Tarea de Termodinmica Metalrgica (base)

G1
1.- El campo de estabilidad del agua es fundamental para estudiar el comportamiento de los
diferentes metales en dicho medio:

a. Mediante un diagrama simplificado E-pH esquematice los campos principales de estabilidad
y las reacciones asociadas para las condiciones de presiones de O
2
y H
2
de 10
-2
atm.

b. Que pasara si se somete el sistema a un aumento de la presin de los gases a 5 atms., como
se ve influenciado el diagrama, es bueno o malo desde el punto de vista de la aplicacin en
Hidrometalurgia, comente.

c. Se sabe que el peroxido de hidrogeno: (H
2
O
2
) no es estable en medio acuoso, demuestre que
la afirmacin anterior es vlida, realice el esquema del diagrama E-pH, considerando los
equilibrios bsicos de
: H
2
O
2
/H
2
O ; H
2
O
2
/O
2


d. De acuerdo a lo anterior y en consecuencia con la pregunta b., encuentre la presin de O
2
requerida para lograr la estabilidad del H
2
O
2
en medio acuoso.

e. El Ozono(O
3
) es un compuesto muy utilizado como agente oxidante enrgico, introduzca
sus equilibrios en medio acuoso y comente su rol. En un diagrama general introduzca los
equilibrios para los compuestos H
2
O
2
/O
3
y analice sus posibles aplicaciones como agentes
oxidantes/reductores en medio acuoso??(Hidro-Metalurgia)


2.-Construya el diagrama E pH para el sistema Fe-H
2
O para concentraciones de 10
-6
de las
especies ionicas y considerando la participacin de las especies: Fe, Fe
2+
, Fe
3+
, Fe
2
O
3
,
Fe
3
O
4
,, HFeO
-
2
, Fe(OH)
2
.

a.- defina las zonas de: inmunidad, corrosin y proteccin del metal
b.-Analice el comportamiento del metal en medio acuoso y escriba las reacciones y calculos
termodinmicos que avalan sus comentarios.
c.- Porque el Fe se utiliza como medio cementante para la obtencin de cobre a partir de
soluciones , encuentre la razn de concentracin Fe
2+
/Cu
2+
lmite para el cual la reaccin
propuesta se termina, respalde sus consideraciones con clculos termodinmicos.
d.-Supngase que el sistema anterior se pone en contacto con CO
2
(g); como se modifica el
diagrama e-pH, encuentre los nuevos campos de estabilidad de la pregunta (a), para ello
considere las siguientes especies carbonatadas: CO
2
, H
2
CO
3
, HCO
-
3
, CO
3
2-
, FeCO
3
, , para los
clculos considere la concentracin de las especies inicas carbonatadas de ( 10
-2
).
e.-Bajo los supuestos anteriores calcule la dependencia de la presin CO
2
(g) con la acidez del
medio, esquematice lo anterior en un diagrama log(pCO
2
)-pH.
f.-Determine a partir de que pH precipita el FeCO
3
y cual es la ecuacin que
termodinmicamente refleja tal situacin.
g.- represente sobre el diagrama los campos de estabilidad de las diferentes especies
carbonatadas.

G6
3.- Construya el diagrama E pH para el sistema Cu-H
2
O para concentraciones de 10
-6
de las
especies ionicas y considerando la participacin de las especies: Cu, Cu
+
, Cu
2+
,

CuO,
Cu(OH)
2
, Cu
2
O, HCuO
2
-
, CuO
2
2-

a.- defina las zonas de: inmunidad, corrosin y proteccin del metal
b.-Analice el comportamiento del metal en medio acuoso y escriba las reacciones y calculos
termodinmicos que avalan sus comentarios.
c.- Porque el Cu se puede cementar a partir de soluciones usando como tal chatarra de fierro,
encuentre la razn de concentracin Fe
2+
/Cu
2+
lmite para el cual la reaccin propuesta se
termina, respalde sus consideraciones con clculos termodinmicos.
d.-Supngase que el sistema anterior se pone en contacto con CO
2
(g); como se modifica el
diagrama e-pH, encuentre los nuevos campos de estabilidad de la pregunta (a), para ello
considere las siguientes especies carbonatadas: CO
2
, H
2
CO
3
, HCO
-
3
, CO
3
2-
, CuCO
3
, , para los
clculos considere la concentracin de las especies inicas carbonatadas de ( 10
-2
).
e.-Bajo los supuestos anteriores calcule la dependencia de la presin CO
2
(g) con la acidez del
medio, esquematice lo anterior en un diagrama log(pCO
2
)-pH.
f.-Determine a partir de que pH precipita el CuCO
3
y cual es la ecuacin que
termodinmicamente refleja tal situacin.
g.- represente sobre el diagrama los campos de estabilidad de las diferentes especies
carbonatadas.


G2
4.- Construya el diagrama E pH para el sistema Zn-H
2
O para concentraciones de 10
-6
de las
especies ionicas y considerando la participacin de las especies: Zn, Zn
2+
,Zn(OH)
2
, HZnO
2
-
,

ZnO
2
2-,

a.- defina las zonas de: inmunidad, corrosin y proteccin del metal
b.-Analice el comportamiento del metal en medio acuoso y escriba las reacciones y calculos
termodinmicos que avalan sus comentarios.
c.- Porque el Zn se utiliza como medio cementante para la obtencin de cobre a partir de
soluciones , encuentre la razn de concentracin Zn
2+
/Cu
2+
lmite para el cual la reaccin
propuesta se termina, respalde sus consideraciones con clculos termodinmicos.
d.-Supngase que el sistema anterior se pone en contacto con CO
2
(g); como se modifica el
diagrama e-pH, encuentre los nuevos campos de estabilidad de la pregunta (a), para ello
considere las siguientes especies carbonatadas: CO
2
, H
2
CO
3
, HCO
-
3
, CO
3
2-
, ZnCO
3
, , para los
clculos considere la concentracin de las especies inicas carbonatadas de ( 10
-2
).
e.-Bajo los supuestos anteriores calcule la dependencia de la presin CO
2
(g) con la acidez del
medio, esquematice lo anterior en un diagrama log(pCO
2
)-pH.
f.-Determine a partir de que pH precipita el ZnCO
3
y cual es la ecuacin que
termodinmicamente refleja tal situacin.
g.- represente sobre el diagrama los campos de estabilidad de las diferentes especies
carbonatadas.


G3
5.-.- Construya el diagrama E pH para el sistema Cu-H
2
O para concentraciones de 10
-2
de las
especies ionicas y considerando la participacin de las especies Cu, Cu
+
, Cu
2+
,

CuO,
Cu(OH)
2
, Cu
2
O, HCuO
2
-
, CuO
2
2-

:
a.-Analice el comportamiento del metal en medio acuoso y escriba las reacciones y clculos
termodinmicos que avalan sus comentarios, analice que pasa a pH=0
b.-Que sucede con el diagrama E-pH para el cobre al incorporar al sistema (Cl
-
), para tal
efecto considere los siguientes compuestos y mantenga la concentracin de las especies
inicas similares a las del cobre: (CuCl
4
)
2-
, (CuCl
3
)
-
,
CuCl
2 ,
CuCl
+
,
(CuCl
2
)
-
.
CuCl
s
. Que pasa
con los campos de estabilidad iniciales del metal en agua, la incorporacin de cloruro ayuda el
tratamiento hidrometalrgico del metal, discuta
c- As como el pH = -log(H
+
) , tambien se puede definir para cualquier cuerpo: pX = -
log(X
n+/-
) , por lo tanto si agregamos (Cl
-
) al sistema Cu-H
2
O, a un pH fijo podremos estudiar
su comportamiento, de acuerdo a lo anterior, analice el cambio de comportamiento para el
cobre a pH=2 y pH= 7 considere para tal efecto las siguientes especies cloruradas: CuCl
2
-

CuCl
(s)
. Que puede decir de este diagrama con la situacin del E-pH del sistema Cu-H
2
O-Cl
-
a
los pH considerados, discuta.

G4
6.- Se tiene el siguiente esquema de reaccin de sistemas Redox:

Ox
1
+ n
1
Red
1
e
1
0

Ox
2
+ n
2
Red
2
e
2
0


Se sabe que e
1
0
> e
2
0
, por lo tanto al formar la pila :

n
2
Ox
1
+ n
1
Red
2
n
2
Red
1
+ n
1
Ox
2
,
cuya diferencia de potencial e
0
> 0, debera esperarse que funcionara a lo menos as lo
indica la termodinmica, pero cinticamente es muy lenta y en la prctica no logra ocurrir. Sin
embargo existen pares Redox que actan como catalizadores, es decir intervienen de modo de
lograr una cintica global mas rpida y al final del proceso recuperan su estado original para
continuar funcionando como tal, si el par catalizador se puede escribir como:

(Cat.)
ox
+ n (Cat)
red
e
0
cat
,
a.- Determine la relacin que debe existir entre e
1
0
, e
2
0
, e
0
cat
, tal que la reaccin global se
produzca en el sentido esperado, escriba los sistemas electroqumicos que se forman.

b.- Considere las siguientes reacciones Redox:

MnO
4
-
+ 5 + 8 H
+
Mn
2+
+ 4 H
2
O , con e
1
, y

S
2
O
8
2-
+ 2 2SO
4
2-
, con e
2,

Se espera termodinmicamente que el Mn
2+
sea oxidado por el S
2
O
8
2
, sin embargo
cinticamente no ocurre, para levantar esta condicin cintica se utiliza el catalizador redox
Ce
4+
/ Ce
3+
. Determine con la ayuda de un diagrama E-pH el rango de accin del catalizador
para dos condiciones de concentracin: 1 y 10
-6
. Para efectos de clculo considere
concentraciones unitarias para los sistema Mn y S.


G5
7.- Los diagramas eVs.pH normalmente estudian el comportamiento de un determinado
elemento A en medio acuoso en funcin de la acidez del medio y determinar de esta forma su
comportamiento en solucin definiendo zonas de inmunidad, corrosin y pasividad
principalmente. Muchas veces en los sistemas reales intervienen terceros elementos como son
los aniones y que interactan con el elemento principal a diferentes pH cambiando
radicalmente su comportamiento como es el caso del (Cl
-
). En estos casos es interesante
estudiar el comportamiento del elemento principal a un pH definido en funcin de la actividad
del anin y mas especficamente de su pX definido como:pX=-log(X) y de esta forma definir
nuevos campos de estabilidad y corrosin entre otros en un diagrama eVs.pX

Trace el diagrama eVs. pCl
-
del Hg a pH=0 para actividades de Hg de 1M considerando las
especies siguientes:Hg
2+
,Hg
2
2+
, Hg
2
Cl
2
, HgCl
2
, (HgCl
4
)
2-
,Cl
-
y reconozca los diferentes
campos de estabilidad, corrosin, inmunidad del mercurio.

Condiciones Generales para la tarea: Entrega: Viernes: 06-06-14
Presentacin( 15 min./grupo): Jueves 12-06-14


-La tarea es independiente por grupo, cada grupo debe resolver un nico problema.
-Debe fundamentarse las respuestas y entregar los diagramas cuando se les pida
- Los datos que faltasen los deben conseguir
-Para mejor preparacin del certamen consulten con los dems grupos la resolucin de los
problemas.

Datos globales tarea:

Cuerpos considerados
i
0
(cal)

H
2
O -56690
H
+
0
OH
-
-37595
H
-
51900
H
2
O
2
-31470
H
2
0
O
2
0
O
3
39060
Fe 0
FeO -58880
Fe
3
O
4
-242400
Fe
2
O
3
-177100
Fe
2+
-20300

Fe
3+
-2530
HFeO
2
-
-90627
Fe(OH)
2
-115570
CO
2
-94260
H
2
CO
3
-149000
HCO
3
-
-140310
CO
3
2-
-126220

Cu 0
Cu
+
12000
Cu
2+
15530
CuO -30400
Cu
2
O -34980
Cu
(
OH)
2
-85300
CuO
2
2-
-43500
HCuO
2
-
-61420

Zn 0
Zn
2+
-35184
Zn(OH)
2
-132000
HZnO
2
-
-110900
ZnO
2
2-
-93030
ZnCO
3
-174800

Cl
-
-31350
CuCl -28200
CuCl
2
-42000
CuCl
2
-
-57900

Mn
2+
-54400
MnO -86800
Mn(OH)
2
-147300
MnO
4
-
-107400
S
2
O
8
-262000
SO
4
2-
-177300
HSO
4
-
-177500
Ce
3+
-170500
Ce(OH)
3
-311600
Ce
4+
-107200
CeO
2
-219000
Hg
2+
39380
Hg
2
2+
36350
Hg
2
Cl
2
-50350
HgCl
2
-44400
(HgCl
4
)
2-
-107700


Algunas expresiones de equilibrio:

CuCl
4
2-
CuCl
3
-
K= 0.9
CuCl
3
-
CuCl
2
K=0.87
CuCl
2

CuCl
+
K= 0.4
CuCl
+


Cu
2+
K= 0.1
CuCl
4
2-


Cu
2+
K= 3.39x10
-2

CuCl
2-
CuCl
s
K= 10
2

CuCl
2-


Cu
+
K=2x10
-5


H
2
CO
3
FeCO
3
LogK = -8.05
CO
3
2-
FeCO
3
K = 3.5x10
-11




Grupos:

G1: Newman-Lagos-Merino-Aguilera
G2: Bandak-Basualto-Martinez-Salinas
G3: Llancafil-Zapata-Soto, completar?
G4: Rodriguez-Vera-Salas-Placencia
G5. Faras-Contreras-Crdenas,Completar?
G6:Completar??
Faltantes(7):Alvarado-Avendao-Consuegra-Gonzalez-Henriquez-Pino-Valencia






F.V/2014-1.