH
2
I Et CH
Me
CH
2
Cl
(F)
CH
3
CO CH
CO
2
Et
CH
2
CH
Me
Et

Apartado 3:
Los compuestos B y C son dos monoolefinas, con estereoqumica Z y E respectivamente. Existen dos posibilidades para la
posicin del doble enlace en cada una de ellas:


(B)
CH
2
C
CH
3
CH I CH
3
CH
3
CH C
CH
3
CH
2
I
(B)



(C)
CH
2
C
CH
3
CH Cl CH
3
CH
3
CH C
CH
3
CH
2
Cl
(C)


De momento no es posible decidir de qu olefinas concretas se trata.



RA-8,9,10
569
Apartado 4:
La reaccin de eliminacin en el compuesto A da lugar a dos nicos productos (las olefinas B y C) Con independencia de su
estereoqumica, esto significa que en el compuesto A los dos halgenos deben estar unidos al mismo tomo de carbono. Si
estuvieran unidos a tomos de carbono distintos se obtendra ms de un compuesto.

Este razonamiento permite conocer las estructuras de A, B y C:


CH
3
CH
2
CH
CH
3
CH I
Cl
(A)
(B)
CH
2
C
CH
3
CH I CH
3
(C)
CH
2
C
CH
3
CH Cl CH
3



Por otra parte, que en la reaccin de eliminacin con EtO

, el racmico A de lugar a dos nicos estereoismeros, significa que el


mecanismo no transcurre a travs de carbocationes, porque de ser as se obtendran cuatro estereoismeros (dos Z y dos E) En
consecuencia, el paso A B + C es una eliminacin bimolecular (E2)


CH
3
CH
2
CH
Me
CH I
Cl
(A)
E2
CH
3
CH
2
C
Me
CH I
(B)
+ CH
3
CH
2
C
Me
CH Cl
(C)
Et I
H Me
(Z)
Et H
Cl Me
(E)



El racmico A es una mezcla de enantimeros de configuraciones (1R,2S) y (1S,2R):


Cl
I
H
H
Me
Et
1
2
(1R,2S)
Cl
I
H
H
Me
Et
1
2
(1S,2R)



Cada uno de los enantimeros da lugar a la misma mezcla de olefinas


Cl
I
H
H
Me
Et
EtO
_
1
2
A(1R,2S)
E2
Et
I
H Me
(Z)-B
E2
Cl
I
H
H
Me
Et
_
1
2
A(1S,2R)
I
H
Cl
H
Me
Et
EtO
_
1
2
A(1R,2S)
E2
Et
H
Cl Me
(E)-C
I
H
Cl
H
Me
Et
1
2
A(1S,2R)
E2
OEt
_
OEt


Si el racmico A fuese (1R,2R) + (1S,2S) se obtendra una mezcla de (E)-B y (Z)-C.

RA-8,9,10
570


RESPUESTA 10.9

Apartado 1:
Puesto que se obtiene un solo producto,la reaccin del (1S,2S) 1-Fenil-1,2-propanodiol con HBr es una reaccin S
N
2, que
transcurre con inversin de la configuracin:


OH
H
C
6
H
5
HO
H
Me
(1R,2R)
Br
Br
H
H
Me
C
6
H
5
(1S,2S)
2
2 1
1
(1)
S
N
2
HBr



La reaccin de eliminacin E2 de (1) da lugar a los siguientes productos:


(1) (2)
(3) (4)
E2
CH
3
CH
Br
CH
Br
C
6
H
5
CH
3
CH C
Br
C
6
H
5
+ CH
3
C
Br
CH C
6
H
5
+ CH
2
CH CH
Br
C
6
H
5



Estereoqumica:

H
Br
C
6
H
5
Br
Me
H
(1R,2R)
Br
H
Me
Br
2
2
1 1
(1)
Br
H
CH
H
H
H
2
1
(1)
(1)
(1R,2R) (1R,2R)
H
C
6
H
5
Br
C
6
H
5
:B :B
:B



E2
E2 E2
Br
C
6
H
5
H
C
6
H
5
CH
H
Br
C
6
H
5
3
(2) (Z)
(3) (Z) (4) (3S)
H
C
6
H
5 Br
Br
Me H
H
Me
Br
Br
C
6
H
5 H
H
H H
Br
H
CHC
6
H
5
Me
Me
H C
6
H
5
Br
CH
2




Abundancia relativa: (4) (Hofmann) > (2) (Saytzev) = (3) (Saytzev)





RA-8,9,10
571
Apartado 2:

Reacciones del compuesto (2):

(2)
*
(5) + (6)
(7) + (8)
CH
3
CH C
Br
C
6
H
5
H
2
[Pd]
CH
3
CH
2
CH
Br
C
6
H
5
E1
HO
_
CH
3
CH CH C
6
H
5


Estereoqumica:

Br
C
6
H
5
(2) (Z)
MeCH
2
H
Br
C
6
H
5
MeCH
2
H
Br
C
6
H
5
(5) (1R)
(6) (1S)
1
1
E1
E1
H
Me
H
C
6
H
5
H +
C
6
H
5
(7) (Z)
H
Me
H H
C
6
H
5
+
H
(8) (E)
Me
Me
Me
H
H H
C
6
H
5
H
_
HO
_
HO
H
2
[Pd]


Reacciones del compuesto (3):

(3) (9) + (10) (11) + (12)
CH
3
C CH
H
2
[Pd]
Br
C
6
H
5
CH
3
CH
Br
CH
2
C
6
H
5
NH
3
S
N
2
CH
3
CH
NH
2
CH
2
C
6
H
5
*
*



Estereoqumica:

H
Me
C
6
H
5
Br
(3) (Z)
(9) (2S)
2
S
N
2
CH
2
C
6
H
5
H
Me
Br
2
CH
2
C
6
H
5
(10) (2R)
H
Me
Br
CH
2
C
6
H
5
Br
H
Me
CH
2
C
6
H
5
Br
Me
H S
N
2
CH
2
C
6
H
5
H
2
N
H
Me
CH
2
C
6
H
5
H
2
N
Me
H
(11) (2R)
(12) (2S)
2
2
H
2
[Pd]
NH
3
NH
3


Reacciones del compuesto (4):

(13) + (14)
(15) + (16)
*
CH
2
CH CH
Br
C
6
H
5
S
N
1
HO
_
CH
2
CH CH C
6
H
5
+
HO
_
CH
2
CH CH C
6
H
5
+
HO
_
CH
2
CH CH C
6
H
5
OH
CH
2
CH CH C
6
H
5
HO




RA-8,9,10
572
Estereoqumica:
1
2
(4) (3S)
CH
H
C
6
H
5
+
CH
Br
H
C
6
H
5
3
S
N
1
CH
OH
H
C
6
H
5
3
CH
OH
H
C
6
H
5
(13) (3S)
(14) (3R)
1
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
HO
_
HO
-



+
C
6
H
5
H
H
(15) (E)
(16) (Z)
CH
2
C
6
H
5
H
H
CH
2
+
C
6
H
5
H
H
CH
2
OH
H
H
C
6
H
5
CH
2
+
H
H
C
6
H
5
CH
2
+
H
H
C
6
H
5
CH
2
OH
=
CH
H
C
6
H
5
+
CH
2
HO
_
HO
_


Me
Pr
H
1
Me
H
2
+
Me Me
H
2
Pr
[A] (E)-3-Metil-2-hexeno
Me
Pr
H
2
H
1
Me
+
Me H
1
Me Pr
[B] (Z)-3-Metil-2-hexeno


Reaccin de sustitucin nuclefila S
N
1:

Et
Me
Pr +
1
2
H
2
O
Et
HO
Me
Pr
Et
HO
Me
Pr
1
2
[D] (3R)-3-Metil-3-hexenol
[E] (3S)-3-Metil-3-hexenol
3
3


RA-8,9,10
573

11. ADICIN NUCLEFILA A GRUPOS CARBONILO


RESPUESTA 11.1

5-Metil-1,5-hexanodiol

MeOH
HBr
MeBr
Mg
2 MeMgBr
OH
CO
2
H
H
3
O
+
O
O Me C
OH
Me
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH



3-Fenilpropanol

C
6
H
5
CH
2
OH
1)HBr
2)Mg
C
6
H
5
CH
2
MgBr
O
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
OH



2-Hexanona

CH
3
CH
2
OH
1)HBr
2)Mg
CH
3
CH
2
MgBr
CH
2
CH CO CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COCH
3





4-Metil-4-heptanol


CH
3
CH
2
CH
2
OH
1)HBr
2)Mg
CH
3
CH
2
CH
2
MgBr
CH
3
CO
2
H
SOCl
2
CH
3
COCl
CH
3
CO CH
2
CH
2
CH
3
1)PrMgBr
2)H
3
O
+
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
2
CH
2
CH
3
OH
CH
3




3-Pentanol


H CO
2
H
EtOH
H
3
O
+
H CO
2
Et
CH
3
CH
2
MgBr
CH
3
CH
2
CHO
1)EtMgBr
2)H
3
O
+
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
OH



RA-11,12,13
574
3-Hidroxi-3-metil-1,4-pentadieno

CH
3
CO
2
H
EtOH
H
3
O
+
CH
3
CO
2
Et
CH
2
CH Br
Mg
CH
2
CH MgBr
CH
3
CO CH CH
2
1)CH
2
CH MgBr
2)H
3
O
+
CH
2
CH C CH
OH
CH
3
CH
2



2-Fenil-2-butanol

CH
3
CH
2
CO
2
H
EtOH
H
3
O
+
CH
3
CH
2
CO
2
Et
CH
3
OH
1)HBr
2)Mg
CH
3
MgBr
CH
3
CH
2
CO CH
3
C
6
H
6
1)Br
2
[Fe]
2)Mg
C
6
H
5
MgBr
CH
3
CH
2
C
OH
C
6
H
5
CH
3


1-Metilciclobutanol

BrCH
2
CH
2
CH
2
COCH
3
1)Mg
2)H
3
O
+
CH
3
OH



cido fenilactico

C
6
H
5
CH
2
OH
1)HBr
2)Mg
C
6
H
5
CH
2
MgBr
1)CO
2
2)H
3
O
+
C
6
H
5
CH
2
CO
2
H



RESPUESTA 11.2

c. Benzoico

C
6
H
5
MgBr
1)CO
2
2)H
3
O
+
C
6
H
5
CO
2
H


1-Fenilpropino

Retrosntesis:

C
6
H
5
C C CH
3
C
6
H
5
CH CH
Br
CH
3
Br
C
6
H
5
CH CH C
6
H
5



CH
OH
CH
2 CH
3
MgBr + C
6
H
5 C
6
H
5
CH
3
CH
2
CHO



Sntesis:

C
6
H
5
MgBr
CH
3
CH
2
C O
H
C
6
H
5
CH
3
CH
2
C O
H
H
3
O
+
C
6
H
5
CH
OH
CH
2
CH
3
H
3
O
+
MgBr



RA-11,12,13
575
+
C
6
H
5
CH
OH
2
CHCH
3
H
H
2
O
C
6
H
5
CH CH CH
3
Br
2



C
6
H
5
C C CH
3 C
6
H
5
CH CH CH
3
Br Br
Zn


Vinilbenceno

Retrosntesis:

C
6
H
5
CH CH
2
C
6
H
5
CH CH
3
OH
C
6
H
5
MgBr + CH
3
CHO


Sntesis:

C
6
H
5
MgBr + CH
3
CHO C
6
H
5
CH
O
CH
3
MgBr
H
3
O
+
C
6
H
5
CH
O
CH
3
H



H
3
O
+
C
6
H
5
CH
OH
2
CH
3
+
H
2
O
C
6
H
5
CH CH
2


Trifenilmetanol

Retrosntesis:

C
6
H
5
C C
6
H
5
C
6
H
5
OH
C
6
H
5
C C
6
H
5
O
C
6
H
5
MgBr + C
6
H
5
CO
2
Et



Sntesis:

C
6
H
5
C
O
OEt + C
6
H
5
MgBr C
6
H
5
C
O
OEt
MgBr
C
6
H
5
C
6
H
5
C
O
C
6
H
5
C
6
H
5
MgBr



C
6
H
5
C
O
C
6
H
5
MgBr
C
6
H
5
H
3
O
+
C
6
H
5
C
OH
C
6
H
5
C
6
H
5



2-Feniletanol

C
6
H
5
MgBr + H
2
C CH
2
O
C
6
H
5
CH
2
CH
2
OMgBr
H
3
O
+
C
6
H
5
CH
2
CH
2
OH





RA-11,12,13
576
1,1-Difeniletanol

Retrosntesis:

C
6
H
5
C
OH
CH
3
C
6
H
5
C
6
H
5
C CH
3
O
C
6
H
5
MgBr + CH
3
CO
2
Et


Sntesis:

C
6
H
5
MgBr
CH
3
C
O
OEt + CH
3
C
O
C
6
H
5
CH
3
C
O
C
6
H
5
MgBr
C
6
H
5
H
3
O
+
CH
3
C
OH
C
6
H
5
C
6
H
5
C
6
H
5
MgBr


2-Fenilpropeno

Retrosntesis:

C
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
OH
CH
3
C
O
CH
3
+
C
6
H
5
MgBr
C
6
H
5
C
6
H
5


Sntesis:

CH
3
C
O
CH
3
+ CH
3
C
O
CH
3
MgBr
C
6
H
5
H
3
O
+
CH
3
C
OH
CH
3
C
6
H
5
C
6
H
5
MgBr
H
3
O
+
C
6
H
5
C
CH
3
CH
2



Fenol

1)O
2
2)H
3
O
+
C
6
H
5
OH C
6
H
5
MgBr



1,1-Difenil-1,5-pentanodiol

Retrosntesis:


C
6
H
5
C
OH
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH C
6
H
5
C
O
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O
MgX
MgX


C
6
H
5
C
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
O MgX
O
C
6
H
5
MgBr +
O
O



Sntesis:

O
O
C
6
H
5
MgBr
O MgBr
O
C
6
H
5
O MgBr
O
C
6
H
5
MgBr
C
6
H
5
H
3
O
+
OH
OH
C
6
H
5
C
6
H
5
C
6
H
5
MgBr




RA-11,12,13
577
RESPUESTA 11.3

Apartado 1:

H
Me
O
3
1
2
1)MeMgBr
2)H
3
O
+
OH
Me
Me
H
1
3
Me
OH
Me
H
1
3
(1R,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario)
(1S,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario)
1
2
(3S)-3-Metilciclohexanona



Dos diastereoismeros suelen tener rotaciones distintas, tanto en magnitud como en signo; sin embargo, puede suceder
que ambas (magnitud y signo) sean iguales. En este caso tal posibilidad es irrelevante, ya que los dos diastereoismeros se
obtienen en cantidades desiguales y, en consecuencia, la mezcla de reaccin tendr actividad ptica.

Apartado 2:

Me
H
O
3
1
2
1)MeMgBr
2)H
3
O
+
OH
Me
H
Me
1
3
Me
OH
H
Me
1
3
(1R,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario)
(1S,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario)
1
2
(3R)-3-Metilciclohexanona



Ahora se obtiene la otra pareja de diastereoismeros (enantimeros de los anteriores) Por los mismos motivos expuestos
en el Apartado 1, la mezcla de reaccin ser pticamente activa.


RESPUESTA 11.4

BrCH
2
CH
2
OH
O
TsOH
BrCH
2
CH
2
O THP
A
Mg, Et
2
O
Br
_
Mg
_
CH
2
CH
2
_
O
_
THP



O THP
CH
2
CH
2
O
Me
MgBr
O THP
CH
2
CH
2
CH
2
CH
Me
O MgBr
H
3
O
+
O H
CH
2
CH
2
CH
2
CH
Me
O H
B(C
5
H
12
O
2
)



O
HO CH
2
CH
2
CH
2
CH
Me
B
OH
HBr (1 eq.)
HO CH
2
CH
2
CH
2
CH
Me
Br
C(C
5
H
11
OBr)
TsOH
O
CH
2
CH
2
CH
2
CH
Me
Br
THP
D


RA-11,12,13
578
1)Mg
2)CO
2
3)H
3
O
+
O
CH
2
CH
2
CH
2
CH
Me
CO
2
H
H
OH
C
O
O Me H
E
O
O
Me
F(C
6
H
10
O
2
)



O
O
Me
O
O
Me
Me
Li
Me
Li
Me
Li
O
O
Me
Me
Li
Li
Me
H
3
O
+
OH
HO
Me
Me
Me
1
4
5
4,5-Dimetil-1,5-hexanodiol




RESPUESTA 11.5

Secuencia 1:

CH
3
CO CH
CO
2
Et
_
Br
CH
2
C CH CH
3
CO CH
CO
2
Et
CH
2
C CH
A(C
9
H
12
O
3
)
HOCH
2
CH
2
OH
H
3
O
+
O O
CH
3
CH
CO
2
Et
CH
2
C CH
B
NaNH
2



O O
CH
3
CH
CO
2
Et
CH
2
C C
_
CH
3
I
O O
CH
3
CH
CO
2
Et
CH
2
C C CH
3
C
H
3
O
+



CH
3
CH
CO
2
H
CH
2
C C CH
3
O
CO
2
_
CH
3
CH
2
CH
2
C C CH
3
O
H
2
[Pd/C]
BaSO
4
Me
Me
O
D(C
7
H
10
O) E(C
7
H
12
O)
(Z)



Secuencia 2:


CH
3
CH
2
CH
2
Br
1)Mg
2)EtCHO
1)H
3
O
+
CH
3
CH
3
OH
H
A
PBr
3
CH
3
CH
3
Br
H
B
1)Mg
2)CO
2
1)H
3
O
+



CH
3
CH
3
CO
2
H
H
C
OH
CH
3
CH
3
O
SOCl
2
Cl
CH
3
CH
3
O




RA-11,12,13
579
N
H
Cl
CH
3
CH
3
O
:
N H
N
H
Cl
CH
3
CH
3
O
_
+
N
H
Cl
CH
3
CH
3
O


N
CH
3
CH
3
O
+
N
H H
+


RESPUESTA 11.6

Secuencia 1:

Br
1)Mg
2)CH
2
O
1)H
3
O
+
CH
2
OH
Swern
oxidacin
C
O
H
B A
C
6
H
5
MgBr
1)
2)H
3
O
+
C
6
H
5
OH


Secuencia 2:

HC CH
1)NaNH
2
2)CH
2
O
HC C CH
2
OH
A(C
3
H
4
O)
1)NaNH
2
2)CH
2
O
HOCH
2
C C CH
2
OH
B(C
4
H
6
O
2
)
H
2
[Pd/C]
BaSO
4


C(C
4
H
8
O
2
)
HOCH
2
CH CH CH
2
OH
Me Me
O
H
3
O
+
O
O Me
Me
(acetal)


Secuencia 3:

CH
3
COCH
2
CO
2
Et
HOCH
2
CH
2
OH
H
3
O
+
Me
CO
2
Et
O O
A(C
8
H
14
O
4
)
1)C
6
H
5
MgBr
2)H
3
O
+
Me OH
C
6
H
5
C
6
H
5
O O
H
3
O
+
Me OH
O
C
6
H
5
C
6
H
5


RESPUESTA 11.7

C
6
H
5
CH
2
CO
2
H
P, Br
2
C
6
H
5
CH CO
2
H
Br
EtOH
C
6
H
5
CH CO
2
Et
Br
A
Zn


C
6
H
5
CH CO
2
Et
Zn Br
Reformatsky
O
HO CH
C
6
H
5
CO
2
Et
B(C
15
H
20
O
3
)


RA-11,12,13
580
O
+ HNMe
2
HO
NMe
2
C(C
4
H
11
NO)




HO CH
C
6
H
5
C
O
EtO
O
NMe
2
H
: HO CH
C
6
H
5
C
O
O
NMe
2
H
+
EtO
_
HO CH
C
6
H
5
C
O
O
NMe
2




RESPUESTA 11.8

Reacciones:


CH
3
CH
2
CH
Me
CHO
1)IMgEt
2)H
3
O
+
CH
3
CH
2
CH
Me
CH
OH
CH
2
CH
3
* * *
Swern
CH
3
CH
2
CH
Me
C CH
2
CH
3
*
O
oxidacin
[A + B] [C]




1)NaCN, EtOH
2)H
3
O
+
CH
3
CH
2
CH
Me
C CH
2
CH
3
OH
CN
H
3
O
+
CH
3
CH
2
CH
Me
C CH
2
CH
3
OH
CO
2
H
H
3
O
+
[D + E] [F + G]




CH
3
CH
2
CH
Me
C CH
2
CH
3
OH
2
CO
2
H
+
CH
3
CH
2
C
Me
C CH
2
CH
3
CO
2
H
+
H H
2
O:



CH
3
CH
2
C
Me
C CH
2
CH
3
CO
2
H
Q
CO
2
_
CH
3
CH
2
C
Me
C CH
2
CH
3
H
[H + I] [J + K]



La reaccin del 2-Metilbutanal con el magnesiano est sometida a control cintico (Regla de Cram).

Conformacin ms favorecida en relacin con el grupo carbonilo:


H Et
H
Me
O
H
Et(H)
Me
O
el carbonilo est situado entre los
grupos pequeo (H) y mediano (Me)
(2S)



RA-11,12,13
581
H
Et(H)
Me
O
1 2
OMgX
Et H
Et
Me H
OMgX
H
Et
Et
Me H
IMgEt
1
2
H
3
O
+
H
3
O
+
OH
Et H
Et
Me H
OH
H
Et
Et
Me H
(I) (mayoritario)
(II) (minoritario)


Et
H
Me
OH
Et
H
(I)
H
HO Et
Me
H Et
(3S,4S) (mayoritario)
4
(3S,4S)-4-Metil-3-hexanol
3 4
3


Et
H
Me
OH
H
Et
(II)
Et
HO H
Me
H Et
(3R,4S) (minoritario)
3
4
(3R,4S)-4-Metil-3-hexanol


La oxidacin de Swern transforma la mezcla de estereoismeros del 4-Metil-3-hexanol en 4-Metil-3-hexanona:

(4S)-4-Metil-3-hexanona
Et
H
Me
OH
Et
H
Et
H
Me
Et
O
Swern
4 4 3
(3S,4S)-4-Metil-3-hexanol
oxidacin


Et
H
Me
OH
H
Et
Et
H
Me
Et
O
Swern
4
4 3
(3R,4S)-4-Metil-3-hexanol
oxidacin
(4S)-4-Metil-3-hexanona


La reaccin con cianuro sdico est sometida a control termodinmico, es decir, se obtendr una mezcla equimolecular de
dos cianhidrinas que son diastereoismeras entre s. Su hidrlisis posterior conduce a los diastereoismeros (2R,3S) y
(2S,3S) del cido 2-Etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico:

H
Et(Et)
Me
O
(4S)-4-Metil-3-hexanona
Et
H
Me
Et
O
4


RA-11,12,13
582



H
Et(Et)
Me
O
1 2
OH
CN Et
Et
Me H
OH
Et
NC
Et
Me H
CN
1
2
H
3
O
+
H
3
O
+
OH
CO
2
H Et
Et
Me H
OH
Et
HO
2
C
Et
Me H
_
(4S)-4-Metil-3-hexanona
Et
H
Me
OH
Et
CO
2
H
Et
H
Me
OH
CO
2
H
Et
2
2
3
3
Et
H
Me
OH
Et
CN
3 4
(2R,3S)-3-Ciano-4-metil-3-hexanol
Et
H
Me
OH
CN
Et
3 4
(2S,3S)-3-Ciano-4-metil-3-hexanol
cido (2R,3S)
2-Etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico
cido (2S,3S)
2-Etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico




La deshidratacin en medio cido, del cido 2-etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico, transcurre a travs de carbocationes (E1) y
da lugar a una mezcla equimolecular de los estereoismeros (Z) y (E) del cido 2-etil-3-metil-2-pentenoico:


Et
H
Me
OH
Et
CO
2
H
Et
H
Me
OH
CO
2
H
Et
2
2
3
3
(2R,3S)
(2S,3S)
H
3
O
+
H
3
O
+
Et
H
Me
OH
2
Et
CO
2
H
Et
H
Me
OH
2
CO
2
H
Et
+
+
H
Me
Et
OH
2
Et
CO
2
H
+
H
Me
Et
OH
2
CO
2
H
Et
+
H
Me
Et
Et
CO
2
H
H
Me
Et
CO
2
H
Et
+
+




RA-11,12,13
583
H
Me
Et
Et
CO
2
H
H
Me
Et
CO
2
H
Et
+
+
H
2
O:
H
2
O:
Me
Et
Et
CO
2
H
Me
Et
CO
2
H
Et
(E)
(Z)



Finalmente, la descarboxilacin del cido 2-etil-3-metil-2-pentenoico origina los dos estereoismeros del 3-Metil-3-hexeno:


Me
Et
Et
CO
2
H
(E)
Q
CO
2
_
Me
Et
Et
H
(Z)



Me
Et
CO
2
H
Et
(Z)
Q
CO
2
_
Me
Et
H
Et
(E)



RESPUESTA 11.9

Secuencia 1:

C
6
H
5 Me
O
1)CN
_
2)H
3
O
+
C
6
H
5 Me
OH
CN
NaOH, H
2
O
C
6
H
5
Me
OH
CO
2
H


Secuencia 2:

Me CO
2
Et
Me CO
2
Et
H
3
O
+
Q
A(C
11
H
20
O
4
)
Me
Me CO
2
H
B(C
6
H
12
O
2
)
EtOH
H
3
O
+
Me
Me CO
2
Et
C(C
8
H
16
O
2
)
H
2
C(CO
2
Et)
2
1)EtO
_
2)Me
2
CHCH
2
Br



EtO
_
HCO
2
Et
Me
Me CO
2
Et
CHO
D(C
9
H
16
O
3
)
CN
_
Me
Me CO
2
Et
CN
OH
E(C
10
H
17
O
3
N)
H
3
O
+
Me
Me CO
2
H
CO
2
H
OH


Secuencia 3:

H C C H
1)Na, NH
3
(liq.)
2)Me
2
CO Me C
Me OH
CH
A(C
5
H
8
O)
H
3
O
+
, H
2
O
Hg
2+
Me C
Me OH
CH
2
OH
enol
Me
Me
Me
OH
O
B(C
5
H
10
O
2
)



584
Secuencia 4

H C C H
1)Na, NH
3
(liq.)
2)2Me
2
CO
2 C
OH
Me
Me C
OH
Me
Me
A(C
8
H
14
O
2
)
H
3
O
+
, H
2
O
Hg
2+
CO
OH
Me
Me CH
2
OH
Me
Me
B(C
8
H
16
O
3
)
H
3
O
+



CO
OH
Me
Me CH
2
OH
2
Me
Me
+
CO
OH
Me
Me
CH
2
Me
Me
+
O
Me
Me
Me
Me
O
H
+
H
2
O
O
Me
Me
Me
Me
O



Secuencia 5:

OH
1)Br
3
P
2)Mg
3)CH
2
O
OH
A(C
7
H
14
O)
H
3
O
+
CH
2
B(C
7
H
12
)
R
_
CO
3
H
O
C(C
7
H
12
O)
C
6
H
5
CH
2
OH
Na
HO CH
2
_
O
_
CH
2
C
6
H
5




RESPUESTA 11.10

Me Me
O
Br
2
HO
_
Me
Br
O
bromocetona
HOCH
2
CH
2
OH
H
3
O
+
Me
Br
O O
1)Mg
2)CH
2
O
Me
CH
2
OMg
O O


H
3
O
+
HBr
Me
CH
2
OH
O
Me
O
Br





RESPUESTA 11.11

Secuencia 1:

EtO
2
C
EtO
2
C
EtO
_
IMe
CO
2
Et
EtO
2
C
H
Me
A
Br
EtO
_
CO
2
Et
EtO
2
C
Me
B(C
11
H
18
O
4
)
1)HO
_
2)H
3
O
+
[C]
CO
2
H
HO
2
C
Me



HO
2
C
Me
D(C
6
H
10
O
2
)
EtOH
H
3
O
+
EtO
2
C
Me
E
H
4
AlLi
Me
HO
F(C
6
H
12
O)
Me O Me
O O
N
Me
O Me
O


585
Secuencia 2:

CH
2
(CO
2
Et)
2
EtO
_
Br
CO
2
Et
EtO
2
C
H
3
O
+
Q
CO
2
H
HO
2
C
HO
2
C
EtOH
H
3
O
+
A(C
10
H
16
O
4
) [B] C(C
5
H
8
O
2
)



EtO
2
C
H
4
AlLi
HO
PBr
3
Br
C
6
H
5
O Na
+
_
C
6
H
5
O
D E F(C
5
H
9
Br)


Secuencia 3:

C
6
H
5
NH
2
+ Cl
Me
O
C
6
H
5
NH
Me
O
H
4
AlLi
C
6
H
5
N
Me
H


Secuencia 4:

Br
1)Mg
2)CO
2
1)H
3
O
+
CO
2
H
SOCl
2
Cl O
Me
2
NH
NMe
2
O
H
4
AlLi
NMe
2



Secuencia 5:

H C C H
1)Na, NH
3
(liq.)
2)
O
HO C CH
EtO
_
C
6
H
5
CH
2
Br
C
6
H
5
O C CH
1)Na, NH
3
(liq.)
2) CH
2
O
A(C
4
H
6
O)
B(C
11
H
12
O)



C
6
H
5
O C C CH
2
OH
C(C
12
H
14
O
2
)



Secuencia 6:

Me
CO
2
Et
O
MeCOCH
2
Br
EtO
_
Me Me
CO
2
Et
O O
NH
2
Cl
Me Me
CO
2
Et
NHO
Ar
A(C
9
H
14
O
4
) [B(C
15
H
18
O
3
NCl)]



H
3
O
+
N
Me Me
CO
2
H
Cl
N
Me Me
CO
2
Et
Ar
C(C
15
H
16
O
2
NCl)



586
Secuencia 7:

EtO
2
C
Me
O
H
2
N
_
NH
2
NH
H
2
N
Me
OH
EtO
O
N
N
Me
O



RESPUESTA 11.12

Sntesis 1:

Me OEt
O O
HO OH
H
3
O
+
Me OEt
O
O O
1)2 C
6
H
5
MgBr
2)H
3
O
+
Me C
6
H
5
OH
C
6
H
5
O



Sntesis 2:

MeO
2
C
OH
Me
O
H
3
O
+
MeO
2
C
O
_
THP
Me
H
4
AlLi
O
_
THP
Me
HO
HNa
BrMe



O
_
THP
Me
O
Me
HBr
H
2
O
Br
Me
O
Me 1)Mg
2)
O
Me
O
Me
OH




12. REACCIONES DE ADICIN NUCLEFILA CON ANIONES ENOLATO


RESPUESTA 12.1

Secuencia 1:

EtO
2
C CH
2
_
C
O
H
OEt EtO
2
C CH
2
C
O
H
A(C
5
H
8
O
3
)



H
3
O
+
Q
EtO
2
C CH CH
2
C(C
5
H
8
O
2
)
NaBH
4
EtO
2
C CH
2
CH
2
OH
B



EtO
2
C CH
2
_
CH
2
CH C
O
OEt EtO
2
C CH
2
CH
2
CH C
O
OEt
_
EtOH
C



EtO
2
C CH
2
CH
2
CH
2
CO
2
Et
D(C
9
H
16
O
4
)


587
CO
2
Et
CO
2
Et
Me C
C Me
O
O
_
_
EtO
2
C
EtO
2
C
Me
OH
Me
OH
H
3
O
+
Q
Me
Me
CO
2
Et
CO
2
Et
E(C
14
H
24
O
6
)



Secuencia 2:

C COMe
O
H
_
Me
O
EtO
2
C CH
2
_
Me
O CH
2
EtO
2
C
_
A




Me
O CH
2
EtO
2
C H
Me
CH
2
EtO
2
C O
B(C
12
H
20
O
3
)
C
Me
O
OEt
O



HO
_
C
CH
2
O
OEt
O
_
O
O


Secuencia 3:


C
6
H
5
CH
2
MgBr
O
C
6
H
5
CH
2
MgBr O
A(C
6
H
10
O)
H
3
O
+
CH
2
OH
C
6
H
5



Secuencia 4:

CH
2
CH CHO
HBr
BrCH
2
CH
2
CHO
HOCH
2
CH
2
OH
BrCH
2
CH
2
C
O
O
H
A(C
3
H
4
O) B(C
5
H
9
O
2
Br)



1)Mg
2)C
6
H
5
COMe O
O
OH
Me
C
H
3
O
+
OH
Me
H
O



RA-11,12,13
588
Secuencia 5:

CH
2
C
O
OEt
CO
2
Et
EtO
_
CO
2
Et
O
A(C
10
H
18
O
4
)
B
1)HO
_
2)H
3
O
+
, Q
O
C(C
5
H
8
O)



HC C
_
O
HO C CH
H
2
[Pd]
HO CH CH
2
D E
H
3
O
+
Q
CH CH
2




Secuencia 6:

Me
CO
2
Et
O
_
O
A(C
6
H
10
O
3
)
Me
EtO
O
O
O
_
B
O
Me
O
O



Secuencia 7:

Me
O
_
HC C C
O
Me
A(C
7
H
12
O)
Me
Me
O O
[B]
HNa
Me
O



Secuencia 8:

Me O
O
Me
CH
CO
2
Et
Me O
_
Me
CO
2
Et
Me Me O O
H
3
N:
A(C
11
H
16
O
4
)
Me
CO
2
Et
Me
Me
O
OH
NH
2
B(C
11
H
19
O
4
N)




N
Me
CO
2
Et
Me
Me
OH
H
C(C
11
H
17
O
3
N)
N
Me
CO
2
Et
Me Me



RA-11,12,13
589
Secuencia 9:

(EtO
2
C)
2
CH
_
Br
CH
2
CH CH
2
A(C
3
H
5
Br)
(EtO
2
C)
2
CH CH
2
CH CH
2
B(C
10
H
16
O
4
)
H
3
O
+
CO
2
H
CH
CO
2
H
CH
2
CH CH
2



EtOH
H
3
O
+
CH
2
EtO
2
C CH
2
CH CH
2
C(C
7
H
12
O
2
)
H
4
AlLi
CH
2
HOCH
2
CH
2
CH CH
2
D
H
3
O
+
Q
CH CH
2
CH
2
CH CH
2


Secuencia 10:

[B]
C
CO
2
Et
O
CH
2
CO CMe
3
_
OEt
A(C
12
H
14
O
4
)
CH
O
O
OEt
CO CMe
3
_
O
O
CO CMe
3



RESPUESTA 12.2

Secuencia 1:

COCH
3
CH
COCH
3
O
_
COCH
3
OH
(1)
(C
7
H
12
O
2
)


Secuencia 2:

CH
HO
2
C
HO
2
C
_
(2)
(C
3
H
4
O
4
)
N
CH
3
CH CH CH CH CO
2
H C
O
H
CH CH CH
3


Secuencia 3:

(3)
CH
2
CH CN CH
3
CO CH
COMe
CH
2
CH
2
CN CH
3
CO CH
COCH
3
(C
5
H
8
O
2
)
_


Secuencia 4:

(4)
O O
(C
4
H
6
O)
_
CH
2
CH CO CH
3
O
CH
2
O
_


RA-11,12,13
590

Secuencia 5:

(5)
CH
3
CO CH
2
(C
4
H
8
O
2
)
_
C CH
3
O
OEt
CH
3
COCH
2
COCH
3



Secuencia 6:

C
6
H
5
C
6
H
5
C
6
H
5
C
6
H
5
O
(6)
(C
14
H
10
O
2
)
C
6
H
5
C
6
H
5
O
C
6
H
5
C
6
H
5
O
O
_ _



Secuencia 7:

CO
2
Et
EtO
2
C
O O
Me Me
(7)
(C
6
H
10
O
4
)
CO
2
Et
EtO
2
C
Me Me
O O
_ _
OEt EtO



Secuencia 8:

O
Me
CO
2
Et
(8)
Me
Me
(C
15
H
26
O
4
)
O
Me
CO
2
Et
Me
Me
OEt
_
Me
Me
CO
2
Et Me
CO
2
Et



Secuencia 9:

(9)
O
Me
O
Me
CH CH CO CH
3
(C
4
H
4
O)
_
HC C CO CH
3




RA-11,12,13
591


Secuencia 10:

(10)
O
Me
Me
O
CH
2
Me
O
O
_
Me
H
2
C
O
O
_
(C
4
H
6
O
2
)
OH
OH
O
Me
Me
O




RESPUESTA 12.3

Secuencia 1:

A(C
11
H
14
O
2
)
C
6
H
5
C
CHO
CO
2
Et
Me
B(C
3
H
6
O
2
)
C
6
H
5
C
CO
2
Et
Me
_
C
O
H
OEt



Secuencia 2:

O
C(C
9
H
14
O
3
)
D
_
B(C
5
H
10
O
3
)
EtO C
O
OEt
O
CO
2
Et
H
4
AlLi
OH
CH
2
OH
CH
2



Secuencia 3:

CH
3
CH
2
C CH
O CH
3
CH
2
CH
3
Et
H
Me
O
CH
2
CH
3
*
4
CO
Me H
Et
Et
4
(4S)
H Me
O
Et(Et)
4




A (3R,4S) (mayoritario)
(4S)
H Me
O
Et(Et)
1 2
(Regla de Cram)
MeMgI
1
2
H Me
OH
Et
Me Et
H Me
OH
Et
Et Me
B (3S, 4S) (minoritario)




RA-11,12,13
592
Secuencia 4:

A(C
6
H
8
N
2
)
Me
CH CH
C O
OEt
C
6
H
5
NH
H
2
N
Me
CH CH
2
C O
OEt NH
HN
C
6
H
5
N
N
Me
O
H
C
6
H
5
B(C
6
H
10
O
2
)



Secuencia 5:

A(C
5
H
8
O)
C
6
H
5
CH CH
CH
3
CH CH
2
OH
CH
3
CH CH CH CH
2
O
C
6
H
5
Mg
Br
RMgBr



Secuencia 6:

A(C
6
H
10
O
2
)
O
O
Me
MeMgBr +
O
O
Me
Me
MgBr
MeMgBr
O
OH
Me
Me
H
Me



Secuencia 7:

[B(C
10
H
16
O
2
)]
Me
H
2
C
O
A(C
4
H
6
O)
_
O O
O
CH
2
_
O


Secuencia 8:

[B(C
10
H
16
O
5
)]
Me
CO
2
Et
Me H
O
O O
A(C
4
H
6
O
2
)
_
Me
Me OH
CO
2
Et
O
O
O
CO
2
Et
OH
HO
Me




C(C
10
H
12
O
3
) D(C
10
H
12
O
3
)
O
CO
2
Et
Me
H
H
(forma cetnica de un fenol!)
OH
CO
2
Et
Me
H



RA-11,12,13
593
RESPUESTA 12.4

Secuencia 1:

O
+ BrCH
2
CO
2
Et
Zn
HO CH
2
CO
2
Et
A(C
10
H
18
O
3
)
H
3
O
+
Q
CH CO
2
Et
B(C
10
H
16
O
2
)
MeCO CH CO
2
Et
_



CH
2
CO
2
Et
CH COMe
CO
2
Et
C
HO
_
H
2
O
CH
2
CH COCH
2
CO
2
Et
_
C
O
OEt
EtO
2
C
D(C
14
H
20
O
4
)
O
O



O
CO
2
_
Q
HO
2
C
O O
O


Secuencia 2:

O
A(C
6
H
10
O)
+ ClCH
2
CO
2
Et
Darzens
CHO
B(C
7
H
12
O)
CH
2
CO
2
Et
_
[C]
CH CH
2
OH
CO
2
Et



H
3
O
+
H
2
O
_
CH CH CO
2
Et
D(C
11
H
18
O
2
)
CH
2
COMe
_
CH
CH
2
CH
2
CO
CO
2
Et
Me
HO
_
H
2
O
D



CH
CH
2
CH
2
C
C
CH
2 _
O
OEt
O
O
O



RESPUESTA 12.5

Me
Me
O
O
1)HO
_
2)Cl
_
CO
2
Et
3)H
3
O
+
Me
CO
2
Et O
O
(A)
1)EtO
_
2)MeCOCH
2
CH
2
CH
2
Br
3)H
3
O
+
Me
Me
O
O
O
2
7
CO
2
Et
(B)



RA-11,12,13
594

H
3
O
+
Me
Me
O
O
O CO
2
H
(C)
CO
2
_
Q
Me
Me
O
O
O
(D)
7
HO
_
H
2
O




Me O
7
O
Me
O
_
2
Me
OH
Me
O
O
(E)
HO
_
H
2
O
OH
Me
Me HO
O
H
3
O
+
OH
Me
Me O
O
_




RESPUESTA 12.6

Secuencia 1:

_
OMe
H
O
1)EtO / EtOH
2)MeCH
2
COCH=CH
2
OMe
H
O
Me
O
A(C
16
H
20
O
3
)
_
1)EtO / EtOH
2)H
3
O
+
OMe
H
Me
O
B(C
16
H
18
O
2
)




OMe
H
Me
HO
H
4
AlLi H
3
O
+
Q
OMe
Me



Secuencia 2:

O
1)LDA
2) CO
2
Me
3)H
3
O
+
O
CO
2
Me
H
A(C
9
H
12
O
3
)
EtO
_
O
CO
2
Me
_




O
CO
2
Me
_
H
3
O
+
HO
CO
2
Me
1 2
3
4
HO
CO
2
Me
3
4
2
1




RA-11,12,13
595
RESPUESTA 12.7

Reaccin 1:

C
6
H
5
C
6
H
5
O
H
C
EtO
2
C CO
2
Et
_
C
6
H
5
C
6
H
5
EtO
2
C CO
2
Et
O
C
6
H
5
C
6
H
5
EtO
2
C
CO
2
Et
O
_
(A)
C
6
H
5
C
6
H
5
EtO
2
C CO
2
Et
O



Reaccin 2:

O
(B)
_
C
O
Me O CH
2
O
_
O
O
_
O



Reaccin 3:

O
O
Me
_
CH
2
CH C
O
Me
(C) CH
3
O
O
Me
O
1)LDA
2)Q
CH
2
O
Me
O O
_
O
O
Me



Reaccin 4:

Me CH
2
CH O CH
2
(D)
OMe
O
_
CH
2
Me
O
O
OMe
CH
Me
O
O
OMe _



OMe
OH
Me
O
OMe Me
O


RESPUESTA 12.8

Secuencia 1:

O
LDA
O
OMe
O
Br
_
O
OMe
Br
O
_
H
3
O
+
O
OMe
Br
OH
(A)


RA-11,12,13
596


O
CO
2
Me
Br
H
(B)
LDA
O
Br
_
O
_
CO
2
Me
CO
2
Me
Br
CO
2
Me
O



Secuencia 2:


CO
2
Me
(CH
2
)
5
CO
2
Me
1)EtO
2)H
3
O
+
_
O
CO
2
Me
(A)
1)EtO
3)H
3
O
+
_
2)BrCH
2
CO
2
Et
O
CO
2
Me
MeO
2
C
(B)
LDA



O CO
2
Me
MeO
2
C
_
OMe
O
O CO
2
Me
MeO
2
C O
O
_
*
* *
Me



O CO
2
Me
MeO
2
C OMe
O
_
H
3
O
+
CO
2
Me
O
MeO
O
MeO
2
C
(C)
HNa



CO
2
Me
O
MeO
O
MeO
2
C
_
CO
2
Me
O
MeO
O
MeO
2
C
_
H
3
O
+ CO
2
Me
O
MeO
2
C
MeO
2
C
(D)



EtO
_
CO
2
Me
O
CO
2
Me
_
MeO
O
CO
2
Me
O
O
CO
2
Me


RESPUESTA 12.9

Secuencia 1:

EtNH
2
CH
2
CH C N Et NH CH
2
CH
2
CN
H
4
AlLI
B(C
5
H
10
N
2
)
Et NH CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
A(C
3
H
3
N)



RA-11,12,13
597
Secuencia 2:

OH
H
O
A(C
7
H
6
O
2
)
HC(CO
2
H)
2
_
B(C
3
H
4
O
4
)
O
CH
OH
CO
2
H
C O
OH H
2H
2
O
_




O
CO
2
H
O
CO
2
_
Q
cetoster
O O


Secuencia 3:


NH
2
_
Na
+
(Darzens)
O
A(C
6
H
10
O)
+ ClCH
2
CO
2
Et
B(C
4
H
7
O
2
Cl)
CHO
C(C
7
H
12
O)
1)C
6
H
5
MgBr
2)H
3
O
+
CH
OH



Secuencia 4:

O
A(C
6
H
8
O)
2)CH
2
CH CO
2
Me
1)LDA
O
CO
2
Me
B(C
10
H
14
O
3
)
1)EtO Na
+
_
2)H
3
O
+
O
CO
2
Me



Secuencia 5:

Me
O
_
HC C C CH
3
O
O
CH
3
O
Me
A(C
7
H
12
O) B(C
11
H
16
O
2
)
CH
3
O




RESPUESTA 12.10

Secuencia 1:

Me
CHO
Me
_
C O
H
H
A
Me O
CHO
Me
_
H
2
O
Me OH
CHO
Me
2-Metil-butanal




RA-11,12,13
598
Secuencia 2:

O
C
6
H
5
O
C
6
H
5
O
_
O
C
6
H
5
O C
6
H
5
O
_
O
C
6
H
5
O
HO C
6
H
5


Secuencia 3:

O
2
N
C
A(C
7
H
5
O
3
N)
O
H
CH
2
CHO
_
B(C
2
H
4
O)
O
2
N
CHO
O
_



O
2
N
CHO
OH
O
2
N
CHO



RESPUESTA 12.11

Secuencia 1:


A(C
3
H
4
O
3
) B(C
7
H
6
O)
C
6
H
5
H
O
Me CO
2
H
O
+
KOH, MeOH
25
0
C
C
6
H
5
CO
2
H
OH
H
O
[C]
C
6
H
5
CO
2
H
O



Secuencia 2:

Me
Me
O
O
HO
_
O
Me
OH
A(C
6
H
10
O
2
) [B(C
6
H
10
O
2
)]
O Me


Secuencia 3:

Me
CHO
Me
+ CH
2
O
K
2
CO
3
A(C
5
H
10
O
2
)
Me
OH
Me
CHO



OHC
OH
Me Me
HO
2
C CO
2
H
A(C
5
H
10
O
2
) [B(C
8
H
14
O
6
)]
NH
3
, EtOH
100
0
C
CO
2
H
OH
Me Me
HO
HO
2
C
+
O
Me
Me
O
HO
2
C
[C(C
8
H
12
O
5
)]
CO
2
_
O
Me
Me
O


RA-11,12,13
599


RESPUESTA 12.12

Secuencia 1:

C
6
H
5
C
6
H
5
O
CHO +
EtO
_
C
6
H
5
C
6
H
5
CHO
O



Secuencia 2:

O
CO
2
Et
+
Me
O
EtO
_
Me
O
CO
2
Et
O



Secuencia 3:

Me Me
O
+ C
6
H
5
CHO
HO
_
C
6
H
5
Me
O OH
[C(C
10
H
12
O
2
)] A(C
7
H
6
O) B(C
3
H
6
O)
H
2
O
_
C
6
H
5
Me
O




CN
EtO
2
C
Me
C
6
H
5
O
+
D(C
5
H
7
O
2
N)
HO
_
EtO
2
C
Me
CN
C
6
H
5
O




RESPUESTA 12.13

Secuencia 1:

Me
CO
2
Et
O
C
6
H
5
C
6
H
5
O
+
EtO
_
Me C
6
H
5
O
CO
2
Et
C
6
H
5
O
A(C
15
H
12
O)
Me
C
6
H
5
O
CO
2
Et
C
6
H
5
O




C
6
H
5
C
6
H
5
CO
2
Et
O
HO
[B(C
21
H
22
O
4
)]
C
6
H
5
C
6
H
5
CO
2
Et
O




RA-11,12,13
600
Secuencia 2:

OMe
CHO
+ Me Me
O
HO
_
OMe
Me HO
O
[A(C
11
H
14
O
3
)]
H
2
O
_
OMe
Me
O
CO
2
Et
O
EtO
_
B(C
11
H
12
O
2
)



OMe
Me
O
Me
CO
2
Et
O
C(C
17
H
22
O
5
)
H
3
O
+
OMe
Me
O
Me
CO
2
H
O
CO
2
_
Q
OMe
Me Me
O O



Secuencia 3:

Me
CO
2
Et
O
A(C
6
H
10
O
3
)
1)EtO
_
2)ICHMe
2
Me Me
O
CO
2
Et
Me
Me
O
EtO
_
Me Me
O
Me Me
CO
2
Et O
Me
Me
O
O
Me
Me
CO
2
Et
B(C
13
H
22
O
4
)



HO
_
Me
Me
Me
O
OH
H
3
O
+
Me
Me
Me
O
CO
2
H CO
2
_
Q
Me
Me
Me
O
CO
2
H



RESPUESTA 12.14

Secuencia 1:


Me Me
O
+ CH
2
(CO
2
Et)
2
A(C
3
H
6
O) B(C
7
H
12
O
4
)
NH
4
+
AcO
_
EtO
2
C
Me
CO
2
Et
Me
H
4
AlLi
Me
Me
HO
OH
C(C
6
H
12
O
2
)
PBr
3



Me
Me
Br
Br
D
CH
2
(CO
2
Et)
2
, NaH
EtO
2
C
EtO
2
C
CO
2
Et
Me
Me CO
2
Et
H
3
O
+
Q
HO
2
C
HO
2
C
CO
2
H
Me
Me CO
2
H


RA-11,12,13
601
CO
2
_
HO
2
C
HO
2
C
Me
Me
E
EtOH
H
3
O
+
EtO
2
C
EtO
2
C
Me
Me
F
HNa
EtO
2
C
Me
Me
O


Secuencia 2:

Me
CH
2
O
A(C
4
H
6
O)
+
Me
CO
2
Et
O
EtO
_
Me Me
O O
CO
2
Et
Me Me
CO
2
Et
O O



Me
CO
2
Et
O
B(C
10
H
14
O
3
)
1)EtO
_
2)CH
2
O
Me
CO
2
Et
O
C(C
11
H
16
O
4
)
CH
2
OH
H
3
O
+
Me
CO
2
H
O
CH
2
OH
D(C
9
H
12
O
4
)
Q
Me
CH
2
O



Me
CH
2
O
CO
2
Et
Me
O
+
EtO
_
Me O
CO
2
Et
Me
O
CO
2
Et
Me
OH
Me
O
E(C
15
H
22
O
4
)



H
3
O
+
CO
2
H
Me
Me
O
CO
2
_
Q
Me
Me
O
F(C
12
H
16
O)




RESPUESTA 12.15

Secuencia 1:

Me
Me
CHO
K
2
CO
3
CH
2
O
Me Me
OHC
OH
A(C
5
H
10
O
2
)
CN
_
OH
Me Me
OH
NC
B(C
6
H
11
O
2
N)
HO
_
H
2
O
HO
2
C OH
OH
Me Me
EtOH
H
3
O
+


EtO
2
C OH
OH
Me Me
O
TsOH
EtO
2
C O
O
Me Me
THP
THP
C D
1)C
6
H
5
MgBr
2)H
3
O
+



RA-11,12,13
602
O
O
Me Me
THP
THP
C
6
H
5
C
6
H
5
OH
OH
OH
Me Me
C
6
H
5
C
6
H
5
OH
E



Secuencia 2:

Me O
Me
2
HO
_
Me Me
O Me
A(C
6
H
10
O)
CH
2
(CO
2
Et)
2
+ EtO
_
H
3
O
+
Q
EtO
2
C
Me Me
O
EtO
2
C
Me




HO
2
C
Me Me
O
HO
2
C
Me
CO
2
_
Q
HO
2
C
Me Me
O
Me
B
CN
_
HO
2
C
Me Me
HO
Me
C
CN
H
3
O
+
Q




Me Me
HO
Me
CO
2
H
O OH
H
2
O
_
O
Me Me
CO
2
H
Me
O



RESPUESTA 12.16
Por qu en lugar de utilizar la enamina no se puede hacer la sntesis directamente?

O
HO
_
O
_
O
_
Cl
CO
2
Me
O
CO
2
Me
X


El primer motivo es que las cetonas se transforman en su anin enolato difcilmente; en la mayora de los casos, si la base
no es muy fuerte, el equilibrio est muy desplazado hacia la cetona. Por esta razn, se introducen grupos capaces de
estabilizar el anin enolato:


O
CO
2
Et
H
HO
_
O
_
OEt
O O
_
OEt
O O
_
OEt
O
anin enolato estabilizado por deslocalizacin de la carga



Este hecho justifica el empleo de la enamina en la Sntesis 3 de este ejercicio.

En el caso de emplear un -haloster (Sntesis 1 y 2) el problema estriba en que tiene lugar una condensacin de Darzens.
Se obtiene un epoxido que, eventualmente, puede transformarse en un aldehido por calefaccin:


603
O
+
Cl
CO
2
Me
MeO
_
Darzens
O
CO
2
Me
CO
2
_
Q
CHO


Sntesis 1:

O
R
2
NH
H
3
O
+
:NR
2
Cl
CO
2
Me
NR
2
+
CO
2
Me H
3
O
+
H
2
O
O
CO
2
Me



Sntesis 2:

O
N
H
H
3
O
+
N
Me
Br
O
N
Me
O
+ H
3
O
+



Me
O
O
HO
_
O
OH
H
2
O
_
O



Sntesis 3:

O
R
2
NH
H
3
O
+
:NR
2
NR
2
+
H
3
O
+
H
2
O
O
O
C
6
H
5 C
6
H
5
O
_
C
6
H
5
OH




RESPUESTA 12.17

Secuencia 1:

Me
Me
CHO
CH
2
O
K
2
CO
3
OH
Me
CHO Me
CNK
OH
Me
Me
OH
CN
A B
HCl
H
2
O
OH
Me
Me
OH
CO
2
H
C
O
Me
Me
OH
O



Secuencia 2:

OCH
2
C
6
H
5
CO
2
Et
C O
OEt
OEt
HNa EtO
2
C Ar
CO
2
Et
t-BuO K
+
_
Me
O
A
CO
2
Et
Me
Ar
CO
2
Et
O
B
NaBH
4




604

CO
2
Et
Me
Ar
CO
2
Et
OH
E
1)NaOH, H
2
O
2)H
3
O
+
CO
2
H
Me
Ar
CO
2
H
OH
[D]
O Me
Ar
CO
2
H
O
Q
C


O Me
OCH
2
C
6
H
5
O


Secuencia 3:

Me
CHO
1)R
2
NH, H
3
O
+
(enamina)
2)
CO
2
Me
Me
CHO
CO
2
Me
A(C
8
H
14
O
3
)
1)R
2
NH, H
3
O
+
(enamina)
2)
Me
O



Me
Me CHO
CO
2
Me
B(C
12
H
20
O
4
)
H
3
O
+ Me
CO
2
Me
O


Secuencia 4:

C
6
H
5
CO
2
Me
CO
2
Me (exceso)
MeO
_
C
6
H
5
CO
2
Me
CO
2
Me
[A(C
13
H
16
O
4
)]
CO
2
Me CO
2
Me
C
6
H
5
CO
2
Me
B(C
17
H
22
O
6
)
MeO
_
CO
2
Me
C
6
H
5
CO
2
Me
O




RESPUESTA 12.18

Secuencia 1:

Me Me
O
Ba(OH)
2
Me Me
Me O
MeCOCH
2
CO
2
Et + EtO
_
Me Me
CO
2
Et
Me
Me
O O
A(C
6
H
10
O)
B(C
12
H
20
O
4
)



Me Me
EtO
2
C
Me Me O O
HO
_
Me Me
EtO
2
C
Me O
H
3
O
+
Q
Me Me
Me O
RCO
3
H
Me Me
Me
O
O
C(C
12
H
18
O
3
)


RA-11,12,13
605

Secuencia 2:

CO
2
Et EtO
2
C
MeCHCO
2
Et
Me
EtO
_
EtO
2
C
EtO
2
C
CO
2
Et
Me
CN
EtO
_
CO
2
Et
CO
2
Et
Me EtO
2
C
EtOH
H
3
O
+
NC
A(C
12
H
20
O
6
) B(C
15
H
23
O
6
N)



CO
2
Et
CO
2
Et
Me EtO
2
C
EtO
_
Me
CO
2
Et
CO
2
Et
O
HO
2
C CO
2
Et
CO
2
Et
Me
EtO
2
C
EtO
O
EtO
2
C
C(C
15
H
24
O
8
)



Secuencia 3:

EtO
2
C CO
2
Et
C
6
H
5
CHO
EtO
_
EtO
2
C
HO
CO
2
Et
C
6
H
5
H
3
O
+
H
2
O
H CO
2
H
C
6
H
5
EtOH
H
3
O
+
H
CO
2
Et
C
6
H
5
B(C
9
H
8
O
2
) A(C
14
H
18
O
5
) C



EtO
2
C CO
2
Et
C
6
H
5
CO
2
Et
C
6
H
5
NH
2
N
C
6
H
5
CO
2
Et
O O
C
6
H
5
D(C
18
H
24
O
6
)
CH
2
(CO
2
Et)
2
+ EtO
_


Secuencia 4:

CH
2
(CO
2
Et)
2
1)EtO
_
2)IC
2
H
5
EtO
2
C
Me
CO
2
Et
1)EtO
_
CHO
2)
Me
EtO
2
C CHO
CO
2
Et
NaBH
4
Me
EtO
2
C
CO
2
Et
OH
A B C(C
12
H
22
O
5
)



HO
_
C
6
H
5
CH
2
Cl
Me
EtO
2
C
CO
2
Et
OCH
2
C
6
H
5
1)HO
_
2)H
3
O
+
Me
HO
2
C
CO
2
H
OCH
2
C
6
H
5
CO
2
_
Q
D(C
19
H
28
O
5
) E(C
15
H
20
O
5
)



Me
H
CO
2
H
OCH
2
C
6
H
5
EtOH
H
3
O
+
Me
H
CO
2
Et
OCH
2
C
6
H
5
1)(C
6
H
5
)
3
C Na
2) Br CO
2
Et
_
+
F(C
14
H
20
O
3
) G


RA-11,12,13
606

Me
CO
2
Et
OCH
2
C
6
H
5
EtO
2
C


RESPUESTA 12.19

H Me
O
Me
2
NH
AcOH, AcONa
Me N
Me
Me
CO
2
Et
CO
2
Et
Me N
Me
Me H
2
O
H
3
O
+
A
B(C
11
H
22
O
2
N)


CO
2
Et
Me H
O
C(C
9
H
16
O
3
)
Me
2
NH
AcOH, AcONa
CO
2
Et
Me N
Me
Me
Me
O
CO
2
Et
Me N
Me
Me
Me
O
D(C
11
H
21
O
2
N) E(C
15
H
28
O
3
N)


Me
OHC
O
EtO
2
C
Me
AcO
_
CO
2
Et
OH
O Me
F(C
13
H
22
O
4
)
H
2
O
H
3
O
+
CO
2
Et
Me
Me
O
H
O


H
2
O
_
CO
2
Et
O Me
HO
OH
H
3
O
+
G(C
13
H
20
O
3
)
CO
2
Et
Me
O
O
NH
3
H
2
O
CONH
2
Me
O
O
H(C
15
H
24
O
4
) I(C
13
H
21
O
3
N)


H
4
AlLi
Me
O
O
H
2
N
H
2
O H
3
O
+
, 1)
H
2
O HO , 2)
_
J(C
13
H
23
O
2
N)
Me
H
2
N
O M
HN
e O
K(C
11
H
19
ON)



13. REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTRFILA

RESPUESTA 13.1

74
1
a =
*
*
*
*
*
* *
*
*
H
E
+
NO
2
+
6
6
2a
-2a
-a 3a
a -3a
-3a
6a
(E)
6
= 8a(2) = 1,86
a

RA-11,12,13
607

(E)
5
= 8b(2) = 1,79
*
*
*
*
*
*
*
* *
H
E
5
5
+
3b
-b
b
-b
b
-2b
b
-b
b
20
1
b =
NO
2
+
(FPV): C
5
(8680) > C
6
(2465)


La menor prdida de energa de enlace se produce cuando la sustitucin tiene lugar en el carbono 5. sta ser la posicin
ms reactiva.

8
1
a =
E
H
*
*
*
*
*
2
2
Br
+
OMe
NO
2
OMe
NO
2
+
-a
a
-a
a
2a
(E)
2
= 3a(2) = 2,12
Q(OMe) = 4a
2
= + 0.50
Q(NO
2
) = 0



8
1
b =
E
H
*
*
*
*
*
6
OMe
NO
2
+
Br
+
6
OMe
NO
2
(E)
6
= 3b(2) = 2,12
Q(OMe) = 0
Q(NO
2
) = b
2
= + 0.12



tomo de C Posicin de los sustituyentes Carga del tomo Efecto

OMe NO OMe NO
2 2

2 activa inactiva +0.50 0.00 estabilizacin
6 inactiva activa 0.00 +0.12 desestabilizacin


El grupo metoxilo (+M) estabiliza los cationes arenonio cuando est situado en posiciones con carga; el efecto es proporcional a
la carga.

El grupo nitro (-M) desestabiliza los cationes arenonio cuando est situado en posiciones con carga; el efecto es proporcional a
la carga.

El producto principal de la reaccin ser el correspondiente a la sustitucin en C
2
, ya que en esta situacin el grupo metoxilo
estabiliza el catin arenonio (Q = +0.50) y el grupo nitro no lo desestabiliza (Q = 0)

Por el contrario, la sustitucin en C
6
da lugar a un catin arenonio que no est estabilizado por el metoxilo (Q = 0) y est
desestabilizado por el grupo nitro (Q = +0.12)


RESPUESTA 13.2

La reaccin de sustitucin electrfila tiene siempre lugar en C
7
. La variacin de energa ser la misma en todos los casos y no
es preciso tenerla en cuenta.

Los cationes arenonio que pueden formarse son los siguientes:
RA-11,12,13
608

*
a
-a
2a
-2a
3a
H
O
2
N
+
a
-a
*
*
*
*
*
*
OH
(1)
*
a
-a
2a
-2a
3a
H
O
2
N
+
a
-a
*
*
*
*
*
*
CO
2
H
(2)
CO
2
H OH
*
a
-a
2a
-2a
3a
H
O
2
N
+
a
-a
*
*
*
*
*
*
CO
2
H
(3)
OH
Q(OH) = 0
Q(CO
2
H) = a
2
= + 0.05
Q(OH) = a
2
= + 0.05
Q(CO
2
H) = 0
Q(OMe) = 4a
2
= + 0.19
Q(CO
2
Me) = 0
MeO
CO
2
Me
21
1
a =
21
1
a =
21
1
a =



*
a
-a
2a
-2a
3a
H
O
2
N
+
a
-a
*
*
*
*
*
*
(4)
*
a
-a
2a
-2a
3a
H
O
2
N
+
a
-a
*
*
*
*
*
*
(5)
*
a
-a
2a
-2a
3a
H
O
2
N
+
a
-a
*
*
*
*
*
*
(6)
NO
2
Q(OMe) = 9a2 = + 0.43
Q(CO
2
Me) = 0
Q(OMe) = a
2
= + 0.05 Q(NO
2
) = a
2
= + 0.05
21
1
a =
21
1
a =
21
1
a =
MeO CO
2
Me
MeO
MeO
NO
2
Q(OMe) = a
2
= + 0.05 Q(NO
2
) = a
2
= + 0.05



Grupos que estabilizan el catin arenonio cuando estn situados en posiciones activas: OH y OMe.

Grupos que desestabilizan el catin arenonio cuando estn situados en posiciones activas: CO
2
H, CO
2
Me y NO
2
.

El efecto estabilizante o desestabilizante es proporcional a la carga:


Catin arenonio (E

)(-) Q
x
(Z) Efecto

Q
2
(CO
2
H) = +0.05
(1) 2.18 desestabilizacin
Q (OH) = 0.00
10

Q
2
(OH) = +0.05
(2) 2.18 estabilizacin
Q (CO
10 2
H) = 0.00

Q
3
(CO
2
Me) = 0.00
(3) 2.18 estabilizacin
Q
6
(OMe) = +0.19

Q
1
(CO
2
Me) = 0.00
(4) 2.18 estabilizacin
Q
8
(OMe) = +0.43

Q
4
(OMe) = +0.05
(5) 2.18 estabilizacin
Q
9
(OMe) = +0.05

Q
2
(NO
2
) = +0.05
(6) 2.18 desestabilizacin
Q
9
(NO
2
) = +0.05


Orden de reactividad que se predice: (4) > (3) (5) > (2) > (1) > (6)

RA-11,12,13
609

RESPUESTA 13.3

CH
2
COCl
R R
AlCl
3
R R
C
O
+



R R
+
O
H
R R
O



La variacin de E

es la misma en todos los casos y, en consecuencia, no es preciso tenerla en cuenta. Slo hay que decidir
sobre las estabilidades relativas de los cationes arenonio:

R R
+
O
*
*
*
*
*
*
a
a
-a
-2a
2a
-2a



ESTABILIDADES RELATIVAS
catin arenonio posicin MeO Q efecto
x
2
(3) activa 4a estabilizacin
2
(5) activa 4a estabilizacin
2
(1) activa a estabilizacin menor
(2) inactiva 0 ningn efecto
(4) inactiva 0 ningn efecto

Reactividad relativa: (3) = (5) > (1) > (2) = (4)



RESPUESTA 13.4

Compuesto A:

CH
3
COCl
AlCl
3
COMe
HNO
3
H
2
SO
4
COMe
H O
2
N
(E

)
8
= 2(a + 2a) = 6a
*
+
* *
*
*
-2a
2a -a
-a
a
Q(COMe) = 0
1.



CH
3
COCl
AlCl
3
HNO
3
H
2
SO
4
COMe
NO
2
(E

)
8
= 2(a + 2a) = 6a *
+
* *
*
*
-2a
2a -a
-a
a
Q(NO
2
) = 0
NO
2 H
2.


RA-11,12,13
610

La variacin de E es la misma en ambos casos. Los dos sustituyentes (NO
2
y COMe) desestabilizan el catin arenonio cuando
estn situados en posiciones activas. Sin embargo, en las dos alternativas posibles, ninguno de los sustituyentes est en una
posicin activa. Por consiguiente, las dos secuencias son igualmente vlidas.

Compuesto B:

1.
ClCMe
3
AlCl
3
CMe
3
HNO
3
H
2
SO
4
CMe
3
(E)
4
= 2(a + 2a) = 6a
*
+
*
*
* *
-2a
2a
-a
a
Q(CMe
3
) = 4a
2
NO
2
H
a



2.
HNO
3
H
2
SO
4
CMe
3
(E

)
4
= 2(a + 2a) = 6a
*
+
*
*
*
*
-2a
2a
-a
a
Q(NO
2
) = 4a
2
H
ClCMe
3
AlCl
3
NO
2
NO
2
a


La variacin de E es la misma, pero ahora el catin arenonio est estabilizado por el sustituyente CMe
3
en la secuencia 1 y
desestabilizado por el sustituyente NO
2
en la secuencia 2. La secuencia 1 es la ms favorable.


RESPUESTA 13.5

Reaccin 1:

CH
2
Cl
OMe
AlCl
3
CH
2
OMe
+
*
*
*
*
C
6
H
5
CMe
3
MeO CH
2
H
CMe
3
+
*
*
*
(estabilizado por OMe) (estabilizado por CMe
3
)


Reaccin 2:

CH
2
Cl
AlCl
3
CH
2
+
*
*
*
*
C
6
H
5
OMe
CH
2
+
*
(no estabilizado por CMe
3
) (no estabilizado por OMe)
CMe
3
CMe
3
MeO CMe
3
H
*
*


Reaccin 3:

CH
2
Cl
AlCl
3
CH
2
+
*
*
*
*
C
6
H
5
CMe
3
CH
2
+
*
(no estabilizado por OMe) (estabilizado por CMe
3
)
OMe OMe
MeO
CMe
3
H
*
*

RA-11,12,13
611

Reaccin 4:

CH
2
Cl
AlCl
3
CH
2
+
*
*
*
*
C
6
H
5
OMe
CH
2
+
*
(no estabilizado por CMe
3
) (estabilizado por OMe)
CMe
3
CMe
3
*
*
MeO
H
CMe
3



Poder estabilizante relativo: OMe > CMe
3

La reaccin tendr lugar ms fcilmente en el siguiente orden: (1) > (4) > (3) > (2)



RESPUESTA 13.6

Compuesto (1)

Secuencia 1:

ClCMe
3
AlCl
3
H CMe
3
CMe
3
E = -1.81
+



HNO
3
H
2
SO
4
H NO
2
CMe
3 CMe
3
NO
2
E = -1.81 ; Q(CMe
3
) = +0.36
+
*
* *
*
*
(favorable: catin estabilizado por CMe
3
)



Secuencia 2:

H NO
2
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
E = -1.81
+



ClCMe
3
AlCl
3
H CMe
3
NO
2
NO
2
CMe
3
E = -1.81 ; Q(NO
2
) = +0.36
+
*
* *
*
*
(desfavorable: catin desestabilizado por NO
2
)


RA-11,12,13
612



Compuesto (2)

Secuencia 1:

MeCOCl
AlCl
3
H COMe
COMe
E = -1.81
+





HNO
3
H
2
SO
4
COMe COMe
E = -1.81 ; Q(COMe) = 0.00
+
*
*
*
*
(favorable: el catin no est desestabilizado por COMe)
O
2
N H
*
NO
2



Secuencia 2:

H NO
2
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
E = -1.81
+





MeCOCl
AlCl
3
NO
2
NO
2
E = -1.81 ; Q(NO
2
) = 0.00
+
*
*
*
*
(favorable: el catin no est desestabilizado por NO
2
)
MeCO H
*
MeCO




Compuesto (3)

Secuencia 1:

CH
3
CH
2
Cl
AlCl
3
Et H
Et
(E

)

= -1,26



RA-11,12,13
613



H
2
SO
4
SO
3
Et
H SO
3
H
Et
SO
3
H
E = -126 ; Q(Et) = +0.4
(favorable: catin estabilizado por Et)
+
*
* * *
*
*
*




Secuencia 2:

SO
3
H H
SO
3
H
H
2
SO
4
SO
3
(E

) = -1,26




CH
3
CH
2
Cl
AlCl
3
SO
3
H
H Et
SO
3
H
Et
E = -1.26 ; Q(SO
3
H) = +0.4
(desfavorable: catin desestabilizado por SO
3
H)
+
*
* * *
*
*
*




Compuesto (4)

Secuencia 1:


NO
2
H
NO
2
(E

) = -1,26
HNO
3
H
2
SO
4
+




NO
2 NO
2
E = -1.57 ; Q(NO
2
) = 0.00
(favorable: catin no desestabilizado por NO
2
)
*
*
*
* *
CO + HCl
AlCl
3
OHC H
+
*
CHO




RA-11,12,13
614

Secuencia 2:

(E

) = -1,57
CO + HCl
AlCl
3
H
CHO
+
CHO
(desfavorable: mayor variacin de E)




NO
2
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
CHO
CHO
H
+


Compuesto (5)

Secuencia 1:

IMe
AlCI
3
H
Me
+
(E

)

= -1,80
Me




CH
3
COCl
AlCl
3
Me
MeOC
H
+
*
*
*
*
*
*
*
E = -1.80 ; Q(Me) = +0.52
(favorable: el catin est estabilizado por Me)
Me MeOC


Secuencia 1:

H
COCH
3
+
(E

)

= -1,80
COCH
3
CH
3
COCl
AlCl
3



IMe
AlI
3
COCH
3
Me
H
+
*
*
*
*
*
*
*
E = -1.80 ; Q(COMe) = +0.52
(desfavorable: el catin est desestabilizado por COMe)
COCH
3
Me


RA-11,12,13
615

RESPUESTA 13.7

Secuencia 1:

el grupo OMe es
estabilizante
OMe
OMe
H COMe
OMe
OMe
COMe
OMe
+
+
Me + C
O
*
* *
*
*
2a
-2a
a
-a
a
a = 0.30 ; E = 1.81 ; Q(OMe) = + 0.36
a = 0.30 ; E = 1.81 ; Q(OMe) = + 0.09
H COMe
COMe
-2a
2a
*
* *
*
*
-a
a
-a
(mayoritario)
(minoritario)


Secuencia 2:


+
+
*
*
*
*
*
2a
-2a
a
-a
a
a = 0.30 ; E = 1.81 ; Q(CO
2
Et) = + 0.36
a = 0.30 ; E = 1.81 ; Q(CO
2
Et) = 0.00
-2a
2a
*
* *
*
*
-a
a
(minoritario)
(mayoritario)
NO
2
+
H
NO
2
CO
2
Et
NO
2
CO
2
Et
CO
2
Et
CO
2
Et
H NO
2
CO
2
Et
NO
2
el grupo CO
2
Et
es desestabilizante



Secuencia 3:

+
+
*
*
*
*
*
b = 0.35 ; E = 2.12 ; Q(NMe
2
) = + 0.12
b = 0.35 ; E = 2.12 ; Q(NMe
2
) = + 0.12
*
*
*
*
*
NMe
2
NMe
2
NMe
2
NMe
2
NMe
2
el grupo NMe
2
es estabilizante
Br
+
Br
H
Br
Br
H
Br
b
b
-b
-b
2b
b
-b
b
-b
2b
se obtienen los dos en
la misma proporcin

RA-11,12,13
616


Secuencia 4:

+
+
*
*
*
*
*
a = 0.30 ; E = 1.81 ; Q(NHCOMe) = + 0.36
b = 0.35 ; E = 2.12 ; Q(NHCOMe) = 0.00
*
*
*
*
*
el grupo NHCOMe
es estabilizante
SO
3
NHCOMe
H SO
3
H
NHCOMe
SO
3
H
NHCOMe
SO
3
H
H
NHCOMe
SO
3
H
NHCOMe
a
a
2a
-2a
-a
b b
-b
2b
-b
(minoritario)
(mayoritario)



Secuencia 5:

+
+
*
*
*
* *
a = 0.30 ; E = 1.81 ; Q(MeCO) = 0.00
b = 0.35 ; E = 2.12 ; Q(MeCO) = + 0.12
*
*
*
*
*
BrEt
MeOC
MeOC
COMe
COMe
COMe
a
a
2a
-2a
-a
b
b
-b
-b
(minoritario)
(mayoritario)
H Et
Et
Et
H
Et
-2b el grupo MeCO es
desestabilizante




RESPUESTA 13.8

a)
CHMe
2 CHMe
2
H NO
2
NO
2
CHMe
2
NO
2
NO
2
H
CHMe
2
NO
2
CHMe
2
HNO
3
Me
2
CHBr
AlCl
3
Me
2
CHBr
AlCl
3
+
*
*
*
*
*
*
[favorable]
[desfavorable]
(estabilizado)
(desestabilizado)
+
HNO
3

RA-11,12,13
617


b)
COMe COMe COMe
Br
Br
Br
2
MeCOCl
AlCl
3
Br
2
MeCOCl
AlCl
3
+
+
*
*
*
*
*
[favorable]
[desfavorable]
(no desestabilizado)
*
Br
[Fe]
Br
H
Br
H
COMe
COMe
no desestabilizado, pero
los halgenos dan lugar a
orientacin o-/p-, y no m-




CH
2
_
CH
3
CH
2
_
CH
3 CH
2
_
CH
3
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
CH
2
_
CH
3
H NO
2
H CH
2
_
CH
3
c)
ICH
2
CH
3
AlCl
3
HNO
3
(estabilizado)
+
+
*
*
* *
*
*
*
*
* *
ICH
2
CH
3
AlCl
3
HNO
3
(desestabilizado)
[favorable]
[desfavorable]



d)
CO + HCl
AlCl
3
CHO CH
_
CH
3
1)IMgMe
2)H
3
O
+
HO



SO
3
H
SO
3
H
SO
3
H
e)
H
2
SO
4
SO
3
Br
2
(no desestabilizado)
+
+
*
*
*
*
*
*
*
* *
H
2
SO
4
SO
3
Br
2
(no desestabilizado)
[favorable]
[favorable]
[Fe]
[Fe]
Br H
Br
Br Br Br SO
3
H
SO
3
H H

RA-11,12,13
618


Sntesis de los reactivos orgnicos:

a) Me
2
CH-OH
HBr
Me
2
CH
_
Br


b) CH
3
-CO
2
H
SOCl
2
CH
3
_
COCl


c) CH
3
_
CH
2
OH
IH
CH
3
_
CH
2
I


d) CH
3
OH
IH
CH
3
I
Mg
CH
3
MgI




RESPUESTA 13.9

NO
2
CH
3
1
2
3
4 5
6
7
8
6-Metil-2-nitronaftaleno




NO
2
CH
3
+
C
4
C
8
C
4
C
8
NO
2
CH
3
NO
2
CH
3
H E
E H
+
+
*
* *
* *
*
* *
*
*
a
2a
-a
-2a
-a
-a
-a
2a
-2a
a
NO
2
CH
3
NO
2
NO
2
CH
3
NO
2
NO
2
CH
3
NO
2
7
3
1
7
3
1
(mayoritario)
(minoritario)
(E)
4
= 2(a+2a) = 1.81
Q(Me) = a
2
= + 0.09
Q(NO
2
) = 0
estabilizado por el grupo Me
(E)
8
= 2(a+2a) = 1.81
Q(NO
2
) = a
2
= + 0.09
Q(Me) = 0
desestabilizado por el grupo NO
2




RESPUESTA 13.10

Secuencia 1:

C
6
H
6
Br
2
[Fe]
C
6
H
5
Br
1) Mg
2)
3)H
3
O
+
O
C
6
H
5
CH
2
CH
2
OH
A B
SOCl
2
C
6
H
5
CH
2
CH
2
Cl
1)Mg
2)HCO
2
Et
1)H
3
O
+
C


RA-11,12,13
619

C
6
H
5
CH
2
CH
2
C
O
H
D
1)C
6
H
5
CH
2
CH
2
MgCl
2)H
3
O
+
C
6
H
5
C
6
H
5
OH


Secuencia 2:
Me
Me
O
Zn-Hg
HCl(conc.)
CH
3
CH
CH
3
COCl
AlCl
3
Me
Me
MeCOCl
AlCl
3
Me
Me
COMe
A B(C
12
H
16
O)
NaBH
4



Me
Me
Me OH
PBr
3
Me
Me
Me Br
1)Mg
2)CO
2
1)H
3
O
+
Me
Me
Me CO
2
H
"Brufen"
(antirreumtico)
C


RESPUESTA 13.11

Retrosntesis:

O
O
CO CH
C
C
O
O
OMe
OMe
+ CH
3
CO CH


C
6
H
5
CH
C
6
H
5
CO CH
3
C
6
H
5
CH
C
6
H
5
CO
2
H CH
3
Li + C
6
H
5
CH
C
6
H
5
Br


C
6
H
5
CH
C
6
H
5
OH C
6
H
5
CHO + C
6
H
5
MgBr
C
6
H
6
+ CO + HCl C
6
H
5
Br C
6
H
6
+ Br
2


Sntesis:

C
6
H
5
MgBr C
6
H
5
Br C
6
H
6
Br
2
[Fe]
Mg
CO + HCl
AlCl
3
C
6
H
5
CHO C
6
H
6
C
6
H
5
CH
OMgBr
C
6
H
5
H
3
O
+
C
6
H
5
CH
OH
C
6
H
5


RA-11,12,13
620

HBr
C
6
H
5
CH
Br
C
6
H
5
1) Mg
2) CO
2
3) H
3
O
+
C
6
H
5
CH
CO
2
H
C
6
H
5
CH
3
Li
C
6
H
5
CH
CO
C
6
H
5
CH
3
LDA
C
6
H
5
CH
CO
C
6
H
5
CH
2
_




C
6
H
5
CH
C
6
H
5
CO CH
2
_
C
CO
2
Me
O
OMe
C
6
H
5
CH
C
6
H
5
CO CH
O
MeO
2
C
LDA
C
6
H
5
CH
C
6
H
5
CO C
O
C
O
EtO
_


C
6
H
5
CH
C
6
H
5
CO
O
O



RESPUESTA 13.12

Sntesis 1:

HO
2
C
HO
MeCOCl
AlCl
3
HO
2
C
HO
Me
O
Br
2
HO
2
C
HO
O
Br
H
2
N
_
CMe
3



HO
2
C
HO
O
H
N Me
Me
Me
H
4
AlLi
HO
OH
H
N M
Me
Me
HO
H
salbutamol
e


Sntesis 2:


CMe
3
HNO
3
H
2
SO
4
CMe
3
NO
2
H
2
[Pd]
CMe
3
NH
2
Ac
2
O
CMe
3
NH
_
COMe
Br
2
CMe
3
NH
_
COMe
Br
NaOH
H
2
O



CMe
3
NH
2
Br
NaNO
2
HCl
CMe
3
N
2
Cl
Br
+
_
sal de
diazonio
H
3
PO
2
CMe
3
Br


RA-11,12,13
621
APNDICE I


VOCABULARIO DE TRMINOS EMPLEADOS EN ESTEREOQUMICA


Aquiral (molcula). La molcula que es idntica a su imagen especular.

tomo de carbono asimtrico. El tomo que est unido a cuatro sustituyentes distintos.

cis (Z). Del mismo lado de un anillo o doble enlace.

Configuracin. Es el trmino utilizado para describir la disposicin absoluta de los tomos de una molcula, con
independencia de las disposiciones relativas que puedan adoptar como consecuencia de la rotacin alrededor de enlaces
sencillos.


Conformacin. Es el trmino utilizado para describir la disposicin relativa de los tomos en una molcula. Las
conformaciones de una molcula son las distintas disposiciones que pueden adoptar sus tomos en el espacio, como
consecuencia de la rotacin alrededor de enlaces sencillos.

Dextrorotatorio. Que gira el plano de polarizacin de la luz en el mismo sentido de las manecillas del reloj.

Diastereoismeros. Los estereoismeros que no son imgenes especulares entre s. Los diastereoismeros pueden ser
quirales y aquirales. Los diastereoismeros tienen propiedades qumicas distintas.

Enantimeros. Los estereoismeros que son imgenes especulares entre s. Dos enantimeros tienen las mismas
propiedades qumicas.


Estereognico (tomo) Cualquier tomo que de lugar a estereoisomera.

Estereognico (eje) Eje comn a dos planos perpendiculares en los que estn situados cuatro sustituyentes (dos en cada
plano) Por ejemplo, los alenos del tipo abC=C=Cab

Estereoismeros. Son los ismeros que slo se diferencian en la disposicin de los tomos en el espacio.

Ismeros. Se denominan ismeros los compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero se diferencian en el tipo o
en la ordenacin de los enlaces entre sus tomos, o en la disposicin de sus tomos en el espacio.

Ismeros cis-trans / (Z)-(E). Son los estereoismeros que slo se diferencian en las posiciones de los tomos respecto a
un plano determinado de referencia (en el supuesto de que dichos tomos formen parte de una estructura rgida: ciclos o
dobles enlaces.

Ismeros constitucionales. Son los ismeros que se diferencian en el tipo de ordenacin de los enlaces entre los tomos.
Levorrotatorio. Que gira el plano de polarizacin de la luz en el sentido contrario a las manecillas del reloj.

Meso. Estereodescriptor para un estereoismero aquiral con tomos asimtricos.

No estereognico. Un tomo de carbono se denomina no estereognico cuando al intercambiar dos de sus sustituyentes
se obtiene la misma configuracin. Su geometra es irrelevante y no se le asigna ningn descriptor.

pticamente activo. Capaz de girar el plano de polarizacin de la luz.

Pseudoasimtrico. Un tomo de denomina pseudoasimtrico cuando est unido tetradricamente a un par de grupos
constitucionalmente idnticos y de configuraciones opuestas y, adems, a dos tomos o grupos aquirales que sean
diferentes uno de otro (ver pgina 48)

Quiral (molcula). La molcula que no es idntica a su imagen especular y, por consiguiente, es pticamente activa.

Racmico. Es la mezcla equimolecular de dos enantimeros:

[50% (R,R) + 50% (S,S)] ; [50% (R,S) + (50%) (S,R)]

trans (E). En lados opuestos de un anillo o doble enlace.

A-I
622

PRIORIDADES RELATIVAS DE GRUPOS CON ENLACES DOBLES O TRIPLES

(Prioridades de los tomos:
12
C <
14
N <
32
S)


Los tomos escritos con negrita son tomos "extra", que se aaden porque existen enlaces dobles o triples.


12
C


2 1
C C
(C) (C)
C C
C C C C
(C) (C)
(C) (C)
1 2
N C N C
(N) (C)
1 2
N C N C
(C) (N)
(C) (N)
1 2
2 1
O C
(O) (C)
O C
2 1
S C
(S) (C)
S C
C
1
(C
2
C) C
2
(C)
C
1
(C
2
CC) C
2
(CC)
C
1
(N
2
N)
C
1
(N
2
NN) N
2
(CC)
C
1
(O
2
O) O
2
(C)
C
1
(S
2
S)
S
2
(C)
N
2
(C)



14
N


C N C N
(C) (N)
1 2
N N N N
(N) (N)
1
2
O N O N
(O) (N)
1 2
N
1
(O
2
O) O
2
(N)
N O
O
N
O
(O)
(O)
O (N)
(N)
O
2
(N)
N
1
(C
2
C)
N
1
(N
2
N)
C
2
(N)
N
2
(N)
N
1
(O
2
O
2
OO)



A-I
623

32
S

O S O S
(O) (S)
1 2
S O
O
S
O
(O)
(O)
O (S)
(S)
S
1
(O
2
O) O
2
(S)
S
1
(O
2
O
2
OO) O
2
(S)




CRITERIOS EMPLEADOS PARA DEFINIR LAS PRIORIDADES RELATIVAS DE LOS RADICALES


(Cahn, Ingold y Prelog) (CIP)


La prioridad de los tomos aumenta al crecer su masa atmica. Las prioridades de los istopos de cualquier elemento
aumentan tambin con su masa atmica. Por ejemplo, los istopos de hidrgeno tienen las prioridades siguientes:
1
H >
2
D >
3
T.

(Prioridades de los tomos:
127
I >
80
Br >
35
Cl >
32
S >
31
P >
28
Si >
19
F >
16
O >
14
N >
12
C >
1
H)

Los tomos se han numerado de derecha a izquierda, comenzando por el tomo del radical, que se numera como 1:


1 2 3 4 5 6
CH
3
CH
2
O CH
2
C
O
CH
2



En la lista (ver p., 627), cada radical aparece con un tomo escrito con negrita. Este tomo indica que el radical tiene
prioridad sobre todos los que le preceden. Por ejemplo:


CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
C
1
(CHH) C
2
(CHH) C
3
(CHH) C
4
(HHH) (menor prioridad)


CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
C
1
(CHH) C
2
(CHH) C
3
(CHH) C
4
(CHH) (mayor prioridad)


El radical pentilo tiene mayor prioridad que el butilo: en el pentilo, C
4
est unido a un carbono y dos hidrgenos [C
4
(CHH)],
mientras que en el butilo C
4
est unido a tres hidrgenos [C
4
(HHH)]


Los tomos subrayados indican la presencia de enlaces dobles o triples. Por ejemplo:


HC C CH
2

C
1
(CHH) C
2
(C
3
CC)


O=N N
1
(OO) O
2
(N)


C
O
H O

O
1
(C) C
2
(OOH)


En el radical 2-propinilo, el tomo de carbono 2 est unido al carbono 3 y a dos carbonos extra (dos dobles enlaces, dos
carbonos extra)


A-I
624
En el radical nitroso el tomo de nitrgeno est unido al oxgeno 2 y a otro oxgeno extra (un doble enlace) En el radical
formiloxi, el tomo de carbono 2 est unido al oxgeno del carbonilo y a otro oxgeno extra (un doble enlace

Si resulta imposible establecer las prioridades de dos radicales, se recurre a la regla siguiente: tienen prioridad los
tomos de carbono reales sobre los duplicados. En el 3,4-dimetilciclobuteno se plantea este problema:



2 1
Me
H
Me
H
3
4




(3S)
Me[3]
[1](C
1
CH)C4 C
2
(C
1
CH)[2]
H[4]
3
Me[3]
[2](C
2
CH)C1 C
3
(C
2
CH)[1]
H[4]
4
(4R)





tomo de carbono 3 (prioridades): C
4
(C
1
CH)[1] C
2
(C
1
CH)[2] >




tomo de carbono 4 (prioridades): C
3
(C
2
CH)[1] C
1
(C
2
CH)[2] >




Si los tomos X
1
, X
2
, etc., de dos radicales distintos estn unidos al mismo tipo de tomos, tiene mayor prioridad el radical
con mayor nmero de tomos.


H
2
N N
1
(HH)
N O
O



H
3
N
+
N
1
(HHH)

la prioridad aumenta

O=N N
1
(OO)



N
1
(OOOO)








El grupo de menor prioridad es un par de electrones que no formen enlace
(p.e., el par de electrones libres del tomo de nitrgeno)






A-I
625

ORDEN DE PRIORIDAD CRECIENTE DE ALGUNOS RADICALES


HIDRGENO
1.
1
H


2.
2
D


3.
3
T

CARBONO

4. CH
3
C
1
(HHH)


5. CH
3
CH
2
C
1
(CHH) C
2
(HHH)


6. CH
3
CH
2
CH
2
C
1
(CHH) C
2
(CHH) C
3
(HHH)


7. CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
C
1
(CHH) C
2
(CHH) C
3
(CHH) C
4
(HHH)


8. CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
C
1
(CHH) C
2
(CHH) C
3
(CHH) C
4
(CHH) C
5
(HHH)


9. CH
3
(CH
2
)
4
CH
2
C
1
(CHH) C
2
(CHH) C
3
(CHH) C
4
(CHH) C
5
(CHH)


CH
2
1

HC C CH
2

3
CH
CH
3
CH
2
CH
2
CH

10. C
1
(CHH) C
2
(CHH) C
3
(CCH)


11. CH
2
=CHCH
2
C
1
(CHH) C
2
(CCH)


3
CH
CH
3
CH
2
CH

12. C
1
(CHH) C
2
(CCH)


13. C
1
(CHH) C
2
(CCC)



14. C
1
(CHH) C
2
(CCC)




3
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH 15. C
1
(CHH) C
2
(CCC)



16. CH
2
=CH C
1
(CCH) C
2
(CHH)


CH
3
CH CH

17. C
1
(CCH) C
2
(CCH)



A-I
626

1
O
4
2
N
1

5
1
O
2
N
3
O
2
N

1

1
H
3
C
3
H
3
C
5

1
H
3
C
3

CH
1 4
3

1
O
2
N
3

HC C

CH C C
3

CH
3
CH
CH
3

18. C
1
(CCH) C
2
(HHH)


3
CH
2
CH
CH
3
CH

19. C
1
(CCH) C
2
(CHH) C
3
(HHH)



20. C
1
(CCH) C
2
(CHH) C
3
(CHH)



21. C
1
(CCC) C
2
(CCH)


22. C
1
(CCC) C
2
(CCC)



2
C
CH
3
CH

23. C
1
(CCC) C
2
(CHH)



24. C
1
(CCC) C
2
(CCH) C
3
(CCH) C
4
(CCH)



25. C
1
(CCC) C
2
(CCH) C
3
(CCH) C
4
(CCC)



26. C
1
(CCC) C
2
(CCH) C
3
(CCH) C
4
(NCC)





27. C
1
(CCC) C
2
(CCH) C
3
(CCC) C
4
(CCH) C
5
(CCH)





28. C
1
(CCC) C
2
(CCH) C
3
(CCC) C
4
(CCH) C
5
(CCC)







29. C
1
(CCC) C
2
(CCH) C
3
(NCC) C
4
(CCH) C
5
(CCH)





30. C
1
(CCC) C
2
(CCH) C
3
(NCC) C
4
(CCH) C
5
(NCC)





A-I
627

1
NO
2
2

CH
3
2

1

31. C
1
(CCC) C
2
(CCC) C
3
(CCH)........... C
6
(CCH)



1
CH
3
2
CH
3
6


32. C
1
(CCC) C
2
(CCC) C
3
(CCH)........... C
6
(CCC)







33. C
1
(CCC) C
2
(NCC) C
3
(CCH) C
4
(CCH)



1
O
2
N
4
NO
2
2


34. C
1
(CCC) C
2
(NCC) C
3
(CCH) C
4
(NCC)



C C
6
H
5
O

C CH
3
O
O

C CH
3
CH
2
O
O

C C
6
H
5
CH
2
O
O

Me
3
C O C
O

C H
O

CH
3
C
O
C HO
O

CH
3
C
CH
3
CH
3
35. C
1
(CCC)





36. C
1
(OOH)



37. C
1
(OOC) C
2
(HHH)




38. C
1
(OOC) C
2
(CCC)



39. C
1
(OOO) O
2
(H)



40. C
1
(OOO) O
2
(C) C
3
(HHH)



41. C
1
(OOO) O
2
(C) C
3
(CHH) C
4
(HHH)



42. C
1
(OOO) O
2
(C) C
3
(CHH) C
4
(CCC)



43. C
1
(OOO) O
2
(C) C
3
(CCC)


A-I
628
NITRGENO

44. H
2
N N
1
(HH)


45. H
3
N
+
N
1
(HHH)


46. CH
3
-NH N
1
(CH) C
2
(HHH)


47. CH
3
CH
2
-NH N
1
(CH) C
2
(CHH)


48. C
6
H
5
-NH N
1
(CH) C
2
(CCC)


CH C NH
3
O

49. N
1
(CH) C
2
(OOC) C
3
(HHH)


C
6
H
5
C
O
NH

50. N
1
(CH) C
2
(OOC) C
3
(CCC)


C
6
H
5
CH
2
O C
O
NH

51. N
1
(CH) C
2
(OOO)



N
O
O

3
N
CH
3
CH 52. N
1
(CC) C
2
(HHH)


3
CH
2
N
CH
2
CH
3
CH

53. N
1
(CC) C
2
(CHH)


CH
3
N
CH
3
CH
3
+
54. N
1
(CCC)



55. C
6
H
5
-N=N N
1
(NN)


56. O=N N
1
(OO)



57. N
1
(OOOO)

OXGENO

58. HO O
1
(H)


59. CH
3
O O
1
(C) C
2
(HHH)


60. CH
3
CH
2
O O
1
(C) C
2
(CHH) C
3
(HHH)


61. C
6
H
5
CH
2
O O
1
(C) C
2
(CHH) C
3
(CCC)

A-I
629


62. C
6
H
5
O O
1
(C) C
2
(CCC)


C
O
H O

63. O
1
(C) C
2
(OOH)


C
O
CH
3
O 64. O
1
(C) C
2
(OOC) C
3
(HHH)



C C O
O
6
H
5

65. O
1
(C) C
2
(OOC) C
3
(CCC)



S
O
CH
3
O

66. O
1
(S) S
2
(OOC)



S CH O
O
3
O
67. O
1
(S) S
2
(OOOO)



AZUFRE

68. HS S
1
(H)


69. CH
3
S S
1
(C) C
2
(HHH)


70. CH
3
CH
2
S S
1
(C) C
2
(CHH)

S
O
CH
3
71. S
1
(OOC)



S
O
CH
3
O


72. S
1
(OOOOC)




S
O
HO
O
73. S
1
(OOOOO)



HALGENOS
74. Cl


75. Br


76. I


A-I
630

NOMENCLATURA DE LOS RADICALES INCLUIDOS EN EL APARTADO ANTERIOR

(Orden alfabtico: un nmero ms alto indica una prioridad mayor)



49. Acetilamino 9. Hexilo
37. Acetilo 1. Hidrgeno
64. Acetoxilo 58. Hidroxilo
12. Alilo 11. Isobutilo
44. Amino 10. Isopentilo
45. Amonio 22. Isopropenilo
15. Bencilo 16. Isopropilo
61. Benciloxi 68. Mercapto
51. Benciloxicarbonilamino 46. Metilamino
42. Benciloxicarbonilo 4. Metilo
50. Benzoilamino 71. Metilsulfinilo
38. Benzoilo 66. Metilsulfiniloxi
65. Benzoiloxi 72. Metilsulfonilo
75. Bromo 67. Metilsulfoniloxi
7. Butilo 69. Metiltio
18. sec-Butilo 59. Metoxilo
21. terc-Butilo 40. Metoxicarbonilo
43. terc-Butoxicarbonilo 13. Neopentilo
39. Carboxilo 57. Nitro
19. Ciclohexilo 29. m-Nitrofenilo
74. Cloro 34. o-Nitrofenilo
2. Deuterio 26. p-Nitrofenilo
53. Dietilamino 56. Nitroso
52. Dimetilamino 8. Pentilo
35. 2,4-Dinitrofenilo 20. 1-Propenilo
30. 3,5-Dinitrofenilo 6. Propilo
47. Etilamino 31. 1-Propinilo
5. Etilo 14. 2-Propinilo
70. Etiltio 73. Sulfo
23. Etinilo 27. m-Tolilo
60. Etoxilo 32. o-Tolilo
41. Etoxicarbonilo 25. p-Tolilo
48. Fenilamino 54. Trimetilamino
55. Fenilazo 3. Tritio
24. Fenilo 17. Vinilo
62. Fenoxi 33. 2,6-Xililo
36. Formilo 28. 3,5-Xililo
63. Formiloxi 76. Yodo


A-I
631


ISMEROS CONSTITUCIONALES Y ESTEREOISMEROS



Se denominan ismeros los compuestos que, teniendo la misma frmula molecular, se diferencian entre s porque: a) los
enlaces entre los tomos son distintos, o b) la disposicin de los tomos en el espacio es diferente.

O
O
OH
OMe
C
_
Cl
O
C
_
H
O
Cl
(C
5
H
8
O) (C
6
H
12
O) (C
7
H
5
OCl)




H H
Me
Et
H Et
Me
H
OH
Me
Cl
H
OH
Cl
Me
H
(C
5
H
10
) (C
2
H
5
OCl)




La constitucin de un compuesto designa el tipo y ordenacin de los enlaces entre los tomos. Los ismeros que se
diferencian en la constitucin se denominan ismeros constitucionales:


Me C
Me
Me
N
Me
Me
C
HO Me
O
O
OH
(C
5
H
8
O
2
) (C
9
H
15
N)
N



Los ismeros se denominan estereoismeros cuando se diferencian slo en la disposicin de los tomos en el espacio:


OMe
H
OMe
H
OMe
H
H
OMe
C
Me
H
C C
H
Me
C
Me
H
C C
Me
H
(C
8
H
16
O
2
) (C
5
H
8
)




H
Et
Br
H
Et
Br
H
Et
Br
H
Br
Et
OH
H
Cl
H
OH
H
Cl
H
(C
6
H
12
Br
2
) (C
6
H
11
OCl)




A-I
632




ISMEROS


Y Y Y
O
O
OH OMe
C
O
Cl C
O
H Cl


Y Y
H H
Me Et
OH
Me
Cl
H
OH
Cl
Me
H
H Et
Me H






















ISMEROS CONSTITUCIONALES


Y
C
O
OH O
HO CH
3
Me
Me
Y C N N Me Me
Me

















ESTEREOISMEROS


(E) (Z)
Y
H COMe
Me H
H H
Me COMe


(cis)
Y
OMe
H
OMe
H
Y
(S)
(R)
OMe
H
H
OMe
(trans)
C
Me
H
C C
H
Me
C
Me
H
C C
Me
H


(3S,4R)
Y
trans (1R,3R)
Y
(3S,4S)
trans (1S,3S)
H
Et
Br
H
Et
H
Et
Br
H
Br
Et Br
3 3 4 4
Cl
H
H
OH
Cl
H
H
OH
3
3
1 1


























A-I
633


ESTEREOISMEROS CONFORMACIONALES


(eclipsada) (alternada)
60
0
(eclipsada)
Cl
H
H
Cl
H
OH
Cl
H
H
OH
Cl
H
Cl
H
H
H
OH
Cl
60
0


1
4
cis(1e,4a)
Cl
H
H
Br
4
1
cis(1a,4e)
Br
H
H
Cl























MOLCULAS QUIRALES


(2R)
(1S,3S)
1 3
2 3
(2S,3S)
OH
Me
H
HO
H
Me
H
Et
Cl
Me
2
Me
H
H
Me


OH
H
HO
H
Me
H
H
Me
(R)
(R)
(R)
C
Me
H
C C
Me
H





















ENANTIMEROS


(2R)
H
Et
Cl
Me
2
(2R,3R)
3
2
(2S)
H
Et
Cl
Me
2
OH
H
Me
OH Me
H
(2S,3S)
3
2
HO
H
Me
HO Me
H


H
Cl
OH
H
1 2
trans (1R,2R)
H
Cl
OH
H
1 2
trans (1S,2S) (R) (S)
C
Me
H
C C
Me
H
C
Me
H
C C
Me
H























A-I
634



DIASTEREOISMEROS


(2R,3R)
Y
HO
H
H
H Cl
Cl
1 2
1 2
cis (1S,2R) trans (1R,2R)
HO
H
Y
OH
H
Me
OH
Me
H
2
3
(2R,3S)
HO
H
Me
Me
OH
H
2
3


Cl
H H
Cl
H
H
Cl
1 2 1
2
Cl
cis (1R,2S) trans (1R,2R)
Y Y
(Z) (E)
H
Me
H
Me
H
Me
Me
H


Y
H
Me
H
Me
H
H Me
H
Me
H
H Me
H
Me
H
H
H
Y
(2E,4E) (2Z,4Z) (2E,4Z)
4
4 4
2 2 2
H

































MOLCULAS AQUIRALES CON CARBONOS ESTEREOGNICOS
(FORMAS MESO)


OH Me
H
OH Me
H
(2R,3S)
3
2
OH
H
OH
H
1 2
cis (1S,2R)
cis (1S,3R)
1 3
Cl
H
Cl
H
cis (1R,3S)
3
1
Et
H
H
Et


















MOLCULAS AQUIRALES
(NO TIENEN CARBONOS ESTEREOGNICOS: NO SON FORMAS MESO)

trans cis
cis
H
Et
H
Et
Me
Et
Cl
Et
trans
H
Me
Cl
H
H
Me
H
Cl















A-I
635

RELACIN DE ISOMERA ENTRE DOS MOLCULAS





NO
TIENEN LA MISMA FRMULA
MOLECULAR ?
NO SON ISMEROS



SI

NO
SON ISMEROS
CONSTITUCIONALES
SON EL MISMO COMPUESTO ?


SI



SI

SE PUEDEN INTERCONVERTIR
MEDIANTE EL GIRO DE
ENLACES SENCILLOS?
SON ESTEREOISMEROS
CONFORMACIONALES



NO







SI


NO







NO


SI
SON ESTEREOISMEROS
CONFIGURACIONALES
SON IMGENES ESPECULARES?
SON DIASTEREOISMEROS
PRESENTAN ACTIVIDAD PTICA?
MOLCULAS ACCLICAS DEL TIPO:
(R,R) / (R,S) ; (R,R) / (S,R)
(S,S) / (S,R) ; (S,S) / (R,S) (*)

ISMEROS CIS-TRANS CCLICOS
CON CONFIGURACIONES (R) / (S)
SON ENANTIMEROS

MOLCULAS ACCLICAS DELTIPO:
(R,R) / (S,S)
(R,S) / (S,R) (*)

ISMEROS CIS O TRANS CCLICOS DELTIPO:
(R,R) / (S,S)
(R,S) / (S,R) (*)
ISMEROS (Z)/(E) ACCLICOS

ISMEROS CIS-TRANS CCLICOS
SIN CONFIGURACIN (R) / (S)











(*) Si los dos carbonos asimtricos tienen el mismo tipo de sustituyentes, los estereoismeros (R,S) y (S,R) son la misma
forma meso, pticamente inactiva.




A-I
636

CONFIGURACIN ABSOLUTA. NOMENCLATURA (R)(S) DE CHAN, INGOLD Y PRELOG (CIP)


(Prioridades relativas de los grupos: 1 > 2 > 3 > 4)


4 4
4
1
1
1
1
2
2 3 3
proyeccin
en el plano
proyeccin
en el plano
configuracin (R)
configuracin (R)
2
2
3
3




4 4
4
1
1
1
1
proyeccin
en el plano
proyeccin
en el plano
configuracin (S)
configuracin (S)
3
3
3
3
2 2
2
2




En una proyeccin de Fischer, el grupo de menor prioridad debe quedar situado arriba o abajo; si aparece a la izquierda o a
la derecha, la configuracin real de la molcula es la inversa de la obtenida.

Si una proyeccin de Fischer se gira 180
0
en el plano del papel, se obtiene otra proyeccin de Fischer de la misma
molcula:

[configuracin (R)]
[configuracin (R)]
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
1
2 3
4
180
0
(en el plano)




A-I
637

CONFIGURACIONES DE MOLCULAS CON TOMOS DE CARBONO ESTEREOGNICOS


MOLECULAS ACCLICAS


2-Cloro-1-propanol
H
CH
2
OH
Me
Cl
CH
3
CH CH
2
OH
Cl


H
Me CH
2
OH
Cl
2
(2S)
H[4]
[3](HHH)C C(OHH)[2]
Cl[1]
2



2-Cloro-3-butenal
Cl
CHO
CH
2
=CH
H
CH
2
CH CH C
O
H
Cl


Cl
CH
2
=CH CHO
H
(2R)
Cl[1]
[3](CCH)C C(OOH)[2]
H[4]
2 2



Cl
CH=CH
2
C
H
CH
3-Cloro-1-penten-4-ino
HC C CH CH CH
2
Cl



Cl
C CH=CH
2
H
3
(3S)
Cl[1]
[2](CCC)C C(CCH)[3]
H[4]
3
CH



4-Etoxi-4,5-dimetoxi-2-pentanona
CH
2
COMe
OMe
MeOCH
2
EtO CH
3
CO CH
2
C
OCH
2
CH
3
OCH
3
CH
2
OCH
3



CH
2
COMe
MeOCH
2
OMe
OEt
(4S)
C(CHH)[4]
[3](OHH)C O(C)C(HHH)[2]
O(C)C(CHH)[1]
4
4


A-I
638




4-(N,N-Dietilamino)-4-hidroxi-4-metoxi-2-butanona
NEt
2
OH
MeCOCH
2
MeO
CH
3
CO CH
2
C
OCH
3
OH
N
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3




NEt
2
MeOCH
2
OH
OMe
(4R)
N(CC)[3]
[4](OHH)C O(H)[2]
O(C)[1]
4 4





3-terc-Butil-3-Fenil-3-4-hexen-1-ino
CH
3
CH CH C C CH
C
6
H
5
CMe
3
C
6
H
5
C
Me
3
C
CH
CH
MeCH




C
6
H
5
Me
3
C C
CH
3
(3R)
CH
CHMe
3
C
3
(CCC)(CCH)(CCH)[1]
[3](HHH)(CCC)C C(CCC)(CCH)(H)[2]
C(CCH)(CCH)(HHH)[4]





2-Cloro-3-metil-3-pentanamina
Me
NH
2
Et
Cl
H
Me
2
3
CH
3
CH C
Cl NH
2
CH
2
CH
3
CH
3




H
Cl Me
Me NH
2
Et
2
3
(2S,3R) (2S)
H[4]
[1]Cl C(HHH)[3]
C(NCC)[2]
3
(3R)
C(ClCH)[2]
[4](HHH)C N(HH)[1]
C(CHH)[3]
2





A-I
639


Me
OH
H
Et
H
CH
2
NH
2
2
3
CH
3
CH
2
CH
CH
2
NH
2
CH CH
3
OH
3-Metilamino-2-pentanol




H
Et CH
2
NH
2
Me OH
H
2
3
(2S,3S) (3S)
H[4]
[3](CHH)C C(NHH)[2]
C(OCH)[1]
3
(2S)
C(CCH)[2]
[3](HHH)C O(H)[1]
H[4]
2
H
Et CH
2
NH
2
Me OH
H
(2S,3S) (3S)
H[4]
[3](CHH)C C(NHH)[2]
C(OCH)[1]
(2S)
C(CCH)[2]
[3](HHH)C O(H)[1]
H[4]





Me
CH
2
Br
H
Et
H
Cl
2
3
CH
3
CH
2
CH CH CH
2
Br
Cl
Me
1-Bromo-3-cloro-2-metilpentano




H
Et Cl
Me CH
2
Br
H
2
3
(2S,3R) (3R)
H[4]
[3](CHH)C Cl[1]
C(CCH)[2]
2
(2S)
C(ClCH)[2]
[3](HHH)C C(BrHH)[1]
H[4]
3





Me
CH
2
Cl
H
Et
H
Br
2
3
CH
3
CH
2
CH CH CH
2
Cl
Br
Me
1-Cloro-3-bromo-2-metilpentano




H
Et Br
Me CH
2
Cl
H
2
3
(2R,3R) (3R)
H[4]
[3](CHH)C Br[1]
C(CCH)[2]
2
(2R)
C(BrCH)[1]
[3](HHH)C C(ClHH)[2]
H[4]
3



A-I
640
Me
CH=CH
2
H
Et
H
CH=CH
2
4
3
CH
2
CH CH CH CH CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
3-Etil-4-metil-1,5-hexadieno



H
Et CH=CH
2
Me CH=CH
2
H
4
3
(3S,4R)
(3S) (4R)
C
3
(CCH)(CCH)[1]
[3](HHH)C C(CCH)(CHH)[2]
H[4]
4
H[4]
[3](HHH)(CHH)C C(CCH)(CHH)[2]
C
4
(CCH)(CCH)[1]
3



MOLECULAS MONOCCLICAS


OH Cl
Et Me
2 1
(1R,2S)-2-Cloro-1-etil -2-metilciclopropanol



1
(1R)
C(CHH)(ClCC)[3]
[1](O) C(CHH)(HHH)[4]
C(ClCC)[2]
2
(2S)
C(CHH)[3]
[4](HHH)C Cl[1]
C(OCC)[2]



H
CH
2
Cl
H
MeO
2 3
O
(2S,3R)-2-Clorometil-3-metoxiciclobutanona



2
(2S)
C(OOC)[2]
[1](ClHH)C H[4]
C(OCH)[3]
3
(3R)
C(CHH)[3]
[1](O)C H[4]
C(CCH)[2]



1
2 5
O H HO
Me H
(2R,5S)-2-Hidroxi-5-metiloxolano



2
(2R)
C(CCH)[3]
[4]H O[2]
O(C)[1]
5
(5S)
C(CHH)[2]
[4]H C(HHH)[3]
O(C)[1]

A-I
641


3
5
O
H
Et
Me
OH
(3S,5S)-5-Etil-3-hidroxi-5-metilciclohexanona



3
(3S)
C(CHH)(CCC)[3]
[4]H O[1]
C(CHH)(OOC)[2]
5
(5S)
C(CHH)(HHH)[3]
[1](OOC)(CHH)C C(CHH)(OCH)[2]
C(HHH)[4]



1 3
Me
EtO
OMe
H
(1S,3S)-3-Etoxi-1-metil-1-metoxiciclopentano



1
(1S)
C(CHH)(CHH)[3]
[4](HHH)C O[1]
C(CHH)(OCH)[2]
3
(3S)
C(CHH)(CHH)[3]
[4]H O[1]
C(CHH)(OCC)[2]



3
1
2
4
H
CH=CH
2
(3R)-3-Vinilciclobuteno



3
(3R)
C
2
(CCH)C
1
(CCH)[1]
[2](CHH)(CCH)C H[4]
C
4
(CHH)[3]



(3R)-3-(2-Etoxietil)-3-etoximetiloxolano
2
3 5
4
1
O
EtOCH
2
CH
2
EtOCH
2



C
4
(CHH)(OHH)O(CHH)C
3
[4]
[2]C(HHH)(CHH)O(OHH)C C(CHH)(CHH)O(CHH)(HHH)[3]
C
2
(OHH)O(CHH)(CHH)C
3
[1]
3
(3R)



A-I
642

(3S)-3-Metoximetil-3-(3-metoxipropil) oxano
MeOCH
2
MeOCH
2
CH
2
CH
2 1
2
3
O



3
CH
2
CH
2
CH
2
OCH
2
-
(C
3
)
MeOCH
2
(CH
2
)
2
CH
2
OMe
CH
2
O
-
(CH
2
)
3
-
(C
3
)
3
(3S)
C(CHH)(CHH)(OHH)(O)(CHH)-(C
3
)[3]
[2](HHH)(O)(OHH)C C(CHH)(CHH)(OHH)(O)(HHH)[4]
C(OHH)(O)(CHH)[1]



ESPIRANOS

C
R
2
R
1
C C
R
3
R
4
R
3
R
1
R
2
R
4
[eje estereognico]
R
1
R
2
R
3
R
4



Cl
H
H
Me
1
3 6 9
3-Cloro-9-metilespiro[5,5]undecano
H
Me
H
Me
Cl
H
Cl
H
Cl[3]
[2]H Me[1]
H[4]
(R)
Cl[3]
H[2] [1]Me
H[4]
(S)



CUMULENOS

Nmero impar de dobles enlaces

1,2,3-Butatrieno: H
2
C C C
C
H
H
C CH CH
2
C
H
H



C
H
H
C C
H
H
C
[C(sp
2
)-C(sp)]
[C(sp)-C(sp)]
[H(1s)-C(sp
2
)]
[C(sp)-C(sp
2
)]
.
.
.
.
. . . . . .
.
.
.
.



A-I
643
H
H
C
H
H
C C
H
H
C
H
H
[p
z
(C)-p
z
(C)]
[p
y
(C)-p
y
(C)]
[p
z
(C)-p
z
(C)]
. .
.
.
.
.



[p
z
(C)-p
z
(C)]
[p
y
(C)-p
y
(C)]
C
H
H
C C
[p
z
(C)-p
z
(C)]
C
H
H
[C(sp
2
)-C(sp)] [C(sp)-C(sp
2
)]
[C(sp)-C(sp)]



Los cumulenos con un nmero impar de dobles enlaces pueden presentar isomera (Z) / (E):


(Z)-2,3,4-Hexatrieno (E)-2,3,4-Hexatrieno
C
Me
H
C C
Me
H
C C
Me
H
C C
H
Me
C



Nmero par de dobles enlaces

1,2-Propadieno: H
2
C C CH
2
C
H
H
C C
H
H



C
H
H
C C
H
H
[C(sp
2
)-C(sp)]
[C(sp
2
)-C(sp)]
[H(1s)-C(sp
2
)]
[H(1s)-C(sp
2
)]
.
.
.
.
. . . .
.
.
.
.




H
H
H
H
C
H
H
C C
H
H
[p
z
(C)-p
z
(C)]
[p
y
(C)-p
y
(C)]
. .
. .



A-I
644
C
H
H
C C
H
H
[p
z
(C)-p
z
(C)]
[C(sp
2
)-C(sp)]
[C(sp
2
)-C(sp)]
[p
y
(C)-p
y
(C)]
[H(1s)-C(sp
2
)]



Los cumulenos con un nmero par de dobles enlaces pueden ser pticamente activos:


C
R
2
R
1
C C
R
3
R
4
R
3
R
1
R
2
R
4
[eje estereognico]



C
Me
H
C C
Me
H
C
Me
H
C C
Me
H



Los tomos de carbono con doble enlace son los que definen la quiralidad de la molcula (eje quiral) Los sustituyentes del
carbono con doble enlace ms prximos al observador tienen prioridad sobre los ms alejados:

C
Me
H
C C
H
Me
C(HHH)[3]
[2]H C(HHH)[1]
H[4]
(R)


H[4]
[2]H C(HHH)[1]
C(HHH)[3]
(S)
C
Me
H
C C
Me
H


Lo ms cmodo es mirar la molcula desde el lado en el que los sustituyentes son perpendiculares al plano del papel
(desde la izquierda en el ejemplo anterior)

AS NO ! C
Me
H
C C
Me
H


Si en un cumuleno se intercambian los sustituyentes de uno de los carbonos con doble enlace, se obtiene su enantimero:

A-I
645
H[4]
[2]H C(HHH)[1]
C(CHH)[3]
(S)
C(CHH)[3]
[2]H C(HHH)[1]
H[4]
(R)
[intercambio]
C
Me
H
C C
H
Et
C
Me
H
C C
Et
H


ALQUILIDENCICLOALCANOS

Los alquilidencicloalcanos tienen el mismo tipo de geometra que los cumulenos con tres tomos de carbono en el
esqueleto insaturado.


Et
H H
Me
1
4


1-(1-Propiliden)-4-metilciclohexano

H
Et
Me
H
H
Et
Me
H
H[4]
[2]H Me[1]
Et[3]
(S)
H[4]
H[2] [1]Me
Et[3]
(R)





















C
Br
HO
2
C
H
Me
H[4]
[2]HO
2
C B
Me[3]
(S) c. (S)-2-Bromo-(4-metilciclohexiliden)actico
4 r[1]



C
HO
2
C
H
Me
H
Me[3]
[2]H CO
2
H[1]
H[4]
(R) c. (R)-(4-Metilciclohexiliden)actico
4


Cl[3]
[1]HOCH
2
H[2]
H[4]
(R) (S)-(3-Clorociclobutiliden)etanol
C
Cl
H
H
HOCH
2
3

A-I
646
APNDICE II



VALORES DE pKa

Base Base
cido pK conjugada cido pK conjugada
a a


cido ms fuerte base ms dbil

Ar
_
SO
3
H -6,5 Ar
_
SO
3
_
_
+ O H O
R
_
C N
_
H
+
-10 R
_
C N
HI -10 I
R
_
C
_
OH -6 R
_
C
_
OH
Ar
_
OH
2
+
-6,4 Ar
_
OH
+ O H
-6 Ar
_
C
_
OH
O
R
_
C
_
H
+ O H
-10 R
_
C
_
H
O
Ar
_
O
_
R -6
H
2
SO
4 -9 HSO
4
_
Ar
_
C
_
OH
H
+
Ar
_
O
_
R
HC(CN)
3 -5 :C(CN)
3
_
HBr -9 Br
_
Ar
3
N
_
H
+
-5 Ar
3
N
+ H
Ar
_
C
_
OR
O
-7,4
Ar
_
C
_
OR
O
+ H
H
_
C
_
H
O H
-4 H
_
C
_
H
O
CH
3
_
C
_
CH
3
+ H O
-7,3 CH
3
_
C
_
CH
3
O
R
_
O
_
R
H
+
-3,5
R
_
O
_
R
HCl Cl
_
R
3
C
_
OH
2
+
R
3
C
_
OH -2
R
_
SH
2
+
-7 R
_
SH
R
2
CH
_
OH
2
+
-2 R
2
CH
_
OH
+ H
Ar
_
C
_
OH
O
-7 Ar
_
C
_
OH
O
RCH
2
_
OH
2
+
RCH
2
_
OH -2
+ H
Ar
_
C
_
H
O
-7 Ar
_
C
_
H
O
+ H
R
_
C
_
OR'
O
-7 R
_
C
_
OR'
O
-7,3





A-II
647

Base Base
conjugada cido pK cido pK conjugada
a a

R
_
C
_
OH
O
R
_
C
_
O
O
_
4-5 H
3
O
+
-1,7 H
2
O
C
6
H
5
_
CO
2
H 4,2 C
6
H
5
_
CO
2
_
HNO
3
-1,4 NO
3
_
C
6
H
5
_
NH
3
+
C
6
H
5
_
NH
2
4,6
Ar
_
C
_
NH
2
O
-1,5 Ar
_
C
_
NH
2
O H +
+ H
R
_
C
_
NH
2
O
R
_
C
_
NH
2
O
-0,5 CH
3
_
C
_
O
O
CH
3
_
C
_
OH
O
_
4,8
Cl
3
C
_
C
_
OH
O
0,64
H
_
C
_
CH
_
C
_
H
O O
H
_
C
_
CH
2
_
C
_
H
O O
_
Cl
3
C
_
C
_
O
O
_
5




Ar
2
NH
2
+
Ar
2
NH
1 N H
+
N
5,2
Cl
2
CH
_
C
_
OH
O
Cl
2
CH
_
C
_
O
O
_
1,3
O
2
N
_
CH
2
_
CO
2
Et O
2
N
_
CH
_
CO
2
Et
_
5,8
HSO
4
_
SO
4
2-
1,99
H
2
CO
3
HCO
3
6,35
ClCH
2
_
C
_
OH
O
ClCH
2
_
C
_
O
O
_
2,8
Ar
_
SH
Ar
_
S
_
6-8
_
H
2
S
HS
_
7,00
C
6
H
5
_
SH C
6
H
5
_
S
_
7,8
Ar
_
NH
3
+
Ar
_
NH
2
3-5
Ar
_
NHR
2
Ar
_
NR
2
3-5
+
HF F 3,17
_
HO
_
NO NO
2
-
3,29
Ar
_
OH Ar
_
O
_
8-11
NC
_
CH
2
_
CO
2
Et NC
_
CH
_
CO
2
Et
_
9
H
_
C
_
OH
O
H
_
C
_
O
O
_
3,7 MeO
2
C
_
CH
2
_
CO
2
Me MeO
2
C
_
CH
_
CO
2
Me
_
9



A-II
648

Base Base
conjugada cido pK cido pK conjugada
a a

HCN 9,1 NC
_
Me
_
C
_
CH
2
_
CO
2
Et
O
11 Me
_
C
_
CH
_
CO
2
Et
O
_
NH
4
+
9,24 NH
3
EtO
2
C
_
CH
2
_
CO
2
Et 13 EtO
2
C
_
CH
_
CO
2
Et
_
R
3
NH
10-11 R
3
N
+
CH
3
_
C
_
NH
2
O
CH
3
_
C
_
NH
O
_
15,0 RNH
3
+
10-11 RNH
2
CH
3
OH 15,2 CH
3
O
_
_
RSH 10-11
RS
_
H
2
O
15,74 HO
NC
_
CH
2
_
CN NC
_
CH
_
CN 11
Me
_
C
_
CH
2
_
C
_
Me
O O
9 Me
_
C
_
CH
_
C
_
Me
O O
_ _


R
_
CH
_
C
_
R'(H)
C
6
H
5
_
OH 10,0 C
6
H
5
_
O
_
RCH
2
OH RCH
2
O
_
16
RCH
2
NO
2 10 R
_
CH
_
NO
2
_
R
2
CHOH R
2
CHO
_
CH
3
_
NO
2
CH
2
_
NO
2
_
10,2
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
O
_
17
16,5
HCO
3
_
CO
3
2-
10,33 R
3
C
_
OH R
3
C
_
O
_
17
CH
3
CH
2
_
SH CH
3
CH
2
_
S 10,5
R
_
C
_
NH
2
O
R
_
C
_
NH
O
_
17
_
Me
_
NH
3
Me
_
NH
2
+
10,6
Me
3
C
_
OH Me
3
C
_
O
_
19
Me
2
NH
2
+
Me
2
NH 10,7
R
_
CH
2
_
C
_
R'(H)
O O
_
16-20
R
2
NH
+
R
2
NH
2
11 CH
3
_
C
_
CH
3
O
CH
2
_
C
_
CH
3
O
_
19


A-II
649


Base Base
conjugada cido pK cido pK conjugada
a a

CH
3
_
CO
2
Et CH
2
_
CO
2
Et
_
23
R
_
CH
2
_
CO
2
R' 24,5 R
_
CH
_
CO
2
R'
_
RCH
2
_
CN RCH
_
CN 25
HCCl
3
:CCl
3
_
26
HC CH HC C:
_
Ar
3
CH Ar
3
C:
_
26
31,5
Ar
2
CH
2
Ar
2
CH
_
33,5
H
2
35 H:
_
CH
3
_
CN 25 CH
2
_
CN
_
CH
3
_
CONH
2
25 :CH
2
_
CONH
2
_
NH
3
36 :NH
2
_
(MeCH)
2
NH
36
(MeCH)
2
N:
_
C
6
H
5
_
CH
3 41 C
6
H
5
_
CH
2
_
H
2
C CH
_
CH
3
H
2
C CH
_
CH
2
_
43
:
_
43
CH
4
:CH
3 49
_
H
_


cido ms dbil base ms fuerte


























A-II
650
APNDICE III




REACCIONES DE LAS DE OLEFINAS (ESTEREOQUMICA)




1 Reacciones con XH (X = Nu = Cl, Br, I, SO
4
H) (carbocationes)

+ H
+
Me
R
2
R
1
+
Me
Nu
R
2
R
1
1
2
(2)
R
1
H
H R
2
Nu
_
Me
Nu
R
2
R
1
(1)
1
2











R
3
R
1
R
2
R
4
1
2
H
R
2
R
1 R
4
R
3
+
1
2
H
R
4
R
3
R
2
R
1
H Nu
R
4
R
2
R
3 R
1
R
2
Nu
R
1
R
4
R
3
H
H
R
4
R
3
R
1
R
2
Nu
Nu
+
1
2
2
1
(1)
Nu
+
2
H
R
2
R
4
R
3
1
R
1
2
1
H
_
(2)
Nu
_
(3)
(4)







A-III
651


R
3
R
1
R
2
R
4
1
2
H
R
4
R
3
R
2
R
1
+
1
2
Nu
R
4
R
3
R
2
R
1
R
2
H
R
1
R
4
R
3
Nu
Nu
+
1
2
2
1
(5)
H
2
1
H
_
(6)
Nu
_
(7)
(8)
H
R
4
R
3
R
2
R
1
+
1
2
H
R
4
R
3
R
2
R
1
H
R
4
R
3
R
2
R
1
Nu
Nu



Enantimeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)
Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)





1
2
Nu
+
1
2
2
1
(1)
2
1
H
_
(2)
Nu
_
(3)
(4)
R
1 R
2
1
2
R
1
R
2
H
R
1
R
2
H Nu
R
1
Nu
H R
2
1
2
H
R
2
R
1
H R
2
R
1
Nu
H Nu
R
1
R
2
+
+



A-III
652


1
2
Nu
+
1
2
2
1
(5)
2
1
H
_
(6)
Nu
_
(7)
(8)
R
1 R
2
1
2
R
1
R
2
Nu H
Nu R
2
R
1
H
1
2
R
1
R
1
H
Nu R
2
Nu H
R
1
R
2
R
1
H
R
2
+
+
R
2
H


Enantimeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)
Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)






2
(1)
(2)
(3)
(4)
+
1
2
Nu
2
1
2
1
H
R
1
R
2
1
2
+
R
1
H
R
2
1
+
R
1 R
2
2
1
H
R
1
Nu
R
2
H
R
1
R
2
Nu
R
1
H
Nu
R
2
R
1
H
R
2
Nu
_
Nu
_
H


A-III
653



2
(5)
(6)
(7)
(8)
+
1
2
Nu
2
1
2
1
H
R
2
R
1
1
2
+
R
2
H
R
1
1
+
R
2 R
1
2
1
Nu
R
1
H
R
2
R
1
Nu
H
R
2
Nu
R
1
R
2
H
R
1
Nu
R
2
H
_
Nu
_
H


Enantimeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)
Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)



2 Reacciones con halgenos (X = Cl, Br, I) (iones onio)

X
R
2
R
1
X
R
3
R
4
R
3
R
1
R
2
R
4
+
1 2
(1)
(2)
+
2
1
X
R
2 R
4
R
3
R
1
_
X
R
4
R
3
X
R
1
R
2
X X




+
2
1
(1)
X
_
(2)
R
1 R
2
X R
2
R
1
X
R
1
X
X R
2
X
X
R
2
R
1
+
1 2


A-III
654

2
(1)
(2)
+
2
1
1
+
R
1 R
2
2
1
R
1
X
X
R
2
X
R
1
R
2
X
_
X
R
1 R
2
X
X

Enantimeros: (1) y (2) Compuestos: (1) = (2) ;


3 Reacciones con XOH (X = Cl, Br, I) (iones onio)

R
3
R
1
R
2
R
4
+
X
HO
R
2
R
1
X
R
3
R
4
+
1
2
(1)
(2)
2
1
X
R
2 R
4
R
3
R
1
_
OH
R
4
R
3
X
R
1
R
2
HO
X
R
2
R
1
OH
R
3
R
4
+
1 2
(3)
(4)
2
1
X
R
2 R
4
R
3
R
1
_
X
R
4
R
3
HO
R
1
R
2
HO


Enantimeros: (1) y (3) ; (2) y (4) Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ;


2
1
(1)
(2)
R
1 R
2
OH R
2
R
1
X
R
1
OH
X R
2
X
R
2
R
1
+
1 2
2
1
(3)
(4)
X R
2
R
1
OH
R
1
X
OH R
2
X
R
2
R
1
+
1
+
X
2
_
HO
_
HO


Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ; Enantimeros: (1) y (3) ; (2) y (4)


A-III
655
1 2
2
(1)
(2)
+
2
1
1
+
R
1 R
2
R
1
OH
X
R
2
X
R
1
R
2
OH
X
R
1 R
2
X
(3)
(4)
+
2
1
OH
R
1
R
2
X
R
1
X
OH
R
2
R
1 R
2
X
_
HO
_
HO


Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) Enantimeros: (1) y (3) ; (2) y (4) ;



4 Reacciones con peroxicidos (R-CO H)
3

HO
R
2
R
1
OH
R
3
R
4
R
3
R
1
R
2
R
4
+
1
2
(1)
(2)
2
1
O
R
2 R
4
R
3
R
1
OH
R
4
R
3
HO
R
1
R
2
H
1)RCO
3
H
2)H
3
O
+
H
2
O


Enantimeros: (1) y (2)


2
1
(1)
(2)
R
1 R
2
OH R
2
R
1
OH
R
1
OH
OH R
2
O
R
2
R
1
+
1 2
H
1)RCO
3
H
2)H
3
O
+
H
2
O


Enantimeros: (1) y (2)


2
(1)
(2)
+
2
1
1
R
1 R
2
OH
R
1
R
2
OH
R
1
OH
OH
R
2
R
1 R
2
O
H
1)RCO
3
H
2)H
3
O
+
H
2
O


Enantimeros: (1) y (2)


A-III
656
5 Reacciones con tetraxido de osmio (OsO )
4

R
3
R
1
R
2
R
4
(1)
R
2 R
4
R
3 R
1
O O
Os
O
O
H
3
O
+
HO
R
2
R
1
OH
R
3
R
4
(2)
R
2
R
4
R
3
R
1
O O
Os
O
O
H
3
O
+
HO
R
2
R
1
OH
R
3
R
4
OsO
4


Enantimeros: (1) y (2)




(1)
(2)
R
1 R
2
R
1
R
2
OH OH
OH OH
R
1
R
2
R
2
R
1
R
2
R
1
O O
Os
O
O
O O
Os
O O
OsO
4
H
3
O
+
H
3
O
+


Enantimeros: (1) y (2)




H
3
O
+
(1)
(2)
R
1 R
2
OH
R
1
OH
R
2
R
1
OH
R
2
OH
R
1 R
2
R
1 R
2
O O
Os
O
O
O O
Os
O O
OsO
4
H
3
O
+


Enantimeros: (1) y (2)



A-III
657


APNDICE IV



Las tablas que aparecen en las pginas siguientes contienen informacin sobre las cargas de los tomos de carbono en
diferentes cationes arenio. Dichas cargas se emplean para estimar las reactividades relativas de los tomos de carbono de
cualquier hidrocarburo aromtico policclico con sustituyentes.

Si el lector tiene inters en conocer los coeficientes (a
i
) del ONE (orbital molecular no enlazante) puede utilizar las
expresiones que se muestran a continuacin.





clculo de a y sus coeficientes


E H 1
*
*
*
* *
*
*
*
*
0,316
0,316
0,051 0,013
0,013
0,114 (xa
2
)
(E)
1
= 8a(2) = 1,80
n













( ) ( )
2
2 ; 2 ; 1 ; 1 E a a E a z z = = = = n n a


( )
2 2
; 1 Q Q xa x Q a a = = =


( ) ( ) ( )
2
2
2 ; 2 ; 4 E n n Q E n E

= = = a x z




En el caso concreto del Criseno:


( ) ( ) 8 ; 2 1,80 2 8 0,1125 ; 2 2 8 0,316 1,80 5 E n n Q E

= = = = = = = n a x


( )
2
2 2 2
4 4 8 1,80 79 ; 1 1 n E z

= = = = = z a 79













A-IV
658

SUSTITUCIN ELECTRFILA EN HIDROCARBUROS POLICCLICOS


ESTABILIDADES RELATIVAS Y CARGAS FORMALES DE CATIONES ARENONIO POLICCLICOS


NAFTALENO


H E 1
*
* *
*
*
+0,36
+0,36 +0,09
+0,09
* *
*
*
*
+0,12
+0,50 +0,12
+0,12
E
H
2
*
*
*
* *
+0,50
+0,12
+0,12
+0,12
E
H
* *
*
*
*
+0,36
+0,36 +0,09
+0,09
H E
3
4
(E

)
1
= -3a(2) = -1,81 (E

)
2
= -3b(2) = -2,12 (E

)
3
= -3b(2) = -2,12 (E

)
4
= -3a(2) = -1,81



H E E
H
H
E
E H
* *
*
*
*
*
*
*
* *
* *
*
*
*
*
* *
*
*
+0,36
+0,36
+0,36
+0,36
+0,09
+0,09
+0,09
+0,09
+0,12
+0,12
+0,12
+0,12
+0,12
+0,12
+0,50
+0,50
(E

)
5
= -3a(2) = -1,81 (E

)
8
= -3a(2) = -1,81 (E

)
6
= -3b(2) = -2,12 (E

)
7
= -3b(2) = -2,12
5
6
7
8



CARGAS FORMALES C (*) E i
x(-)
C
1
1,81 Q(2,4) = +0.36 ; Q(5,7)

= +0.09 ; Q(3,6,8)

= 0.00
C 1,81 Q(1,3) = +0.36 ; Q(6,8)
4
= +0.09 ; Q(2,5,7)

= 0.00
C 1,81 Q(6,8) = +0.36 ; Q(1,3)
5
= +0.09 ; Q(2,4,7)

= 0.00
C 1,81 Q(5,7) = +0.36 ; Q(2,4)
8
= +0.09 ; Q(1,3,6)

= 0.00
C 2,12 Q(1) = +0.50 ; Q(3,6,8) = +0.12 ; Q(4,5,7)
2
= 0.00
C 2,12 Q(4) = +0.50 ; Q(2,5,7) = +0.12 ; Q(1,6,8)
3
= 0.00
C 2,12 Q(5) = +0.50 ; Q(2,4,7) = +0.12 ; Q(1,3,8)
6
= 0.00
C 2,12 Q(8) = +0.50 ; Q(1,3,6) = +0.12 ; Q(2,4,5)
7
= 0.00

(*) carbono unido al electrfilo

Los datos que aparecen en la tabla permiten realizar dos tipos de predicciones:

PRIMERA: Los valores pequeos de E

indican las posiciones ms reactivas del hidrocarburo, en este caso los tomos de
carbono C
1
= C
4
= C
5
= C
8
[E

x(-) = 1,81] En estos tomos ser donde tenga lugar de forma preferente la reaccin de
sustitucin electrfila. Los valores experimentales de los factores parciales de velocidad (FPV) sirven para comprobar si la
prediccin es acertada (ver la tabla adjunta):

posicin (FPV) (E)x(-)
C
1
= C
4
= C
5
= C 1,81 1160
8
C
2
= C
3
= C
6
= C 2,12 151
7


1
4 5
8
[carbonos ms reactivos]
2
3
6
7
[carbonos menos reactivos]



A-IV
659
SEGUNDA: Las cargas formales y la variacin de la energa de enlace (E

) ayudan a predecir en qu tomos de carbono


tendr lugar preferentemente la reaccin cuando existen sustituyentes (ver pginas 363 y 364 del Tema 13)

Por ejemplo, imaginemos que se trata de averiguar cules sern los productos principales en la siguiente reaccin:


E
+
?
CH
3
1



Primero se eligen las posiciones que dan lugar a la menor variacin de E

. (C
4
, C
5
y C
8
) A continuacin se observan los
valores de las cargas formales en C
1
para cada tipo de sustitucin (en C
4
, C
5
y C
8
):

E = 1,81
CH
3
1
4
8
5
Sustitucin en C
4
: Q
1
= +0,36
Sustitucin en C
5
: Q
1
= +0,09
Sustitucin en C
8
: Q
1
= 0.00



Como el grupo metilo estabiliza el catin arenonio (dador de electrones) las posiciones 5 y 8 quedan descartadas (menor
carga que la sustitucin en C )
4

Despus se recurre a la mayor variacin de E

.(2,12 ) (sustituciones en C
2
, C
3
C
6
y C
7
) fijndose tambin en las cargas
formales que estn implicadas:

E = 2,12
CH
3
Sustitucin en C
2
: Q
1
= +0,50
Sustitucin en C
3
: Q
1
= 0,00
Sustitucin en C
7
: Q
1
= +0.12
2
3 6
7
1
Sustitucin en C
6
: Q
1
= 0,00



Los datos indican que las posiciones ms reactivas sern C (E
4
= -1,81 ; Q = +0,36) y C (E
1 2
= -2,12 ; Q = +0,50):
1


CH
3
2
1
4
CH
3
2
1
E
H
CH
3
1
4 H
E
(E)
2
= 1,81 ; Q
1
= +0,36
(E)
4
= 2,12 ; Q
1
= +0,50
E
+
+
+



A-IV
660
Finalmente, puede estimarse qu posiciones sern menos reactivas: precisamente aquellas en las que la variacin de E


sea mxima (-2,12) y la carga formal en C mnima (Q = 0,00) Es decir:
1 1

E = 2,12
CH
3
Sustitucin en C
3
: Q
1
= 0,00
Sustitucin en C
6
: Q
1
= 0,00
3 6
1


En resumen:

CH
3
Posiciones ms reactivas: C
2
y C
4
2
4
CH
3
3 6
Posiciones menos reactivas: C
3
y C
6



Es importante resaltar que si el sustituyente es un aceptor de electrones (NO
2
por ejemplo) el catin arenonio ms estable
ser aqul en el que sean mnimas la variacin de energa y la carga (Q) del carbono al que est unido dicho sustituyente.
(Q
min
= 0)

E = 1,81
NO
2
1
4
8
5
Sustitucin en C
4
: Q
1
= +0,36
Sustitucin en C
5
: Q
1
= +0,09
Sustitucin en C
8
: Q
1
= 0.00
E = 2,12
NO
2
Sustitucin en C
2
: Q
1
= +0,50
Sustitucin en C
3
: Q
1
= 0,00
Sustitucin en C
7
: Q
1
= +0.12
2
3 6
7
1
Sustitucin en C
6
: Q
1
= 0,00


NO
2
1
NO
2
1
NO
2
1
(E)
8
= 1,81 ; Q
1
= 0,00
(E)
5
= 1,81 ; Q
1
= +0,09
E
+
E
H E
H
+
+
8
5
8
5




NO
2
Posiciones ms reactivas: C
8
y C
5
5
8
NO
2
Posiciones menos reactivas: C
2
y C
4
2
4




A-IV
661
ANTRACENO



1 E H E
H
H
E
H E
*
* * *
*
* *
+
+
+
+
* * *
*
* *
*
*
* *
*
* * *
*
*
* * *
*
*
+0,04
+0,04
+0,04
+0,04
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,15
+0,15
+0,22
+0,22
+0,35
+0,35
+0,35
+0,35
+0,50
+0,50
+0,05
(E

)
1
= -4a(2) = -1,57 (E

)
2
= -4b(2) = -1,88 (E

)
3
= -4b(2) = -1,88 (E

)
4
= -4a(2) = -1,57
2
3
4



*
*
*
*
* * *
+
+
+
* * *
*
* *
*
*
* *
*
*
* *
(E

)
10
= -2c(2) = -1,26 (E

)
5
= -4a(2) = -1,57 (E

)
6
= -4b(2) = -1,88
H E H E H
E
+0,04
+0,04
0,05
0,50
0,05
0,05
0,10
0,10
0,10
+0,15 +0,35
+0,35
0,22
0,10 0,40
10
5
6



*
*
*
*
* * *
+
+
+
* *
*
* * *
*
*
*
*
*
* * *
(E

)
7
= -4b(2) = -1,88 (E

)
8
= -4a(2) = -1,57 (E

)
9
= -2c(2) = -1,26
E
H
E H H E
+0,50 0,22 0,05
0,05
0,05
0,10
0,10 0,10
0,10 +0,04
+0,04 +0,15
+0,35
+0,35 0,40
7
8 9




CARGAS FORMALES E C
i
x(-)
C
9
1,26 Q(10) = +0,40 ; Q(2,4,5,7) = +0,10 ; Q(1,3,6,8) = 0,00
C 1,26 Q(9) = +0,40 ; Q(1,3,6,8) = +0,10 ; Q(2,4,5,7) = 0,00
10
C 1,57 Q(2,4) = +0,35 ; Q(10) = +0,15 ; Q(5,7) = +0,04 ; Q(3,6,8,9) = 0,00
1
C 1,57 Q(1,3) = +0,35 ; Q(9) = +0,15 ; Q(6,8) = +0,04 ; Q(2,5,7,10) = 0,00
4
C 1,57 Q(6,8) = +0,35 ; Q(9) = +0,15 ; Q(1,3)
5
= +0,04 ; Q(2,4,7,10) = 0,00
C 1,57 Q(5,7) = +0,35 ; Q(10) = +0,15 ; Q(2,4) = +0,04 ; Q(1,3,6,9) = 0,00
8
C 1,88 Q(1) = +0,50 ; Q(9) = +0,22 ; Q(3,6,8) = +0,05 ; Q(4,5,7,10) = 0,00
2
C 1,88 Q(4) = +0,50 ; Q(10) = +0,22 ; Q(2,5,7) = +0,05 ; Q(1,6,8,9) = 0,00
3
C 1,88 Q(5) = +0,50 ; Q(10) = +0,22 ; Q(2,4,7) = +0,05 ; Q(1,3,8,9) = 0,00
6
C 1,88 Q(8) = +0,50 ; Q(9) = +0,22 ; Q(1,3,6) = +0,05 ; Q(2,4,5,10) = 0,00
7

posicin (FPV) (E

)x(-)
5
C
9
= C 1,26 127x10
10
C
1
= C
4
= C
5
= C 1,57 7900
8
C
2
= C
3
= C
6
= C 1,88 1135
7

9
10
2
3 6
7
Posiciones ms reactivas: C
9
y C
10
Posiciones menos reactivas: C
2,
C
3,
C
6
y C
7
2
3 6
7
1
4 5
8 9
10




A-IV
662
FENANTRENO


E
H
E
H E
H E
H
+
+
+
+
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
0,14
+0,31
+0,31
+0,03
+0,03
+0,05
+0,43
+0,19
+0,05
+0,05
+0,17
+0,04
+0,04
+0,37
+0,17
+0,04
+0,04 +0,35
+0,35
+0,04
(E

)
1
= -5a(2) = -1,86 (E

)
2
= -5b(2) = -2,18 (E

)
3
= -5c(2) = -2,04 (E

)
4
= -5d(2) = -1,96
1
2
3 4


+ + +
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
(E

)
5
= -5d(2) = -1,96 (E

)
6
= -5c(2) = -2,04 (E

)
7
= -5b(2) = -2,18
E
H
E
H
H
E
*
+0,04
+0,04
+0,04
+0,35
+0,35
+0,17
+0,17
+0,37
+0,04
+0,04
+0,05
+0,05
+0,05
+0,19
+0,43
5 6
7


+
+ +
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+0,14
(E

)
8
= -5a(2) = -1,86 (E

)
9
= -5e(2) = -1,80 (E

)
10
= -5e(2) = -1,80
*
8
9
10
E
H
E
H H
E
*
+0,31
+0,31
+0,03
+0,03
+0,52
+0,13
+0,13
+0,13
+0,13
+0,03
+0,03
+0,03
+0,03
+0,52



E C
i
x(-) CARGAS FORMALES
C
9
1,80 Q(10) = +0,52 ; Q(1,3) = +0,13 ; Q(5,7) = +0,03 ; Q(2,4,6,8) = 0,00
C 1,80 Q(9) = 0,52 ; Q(6,8) = +0,13 ; Q(2,4) = +0,03 ; Q(1,3,5,7) = 0,00
10
C 1,86 Q(2,4) = +0,31 ; Q(9) = +0,14 ; Q(6,8)
1
= +0,03 ; Q(3,5,7,10) = 0,00
C 1,86 Q(5,7) = +0,31 ; Q(10) = +0,14 ; Q(1,3) = +0,03 ; Q(2,4,6,9) = 0,00
8
C 1,96 Q(1,3) = +0,35 ; Q(5,7,10) = +0,04 ; Q(2,6,8,9) = 0,00
4
C 1,96 Q(6,8) = +0,35 ; Q(2,4,9)
5
= +0,04 ; Q(1,3,7,10) = 0,00
C 2,04 Q(4) = +0,37 ; Q(2,9) = +0,17 ; Q(6,8) = +0,04 ; Q(1,5,7,10) = 0,00
3
C 2,04 Q(5) = +0,37 ; Q(7,10) = +0,17 ; Q(1,3) = +0,04 ; Q(2,4,8,9) = 0,00
6
C 2,18 Q(1) = +0,43 ; Q(3) = +0,19 ; Q(5,7,10) = +0,05 ; Q(4,6,8,9) = 0,00
2
C 2,18 Q(8) = +0,43 ; Q(6) = +0,19 ; Q(2,4,9) = +0,05 ; Q(1,3,5,10) = 0,00
7

posicin (FPV) (E)x(-)
1630

C
9
= C 1,80
10
C
1
= C 1,86 900
8
C
4
= C 1,96 810
5
C
3
= C 2,04 385
6
C
2
= C 2,18 173
7

Posiciones ms reactivas: C
9
y C
10
9 10
2 7
Posiciones menos reactivas: C
2,
y C
7
2 7
1
3
4 5
6
8
9 10



A-IV
663
NAFTACENO

E H E
H
H
E
*
* * *
*
* * * *
* * * *
*
* * *
*
*
* * *
*
* * * *
(E

)
1
= -5a(2) = -1,41 (E

)
2
= -5b(2) = -1,69 (E

)
3
= -5b(2) = -1,69
+0,02
+0,02 +0,08 +0,18 +0,32
+0,32
+0,03
+0,03 +0,11 +0,26 +0,46
+0,03
+0,03
+0,03 +0,11 +0,26 +0,46
+0,03
1
2
3


*
* * * *
*
* *
* * * *
*
* * *
* *
* * * *
*
* *
(E

)
4
= -5a(2) = -1,41 (E

)
5
= -5c(2) = -1,02 (E

)
6
= -5c(2) = -1,02
4
H E H E H E
5 6
* *
+0,02
+0,02
+0,08
+0,18 +0,32
+0,32
0,04
0,04
+0,17 0,38 +0,09
+0,09
+0,09
+0,09
0,38 +0,17 0,04
0,04


*
* * * *
*
* *
*
* * *
*
* * *
*
* * * *
*
* *
(E

)
7
= -5a(2) = -1,41 (E

)
8
= -5b(2) = -1,69 (E

)
9
= -5b(2) = -1,69
7
8
9
* *
+0,02
+0,08 +0,18
+0,32
+0,32
H E H
E H
+0,02
+0,03
*
+0,03
+0,03 +0,11 +0,26 +0,46
+0,46 +0,26 +0,11 +0,03
+0,03
+0,03
E


*
* * *
* * *
*
* * *
*
* * *
*
* * *
* * *
(E

)
10
= -5a(2) = -1,41 (E

)
11
= -5c(2) = -1,02 (E

)
12
= -5c(2) = -1,02
10 11 12
* *
+0,02 +0,08 +0,18
+0,32
+0,02
*
H E H E H E
*
+0,32
*
+0,09
+0,09 0,38 +0,17
0,04
0,04
0,04
0,04 +0,17 0,38 +0,09
+0,09


E C
i
x(-) CARGAS FORMALES
C
5
1,02 Q(12) = +0,38 ; Q(11) = +0,17 ; Q(1,3) = +0,09 ; Q(8,10) = +0,04 ; Q(2,4,6,7,9) = 0,00
C 1,02 Q(11) = +0,38 ; Q(12) = +0,17 ; Q(8,10) = +0,09 ; Q(1,3) = +0,04 ; Q(2,4,5,7,9) = 0,00
6
C 1,02 Q(6) = +0,38 ; Q(5) = +0,17 ; Q(7,9) = +0,09 ; Q(2,4) = +0,04 ; Q(1,3,8,10,12) = 0,00
11
C 1,02 Q(5) = +0,38 ; Q(6) = +0,17 ; Q(2,4) = +0,09 ; Q(7,9) = +0,04 ; Q(1,3,8,10,11) = 0,00
12
C 1,41 Q(2,4) = +0,32 ; Q(5) = +0,18 ; Q(6) = +0,08 ; Q(7,9) = +0,02 ; Q(2,8,10,11,12) = 0,00
1
C 1,41 Q(1,3) = +0,32 ; Q(12) = +0,18 ; Q(11) = +0,08 ; Q(8,10) = +0,02 ; Q(2,5,6,7,9) = 0,00
4
C 1,41 Q(8,10) = +0,32 ; Q(11) = +0,18 ; Q(12) = +0,08 ; Q(1,3) = +0,02 ; Q(2,4,5,6,9) = 0,00
7
C 1,41 Q(7,9) = +0,32 ; Q(6) = +0,18 ; Q(5) = +0,08 ; Q(2,4) = +0,02 ; Q(1,3,8,11,12) = 0,00
10
C 1,69 Q(1) = +0,46 ; Q(12) = +0,26 ; Q(11) = +0,11 ; Q(3,8,10) = +0,03 ; Q(4,5,6,7,9) = 0,00
2
C 1,69 Q(4) = +0,46 ; Q(5) = +0,26 Q(6) = +0,11 ; Q(2,7,9) = +0,03 ; Q(1,8,10,11,12) = 0,00
3
C 1,69 Q(7) = +0,46 ; Q(6) = +0,26 ; Q(5) = +0,11 ; Q(2,4,9) = +0,03 ; Q(1,3,10,11,12) = 0,00
8
C 1,69 Q(10) = +0,46 ; Q(11) = +0,26 ; Q(12) = +0,11 ; Q(1,3,8) = +0,03 ; Q(2,4,5,6,7) = 0,00
9

posicin (FPV) (E)x(-)


C
5
= C
6
= C = C 1,02
11 12


C
1
= C
4
= C
7
= C 1,41
10


C
2
= C
3
= C
8
= C 1,69
9

5 6
11 12
2
3 8
9
Posiciones ms reactivas: C
5,
C
6,
C
11
y C
12
Posiciones menos reactivas: C
2,
C
3,
C
8
y C
9
2
3 8
9
1
4 5 6 7
10 11 12


A-IV
664
BENZO [] ANTRACENO



+
+
+
E
H
E H E
H
*
*
*
* *
*
* * *
*
*
*
* * *
*
* *
*
*
* *
*
* *
*
*
1
2
3
+0,32
+0,32
+0,02 +0,02
+0,02 +0,08
+0,31
+0,18
+0,18 +0,08 +0,02
+0,02
+0,02
+0,02 +0,02
0,37
+0,21
+0,09
(E

)
1
= -7a(2) = -1,98 (E

)
2
= -7b(2) = -1,96 (E

)
3
= -7c(2) = -2,13



+
+
+
*
* * *
*
* *
* * *
*
*
* *
*
* *
*
* * *
*
*
*
*
*
4
5
6
(E

)
4
= -7d(2) = -1,84 (E

)
5
= -7e(2) = -1,66 (E

)
6
= -7e(2) = -1,66
E
H E
H H E
*
+0,28
+0,28
+0,15
+0,02
+0,02 +0,07
+0,01 +0,01
+0,06
+0,06 +0,22 +0,51
+0,13
+0,13
+0,06 +0,01
+0,01
+0,51



+
+
*
*
*
*
* * *
*
*
*
*
*
*
* *
* *
*
* *
*
*
* *
*
*
7 8
9
(E

)
7
= -7f(2) = -1,35 (E

)
8
= -7g(2) = -1,63 (E

)
9
= -7a(2) = -1,98
*
H E H E H
E
+
+0,04
+0,34
+0,08
+0,08 +0,15
+0,34
+0,34
+0,12
+0,01
+0,01
+0,05
+0,02 +0,02
+0,02 +0,18
+0,50
+0,08
+0,04



+ +
*
*
*
*
* * *
*
* *
* *
* * *
*
*
*
*
*
*
* * *
*
*
10
11 12
(E

)
10
= -7h(2) = -1,92 (E

)
11
= -7e(2) = -1,66 (E

)
12
= -7i(2) = -1,44
*
+
E
H
H E E H
+0,02
+0,02
+0,07
+0,07
+0,47
+0,35
+0,35 +0,13 +0,01
+0,01
+0,01
+0,09
+0,09 +0,38
+0,04
+0,04
+0,04
+0,17



E C
i
x(-) CARGAS FORMALES
C 1,35 Q(12) = +0,34 ; Q(5) = +0,15 ; Q(9,11) = +0,08 ; Q(2,3) = +0,04 ; Q(1,3,6,8,10) = 0,00
7
C 1,44 Q(7) = +0,38 ; Q(8,10) = +0,09 ; Q(1,3,6) = +0,04 ; Q(2,4,5,9,11) = 0,00
12
C 1,63 Q(9,11) = +0,34 ; Q(12) = +0,12 ; Q(5) = +0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,6,7,10) = 0,00
8
C 1,66 Q(6) = +0,51 ; Q(7) = +0,22 ; Q(8,10) = +0,06 ; Q(1,3) = +0,01 ; Q(2,4,9,11,12) = 0,00
5
C 1,66 Q(5) = +0,51 ; Q(2,3) = +0,13 ; Q(12) = +0,06 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(1,3,6,8,10) = 0,00
6
C 1,66 Q(8,10) = +0,35 ; Q(7) = +0,13 ; Q(1,3,6) = +0,01 ; Q(2,4,5,9,12) = 0,00
11
C 1,84 Q(1,3) = +0,28 ; Q(6) = +0,15 ; Q(7) = +0,07 ; Q(8,10) = +0,02 ; Q(2,5,9,11,12) = 0,00
4
C 1,92 Q(11)
10
= +0,47 ; Q(12) = +0,17 ; Q(5,9) = +0,07 ; Q(2,4) = +0,02 ; Q(1,3,6,7,8) = 0,00
C 1,96 Q(1) = +0,31 ; Q(3,6) = +0,18 ; Q(7) = +0,08 ; Q(8,10) = +0,02 ; Q(4,5,9,11,12) = 0,00
2
C 1,98 Q(2,4) = +0,32 ; Q(12)
1
= +0,08 ; Q(5,9,11) = +0,02 ; Q(3,6,7,8,10) = 0,00
C 1,98 Q(8) = +0,50 ; Q(7) = +0,18 ; Q(10) = +0,08 ; Q(1,3,6) = +0,02 ; Q(2,4,5,11,12) = 0,00
9
C 2,13 Q(4) = +0,37 ; Q(2) = +0,21 ; Q(12) = +0,09 ; Q(5,9,11) = +0,02 ; Q(1,6,7,8,10) = 0,00
3


A-IV
665

posicin (FPV) (E)x(-)
6
C 1,35 3,5x10
7
C 1,44
12
C 1,63
8
C
5
= C
6
= C 1,66
11
C 1,84
4
C 1,92
10
C 1,96
2
C = C 1,98
1 9
C 2,13
3


7
3
Posicin ms reactiva: C
7
Posicin menos reactiva: C
3
3
1
2
4
5
6 7 8
9
10
11 12








CRISENO


H E E
H
H
E
1
2
3
+
+
+
*
*
*
* *
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
*
*
*
* *
*
*
+0,11
+0,32
+0,32
+0,05 +0,01
+0,01
+0,45 +0,07
+0,02
+0,02 +0,02
+0,16
+0,02
+0,02
+0,06
+0,40
+0,14
+0,14
(E

)
1
= -8a(2) = -1,80 (E

)
2
= -8b(2) = -2,16 (E

)
3
= -8c(2) = -2,01




4
5
6
+
+
+
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
* *
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
*
*
*
*
(E

)
4
= -8d(2) = -1,90 (E

)
5
= -8d(2) = -1,90 (E

)
6
= -4e(2) = -1,67
H E
H
E
H E
*
+0,01
+0,01
+0,01
+0,35
+0,35 +0,06
+0,13
+0,13 +0,51
+0,01
+0,01 +0,01
+0,04
+0,04
+0,17 +0,04
+0,04
+0,39




7
8
9
+
+
+
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
* *
*
*
(E

)
7
= -8a(2) = -1,80 (E

)
8
= -8b(2) = -2,16 (E

)
9
= -4c(2) = -2,01
*
H E H
E
E
H
+0,32
+0,32
+0,05 +0,01
+0,01
+0,11
+0,16
+0,02 +0,02
+0,02
+0,07
+0,45
+0,14
+0,14
+0,02
+0,02 +0,06
+0,40



A-IV
666
10
11
12
+
+
+
*
*
* *
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
*
*
*
*
* *
*
(E

)
10
= -8d(2) = -1,90 (E

)
11
= -8d(2) = -1,90 (E

)
12
= -8e(2) = -1,67
*
H E
E
H
E H
+0,01
+0,01
+0,06 +0,35
+0,35
+0,01
+0,01
+0,01 +0,01
+0,13
+0,13 +0,51
+0,39
+0,04
+0,04 +0,17
+0,04
+0,04



E C
i
x(-) CARGAS FORMALES
C 1;67 Q(5) = +0,39 ; Q(12) = +0,17 ; Q(1,3,8,10) = Q = +0,04 ; Q(2,4,7,9,11) = 0,00
6 10
C 1,67 Q(11) = +0,39 ; Q(6) = +0,17 ; Q(2,4,7,9) = +0,04 ; Q(1,3,5,8,10) = 0,00
12
C 1,80 Q(2,4) = +0,32 ;Q(11) = +0,11 ; Q(6) = +0,05 ; Q(7,9) = +0,01 ; Q(3,5,8,10,12) = 0,00
1
C 1,80 Q(8,10) = +0,32 ; Q(5) = +0,11 ; Q(12) = +0,05 ; Q(1,3) = +0,01 ; Q(2,4,6,9,11) = 0,00
7
C 1,90 Q(1,3) = +0,35 ; Q(12) = +0,06 ; Q(5,8,10) = +0,01 ; Q(2,6,7,9,11) = 0,00
4
C 1,90 Q(7,9) = +0,35 ; Q(6) = +0,06 ; Q(2,4,11) = +0,01 ; Q(1,3,5,8,12) = 0,00
10
C 1,90 Q(6) = +0,51 ; Q(7,9) = +0,13 ; Q(2,4,11) = +0,01 ; Q(1,3,8,10,12) = 0,00
5
C 1,90 Q(12) = +0,51 ; Q(1,3) = +0,13 ; Q(5,8,10) = +0,01 ; Q(2,4,6,7,9) = 0,00
11
C 2,01 Q(4) = +0,40 ; Q(2,11) = +0,14 ; Q(6) = +0,06 ; Q(7,9) = +0,02 ; Q(1,5,8,10,12) = 0,00
3
C 2,01 Q(10) = +0,40 ; Q(5,8) = +0,14 ; Q(12) = +0,06 ; Q(1,3) = +0,02 ; Q(2,4,6,7,11) = 0,00
9
C 2,16 Q(1) = +0,45 ; Q(3) = +0,16 ; Q(12) = +0,07 ; Q(5,8,10) = +0,02 ; Q(4,6,7,9,11) = 0,00
2
C 2,16 Q(7) = +0,45 ; Q(9) = +0,16 ; Q(6) = +0,07 ; Q(2,4,11) = +0,02 ; Q(1,3,5,10,12) = 0,00
8

posicin (E)x(-) (FPV)
C6 = C12 1,67 12200

C1 = C7 1,80 975
C4 = C10 1,90 696
C5 = C11 1,90 2790 (?)
C3 = C9 2,01 307
C2 = C8 2,16 186


2
8
1
3
4
5
7 6
9
10
11
12
6
12
Posiciones ms reactivas: C
6
y C
12
Posiciones menos reactivas: C
2
y C
8
2
8




BENZO [c] FENANTRENO


*
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
* *
*
* *
*
*
*
*
*
*
*
*
*
* *
E
H
E H E
H
3
2
1
(E

)
1
= -8a(2) = -1,86 (E

)
2
= -8b(2) = -2,06 (E

)
3
= -8c(2) = -2,10
+0,34
+0,34
+0,05 +0,05
+0,01
+0,01
+0,02
+0,02 +0,15
+0,15
+0,42 +0,02
+0,02
+0,02
+0,07 +0,07
+0,43
+0,15




A-IV
667

*
*
* *
*
* *
*
* *
*
* *
*
* *
*
*
*
*
*
*
*
*
*
* *
6
5
4
(E

)
4
= -8d(2) = -1,83 (E

)
5
= -8e(2) = -1,79 (E

)
6
= -8a(2) = -1,86
E
H E
H H E
+ +
+
+0,33 +0,33 +0,01
+0,01
+0,01 +0,12
+0,05 +0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,45
+0,01
+0,01
+0,05 +0,49
+0,12
+0,12




*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
* *
*
* *
*
* *
*
* *
*
* *
*
*
9
8
7
(E

)
7
= -8a(2) = -1,86 (E

)
8
= -8e(2) = -1,79 (E

)
9
= -8d(2) = -1,83
+
+ +
H E H
E H
E
+0,12
+0,12
+0,49
+0,05
+0,01
+0,01
+0,05 +0,05
+0,05 +0,05
+0,05 +0,45
+0,33 +0,33 +0,01
+0,01
+0,01 +0,12




*
*
*
*
*
*
*
* *
*
*
* *
*
* *
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
12
11
10
(E

)
10
= -8c(2) = -2,10 (E

)
11
= -8b(2) = -2,06 (E

)
12
= -8a(2) = -1,86
+
+
+
E
H
H E E
H
+0,15 +0,02
+0,02
+0,07 +0,07
+0,43
+0,15
+0,42 +0,02
+0,02
+0,02 +0,15
+0,34
+0,34
+0,05
+0,05
+0,01
+0,01



C E i
x(-) CARGAS FORMALES
C 1,79 Q(6) = +0,45 ; Q(1,3,7,10,12) = +0,05 ; Q(2,4,8,9,11) = 0,00
5
C 1,79 Q(7) = +0,45 ; Q(1,3,6,10,12) = +0,05 ; Q(2,4,5,9,11) = 0,00
8
C 1,83 Q(1,3) = +0,33 ; Q(6) = +0,12 ; Q(7,10,12) = +0,01 ; Q(2,5,8,9,11) = 0,00
4
C 1,83 Q(10,12) = +0,33 ;Q(7) = +0,12 ; Q(1,3,6) = +0,01 ; Q(2,4,5,8,11) = 0,00
9
C 1,86 Q(5) = +0,49 ; Q(2,4) = +0,12 ; Q(8) = +0,05 ; Q(9,11) = 0,01 ; Q(1,3,7,10,12) = 0,00
6
C 1,86 Q(8) = +0,49 ; Q(9,11) = +0,12 ; Q(5) = +0,05 ; Q(2,4) = 0,01 ; Q(1,3,6,10,12) = 0,00
7
C 1,86 Q(2,4) = +0,34 ; Q(5,8) = +0,05 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(3,6,7,10,12) = 0,00
1
C 1,86 Q(9,11) = +0,34 ; Q(5,8) = +0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,6,7,10) = 0,00
12
C 2,06 Q(1) = +0,42 ; Q(3,6) = +0,15 ; Q(7,10,12) = +0,02 ; Q(4,5,8,9,11) = 0,00
2
C 2,06 Q(12) = +0,42 ; Q(7,10) = +0,15 ; Q(1,3,6) = +0,02 ; Q(2,4,5,8,9) = 0,00
11
C 2,10 Q(4) = +0,43 ; Q(2) = +0,15 ; Q(5,8) = 0,07 ; Q(9,11) = +0,02 ; Q(1,6,7,10,12) = 0,00
3
C 2,10 Q(9) = +0,43 ; Q(11) = +0,15 ; Q(5,8) = 0,07 ; Q(2,4) = +0,02 ; Q(2,4,5,8,11) = 0,00
10

posicin (E)x(-) (FPV)
C5 = C8 1,79 8680

C4 = C9 1,83 2050
C6 = C7 1,86 2465
C1 = C12 1,86 1580
C2 = C11 2,06 1200
C3 = C10 2,10 422



A-IV
668


5
8
3 10
Posiciones ms reactivas: C
5
y C
8
Posiciones menos reactivas: C
3
y C
10
3 10 1
2
4
5
6 7
8
9
11
12




TRIFENILENO



E
H
E
H E
H
3
2
1
(E

)
1
= -9a(2) = -2,00 (E

)
2
= -9b(2) = -2,12 (E

)
3
= -9b(2) = -2,12
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+ +
+
+0,05
+0,05
+0,01
+0,01 +0,31
+0,31
+0,01
+0,01
+0,05
+0,05 +0,22
+0,35
+0,05
+0,05
+0,22
+0,35
+0,01
+0,01




4
5
(E

)
4
= -9a(2) = -2,00 (E

)
5
= -9a(2) = -2,00 (E

)
6
= -9b(2) = -2,12
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
+
6
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
E
H
E
H E
H
+0,01
+0,01
+0,31
+0,31
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,01
+0,01
+0,01
+0,01
+0,31
+0,31
+0,22
+0,35




8
(E

)
7
= -9b(2) = -2,12 (E

)
8
= -9a(2) = -2,00 (E

)
9
= -9a(2) = -2,00
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
9
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
7
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
E
H
E
H
E
H
+0,01
+0,01
+0,01
+0,01
+0,01
+0,01
+0,35
+0,22 +0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,31
+0,31
+0,31
+0,31




10
(E

)
10
= -9b(2) = -2,12 (E

)
11
= -9b(2) = -2,12 (E

)
12
= -9a(2) = -2,00
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
11
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
12
E
H
E
H
E
H
+0,22 +0,22
+0,35
+0,35
+0,01
+0,01
+0,01
+0,01
+0,01
+0,01
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,05
+0,31
+0,31


A-IV
669

C E i
x(-) CARGAS FORMALES
C 2,00 Q(2,4) = +0,31 ; Q(10,12) = +0,05 ; Q(6,8) = +0,01 ; Q(3,5,7,9,11) = 0,00
1
C 2,00 Q(1,3) = +0,31 ; Q(5,7) = +0,05 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(2,6,8,10,12) = 0,00
4
C 2,00 Q(6,8) = +0,31 ; Q(2,4) = +0,05 ; Q(10,12) = +0,01 ; Q(1,3,7,9,11) = 0,00
5
C 2,00 Q(5,7) = +0,31 ; Q(9,11) = +0,05 ; Q(1,3) = +0,01 ; Q(2,4,6,10,12) = 0,00
8
C 2,00 Q(10,12) = +0,31 ; Q(6,8) = +0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,5,7,11) = 0,00
9
C 2,00 Q(9,11) = +0,31 ; Q(1,3) = +0,05 ; Q(5,7) = +0,01 ; Q(2,4,6,8,10) = 0,00
12
C 2,12 Q(1) = +0,35 ; Q(3) = +0,22 ; Q(5,7) = 0,05 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(4,6,8,10,12) = 0,00
2
C 2,12 Q(4) = +0,35 ; Q(2) = +0,22 ; Q(10,12) = 0,05 ; Q(6,8) = +0,01 ; Q(1,5,7,9,11) = 0,00
3
C 2,12 Q
6 5
= +0,35 ; Q
7
= +0,22 ; Q
9
= Q = 0,05 ; Q
11 1
= Q
3
= +0,01 ; Q(2,4,8,10,12) = 0,00
C 2,12 Q(8) = +0,35 ; Q(6) = +0,22 ; Q(2,3) = 0,05 ; Q(10,12) = +0,01 ; Q(1,3,5,9,11) = 0,00
7
C 2,12 Q(9) = +0,35 ; Q(11) = +0,22 ; Q(1,3) = 0,05 ; Q(5,7) = +0,01 ; Q(2,4,6,8,12) = 0,00
10
C 2,12 Q(12) = +0,35 ; Q(10) = +0,22 ; Q(6,8) = 0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,5,7,9) = 0,00
11

posicin (FPV) (E)x(-)
C
1
= C
4
= C
5
= C
8
= C
9
= C 2,00 620

12
C
2
= C
3
= C
6
= C
7
= C = C 2,12 136
10 11

Posicines ms reactivas:
C
1
= C
4
= C
5
= C
8
= C
9
y C
12
Posicines menos reactivas:
C
2
= C
3
= C
6
= C
7
= C
10
y C
11
1
4 5
8
9 12
2
3 6
7
10 11
2
3 6
7
10 11
1
4 5
8
9 12




DERIVADOS DISUSTITUIDOS DE NAFTALENO

DISUSTITUCIN 1,8

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
4
1,81
1
(Z) = +0,36 ; Q
8
(Z') = +0,09
Q C
5
1,81
1
(Z) = +0,09 ; Q
8
(Z') = +0,36
Q C
2
2,12
1
(Z) = +0,50 ; Q
8
(Z') = +0,12
Q C
7
2,12
1
(Z) = +0,12 ; Q
8
(Z') = +0,50
Q C
3
2,12
1
(Z) = 0,00 ; Q
8
(Z') = 0,00
Q C
6
2,12
1
(Z) = 0,00 ; Q
8
(Z') = 0,00

Z
2
3
5
6
7
Z'
4
Z = Z' = Me (FPV): C
4
= C
5
= 211 000 > C
2
= C
7
= 109 000 > C
3
= C
6
= 1820
(ONE)* (reactividades relativas): C
4
= C
5
> C
2
= C
7
> C
3
= C
6


*Orbital molecular No Enlazante
A-IV
670





DISUSTITUCIN 2,3

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
1
1,81
2
(Z) = +0,36 ; Q
3
(Z') = +0,00
Q C
4
1,81
2
(Z) = 0,00 ; Q
3
(Z') = +0,36
Q C
5
1,81
2
(Z) = 0,00 ; Q
3
(Z') = +0,09
Q C
8
1,81
2
(Z) = +0,09 ; Q
3
(Z') = 0,00
Q C
6
2,12
2
(Z) = +0,12 ; Q
3
(Z') = 0,00
Q C
7
2,12
2
(Z) = 0,00 ; Q
3
(Z') = +0,12

5
6
7
4
Z
Z'
8 1
Z = Z' = Me (FPV): C
1
= C
4
= 1x10
6
> C
5
= C
8
= 24 100 > C
6
= C
7
= 6970
ONE (reactividades relativas): C
1
= C
4
> C
5
= C
8
> C
6
= C
7












DISUSTITUCIN 2,6

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
1
1,81
2
(Z) = +0,36 ; Q
6
(Z') = +0,00
Q C
5
1,81
2
(Z) = 0,00 ; Q
6
(Z') = +0,36
Q C
4
1,81
2
(Z) = 0,00 ; Q
6
(Z') = +0,09
Q C
8
1,81
2
(Z) = +0,09 ; Q
6
(Z') = 0,00
Q C
3
2,12
2
(Z) = +0,12 ; Q
6
(Z') = 0,00
Q C
7
2,12
2
(Z) = 0,00 ; Q
6
(Z') = +0,12

5
7
4
Z
8 1
Z'
3
Z = Z' = Me (FPV): C
1
= C
5
= 1,01x10
6
> C
4
= C
8
= 31 400 > C
3
= C
7
= 8060
ONE (reactividades relativas): C
1
= C
5
> C
4
= C
8
> C
3
= C
7






A-IV
671




DISUSTITUCIN 2,7

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
1
1,81
2
(Z) = +0,36 ; Q
7
(Z') = +0,09
Q C
8
1,81
2
(Z) = +0,09 ; Q
7
(Z') = +0,36
Q C
3
2,12
2
(Z) = +0,12 ; Q
7
(Z') = +0,12
Q C
6
2,12
2
(Z) = +0,12 ; Q
7
(Z') = +0,12
Q C
4
1,81
2
(Z) = 0,00 ; Q
7
(Z') = 0,00
Q C
5
1,81
2
(Z) = 0,00 ; Q
7
(Z') = 0,00


5 4
Z
8 1
3
Z'
6
Z = Z' = Me (FPV): C
1
= C
8
= 3,77x10
6
> C
3
= C
6
= 26 000 > C
4
= C
5
= 8150
ONE (reactividades relativas): C
1
= C
8
> C
3
= C
6
> C
4
= C
5










DISUSTITUCIN 1,5

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
4
1,81
1
(Z) = +0,36; Q
5
(Z') = 0,00
Q C
8
1,81
1
(Z) = 0,00 ; Q
5
(Z') = +0,36
Q C
2
2,12
1
(Z) = +0,50 ; Q
5
(Z') = 0,00
Q C
6
2,12
1
(Z) = 0,00 ; Q
5
(Z') = +0,50
Q C
3
2,12
1
(Z) = 0,00 ; Q
5
(Z') = +0,12
Q C
7
2,12
1
(Z) = +0,12 ; Q
5
(Z') = 0,00

ONE (reactividades relativas): C
4
= C
8
> C
2
= C
6
> C
3
= C
7
4
8
3 6
Z'
7
Z
2
Z = Z' = Me (FPV): C
4
= C
8
= 139 000 > C
2
= C
6
= 33 000 > C
3
= C
7
= 3030






A-IV
672





DISUSTITUCIN 1,4

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
2
2,12
1
(Z) = +0,50 ; Q
4
(Z') = 0,00
Q C
3
2,12
1
(Z) = 0,00 ; Q
4
(Z') = +0,50
Q C
5
1,81
1
(Z) = +0,09 ; Q
4
(Z') = 0,00
Q C
8
1,81
1
(Z) = 0,00 ; Q
4
(Z') = +0,09
Q C
6
2,12
1
(Z) = 0,00 ; Q
4
(Z') = +0,12
Q C
7
2,12
1
(Z) = +0,12 ; Q
4
(Z') = 0,00

ONE (reactividades relativas): C
2
= C
3
> C
5
= C
8
> C
6
= C
7
Z
Z'
2
3
5
6
7
8
Z = Z' = Me (FPV): C
2
= C
3
= 50 100 > C
5
= C
8
= 6950 > C
6
= C
7
= 2160










DISUSTITUCIN 1,3

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
4
1,81
1
(Z) = +0,36 ; Q
3
(Z') = +0,36
Q C
2
2,12
1
(Z) = +0,50 ; Q
3
(Z') = +0,12
Q C
5
1,81
1
(Z) = +0,09 ; Q
3
(Z') = +0,09
Q C
8
1,81
1
(Z) = 0,00 ; Q
3
(Z') = 0,00
Q C
6
2,12
1
(Z) = 0,00 ; Q
3
(Z') = 0,00
Q C
7
2,12
1
(Z) = +0,12 ; Q
3
(Z') = +0,12

Z
Z'
2
4 5
6
7
8
Z = Z' = Me (FPV): C
4
= 1,15x10
5
> C
2
= 2,8x10
3
> C
6
= 13 700
ONE (reactividades relativas): C
4
> C
2
> C
5
> C
8
> C
6
> C
7






A-IV
673


DERIVADOS DISUSTITUIDOS DE FENANTRENO


DISUSTITUCIN 4,5

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
9
1,80
4
(Z) = 0,00 ; Q
5
(Z') = +0,03
Q C
10
1,80
4
(Z) = +0,03 ; Q
5
(Z') = 0,00
Q C
1
1,86
4
(Z) = +0,31 ; Q
5
(Z') = 0,00
Q C
8
1,86
4
(Z) = 0,00 ; Q
5
(Z') = +0,31
Q C
3
2,04
4
(Z) = +0,37 ; Q
5
(Z') = 0,00
Q C
6
2,04
4
(Z) = 0,00 ; Q
5
(Z') = +0,37
Q C
2
2,18
4
(Z) = 0,00 ; Q
5
(Z') = +0,05
Q C
7
2,18
4
(Z) = +0,05 ; Q
5
(Z') = 0,00

Z' Z
1
2
3
6
7
8
9 10
Z = Z' = Me (FPV): C
9
= C
10
= 38 300
ONE (reactividades relativas): C
9
= C
10
> C
1
= C
8
> C
3
= C
6
> C
2
= C
7


DISUSTITUCIN 3,6

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
9
1,80
3
(Z) = +0,13 ; Q
6
(Z') = 0,00
Q C
10
1,80
3
(Z) = 0,00 ; Q
6
(Z') = + 0,13
Q C
1
1,86
3
(Z) = 0,00 ; Q
6
(Z') = +0,03
Q C
8
1,86
3
(Z) = +0,03 ; Q
6
(Z') = 0,00
Q C
4
1,96
3
(Z) = +0,35 ; Q
6
(Z') = 0,00
Q C
5
1,96
3
(Z) = 0,00 ; Q
6
(Z') = +0,35
Q C
2
2,18
3
(Z) = +0,19 ; Q
6
(Z') = 0,00
Q C
7
2,18
3
(Z) = 0,00 ; Q
6
(Z') = +0,19

ONE (reactividades relativas): C
9
= C
10
> C
1
= C
8
> C
4
= C
5
> C
2
= C
7
1
2
7
8
9
10
Z Z'
Z = Z' = Me (FPV): C
9
= C
10
= 59 800
4 5







A-IV
674


DISUSTITUCIN 2,7

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q C
9
1,80
2
(Z) = 0,00 ; Q
7
(Z') = +0,03
Q C
10
1,80
2
(Z) = +0,03 ; Q
7
(Z') = 0,00
Q C
1
1,86
2
(Z) = +0,31 ; Q
7
(Z') = 0,00
Q C
8
1,86
2
(Z) = 0,00 ; Q
7
(Z') = +0,31
Q C
4
1,96
2
(Z) = 0,00 ; Q
7
(Z') = +0,04
Q C
5
1,96
2
(Z) = +0,04 ; Q
7
(Z') = 0,00
Q C
3
2,04
2
(Z) = +0,17 ; Q
7
(Z') = 0,00
Q C
6
2,04
2
(Z) = 0,00 ; Q
7
(Z') = +0,17

1
3 6
8
9
10
Z Z'
4 5
Z = Z' = Me (FPV): C
9
= C
10
= 12 950
ONE (reactividades relativas): C
9
= C
10
> C
1
= C
8
> C
4
= C
5
> C
2
= C
7






DERIVADOS TETRASUSTITUIDOS DE FENANTRENO


TETRASUSTITUCIN 3,4,5,6

CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q ) = +0,13 ; Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,03 ; Q C 1,80
9 3
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 6
(Z ) = 0,00
4
Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,03 ; Q ) = 0,00 ; Q C 1,80
10 3
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 6
(Z ) = +0,13
4
Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,31 ; Q ) = 0,00 ; Q C 1,86
1 3
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 6
(Z ) = +0,03
4
Q ) = +0,03 ; Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,31 ; Q C 1,86
8 3
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 6
(Z ) = 0,00
4
Q ) = +0,19 ; Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,05 ; Q C 2,18
2 3
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 6
(Z ) = 0,00
4
Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,05 ; Q ) = 0,00 ; Q C 2,18
7 3
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 6
(Z ) = +0,19
4

Z
3
Z
2
1
2
7
8
9
10
Z
1
Z
4
Z
1
= Z
2
= Z
3
= Z
4
= Me (FPV): C
9
= C
10
= 356 000
ONE (reactividades relativas): C
9
= C
10
> C
1
= C
8
> C
2
= C
7






A-IV
675

TETRASUSTITUCIN 2,4,5,7

Z
3
Z
2
1 8
9
10
Z
1
Z
4
6
3
Z
1
= Z
2
= Z
3
= Z
4
= Me (FPV): C
9
= C
10
= 230 000
ONE (reactividades relativas): C
9
= C
10
> C
1
= C
8
> C
3
= C
6



CLCULO [(E

) Y CARGAS]

Q posicin (Z) (E)x(-) n
Q ) = 0,00 ; Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,03 ; Q C 1,80
9 2
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 7
(Z ) = +0,03
4
Q ) = +0,03 ; Q ) = +0,03 ; Q ) = 0,00 ; Q C 1,80
10 2
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 7
(Z ) = 0,00
4
Q ) = +0,31 ; Q ) = +0,31 ; Q ) = 0,00 ; Q C 1,86
1 2
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 7
(Z ) = 0,00
4
Q ) = 0,00 ; Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,31 ; Q C 1,86
8 2
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 7
(Z ) = +0,31
4
Q ) = +0,17 ; Q ) = +0,37 ; Q ) = 0,00 ; Q C 2,04
3 2
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 7
(Z ) = 0,00
4
Q ) = 0,00 ; Q ) = 0,00 ; Q ) = +0,37 ; Q C 2,04
6 2
(Z
1 4
(Z
2 5
(Z
3 7
(Z ) = +0,17
4
























A-IV