Acidosybases 140115140354 Phpapp02

QUMICA DE CIDOS Y BASES
UNIVERSIDAD DEL VALLE FACULTAD DE INGENIERA

ESCUELA DE INGENIERA DE RECURSOS NATURALES Y DEL AMBIENTE
REA DE INGENIERA SANITARIA Y AMBIENTAL
PROGRAMA ACADMICO DE INGENIERA SANITARIA

MSc. Qumic LU! EDIT" BARBA "O
0
INTRODUCCI#N
El estudio de la Qumica de los sistemas cido-base es de gran importancia en el campo de
la ingeniera ambiental y en especial de las soluciones acuosas.
Es esencial entender la influencia del pH en la transformacin y disolucin de minerales, o
en la precipitacin de iones metlicos. Muchas reacciones de precipitacin-disolucin,
oidacin-reduccin y de sustancias comple!as in"olucran reacciones cido-bsicas.
#gualmente acti"idades biolgicas tales como la fotosntesis, respiracin y fenmenos
fsicos como la turbulencia natural o inducida influyen en la regulacin del pH a tra"$s de
sus respecti"as capacidades para aumentar o disminuir la concentracin del diido de
carbono disuelto.
En el tratamiento de aguas para abastecimiento es de gran inter$s conocer las relaciones
cido-bsicas, pues algunas sales metlicas utili%adas se comportan como cidos, por
e!emplo el in f$rrico &'e
()
* tiene un comportamiento cido similar al cido fosfrico
&H)+,-*.
En los procesos de ablandamiento por precipitacin, la dosis de las sales utili%adas depende
parcialmente de las propiedades cido-bsicas del agua a tratar.
.
EQUILIBRIOS CIDO$BASE
% DEFINICI#N DE TRMINOS
/as definiciones com0nmente usadas de un cido y una base son las de 1r2nsted y /o3ry.
Estas definiciones establecen 4ue 5un &ci'( es una sustancia 4ue puede donar un in
hidrgeno, H
(
, o un protn6 como se conoce com0nmente y 5una )*+ la sustancia 4ue
acepta un protn6. En la reaccin7
H8 ( 1
-
H1 ( 8
-
,%-
9cido. 1ase. 9cido: 1ase:
;n protn se transfiere de H8 al anin 1
-
. /a especie H8 es un cido 4ue dona un protn, y
el anin 1
-
es una base pues puede aceptar un protn. <tese 4ue la reaccin es irre"ersible
de tal manera 4ue un nue"o cido H1 y una nue"a base, 8
-
se forma a medida 4ue la
reaccin se desarrolla hacia la derecha. En esta reaccin, H8, el donador del protn y 8
-
, la
base 4ue se forma cuando el protn es liberado, se conoce como un par con!ugado cido-
base. =imilarmente H1 y 1
-
conforman otro par con!ugado.
El agua puede reaccionar como un cido o como base, por e!emplo, en la siguiente
reaccin7
H>l ( H:, H),
(
( >l
-
,.-
El agua se considera una base pues acepta un protn del H>l. ,tro e!emplo de este tipo de
reacciones es la 4ue se lle"a a cabo entre in carbonato y el agua7
>,)
-:
( H:, ,H
-
( H>,)
-
,/-
En ella la mol$cula de agua dona un protn al in carbonato, constituy$ndose en un cido.
=ustancias 4ue reaccionan de igual manera, como cido o base, tales como H>,)
-
y H:, se
denominan ANF#LITOS o ANF#TEROS.
:
%.% PROT#LISIS DEL AGUA
?ebido a sus caractersticas anfteras el agua sufre protlisis, esto es, se descompone7
H:, H
(
( ,H
-
,0-
obteni$ndose una constante de e4uilibrio para esta reaccin epresada como7
@ , H A
@ ,H A @ H A
B
:
+
=
?ebido a 4ue la acti"idad del agua, AH:,@ C . en soluciones diluidas y despreciando los
efectos de fuer%a inica se puede escribir7
B C DH
(
E D,H
-
E C B3
/a reaccin de protlisis se puede escribir tambi$n como7
H:, ( H:, H),
(
( ,H
-
,1-
con una constante de e4uilibrio7
@ , H A
@ ,H A @ H A
B
:
+
=
y si AH:,@ C . y despreciando los efectos de fuer%a inica7
B C DH),
(
E D,H
-
E C B3
El "alor de la constante de e4uilibrio, B3, para estas reacciones se puede calcular a partir
de la energa libre. =i se hace uso de la epresin termodinmica de la energa libre7
)
G = H TS
?onde7 F C Energa libre de Fibbs, Bcal
G C Gemperatura absoluta, HB
= C Entropa, BcalIHB
H C Entalpa, Bcal
/a +2345 es el contenido de energa total de un compuesto o un elemento. /a energa
libre es la parte de la energa total 4ue es disponible para desarrollar un 5traba!o 0til6 esto
es, diferente al traba!o presin-"olumen. /a +236(5 es un tipo de energa interna 4ue
puede "isuali%arse de diferentes maneras7 por e!emplo, la entropa, es definida a menudo
como el grado de orden u organi%acin en un sistema. Materiales altamente estructurados
&", gr. cristales bien formados* tienen un aba!a entropa mientras sistema con arreglos al
a%ar &e!. ;n gas* tienen una alta entropa. El producto G= es la parte de la energa total 4ue
no esta disponible para 5traba!o 0til6. 8l igual 4ue7
acti"os Je
F K
oductos +r
F K F
i
i
L
i
i
i
L
i

=

=i se tiene en cuenta 4ue la energa del protn &H
(
* es cero y la del protn hidratado &H),
(
*
es la energa libre del protn ms la energa de las mol$culas de agua adheridas a $l e
igualmente, 4ue la energa libre del in hidrido hidratado es la energa del in ,H
-
ms la
energa de las mol$culas del agua 4ue lo hidratan, usando las "alores de energa libre, FH
f
de la Gabla ., el "alor de FH para la ecuacin <o. M.
FH
f
C -MN.NO ( &-)P.N0* Q : &-MN.NO* C .O.0O BcalImol
-
o
:
o o
)
o
, H , f
F :
,H , f
F
, H , f
F F
+ =
+
,bteni$ndose 4ue7
o
B C .0
-.-
+ara un cido, la constante de e4uilibrio, Ba, se refiere a la reaccin en la cual el cido
dona un protn a una mol$cula de aguaR &e!.7 ecuacin <o. :*. /a constante de e4uilibrio,
Bb, se refiere a la reaccin en la cual una base acepta un protn pro"eniente de una
mol$cula de agua &e!.7 ecuacin <o. )*. Kalores altos de Ba indican 4ue el cido tiene una
fuerte tendencia a donar un protn al agua, denominndose cido fuerte. 8nlogamente
"alores altos de Bb, indican 4ue una de sustancia tiene una fuerte tendencia a aceptar un
protn del agua, es decir, es una base fuerte. #n"ersamente, "alores ba!os de Ba y Bb,
denotan cidos y bases d$biles respecti"amente.
/os cidos fuertes tienden hacia la completa disociacin mientras los cidos d$biles se
ioni%an parcialmente. El limite entre los cidos fuertes y d$biles puede establecerse
alrededor de un pBa cercano a 0.S &cido idico*. #gualmente, la lnea di"isoria entre las
bases d$biles y fuertes est en la "ecindad del H)=i,-
-
&pBb C ..-*.
%.. RELACI#N ENTRE UN CIDO Y SU BASE CON7UGADA
Eiste una relacin importante entre el "alor de Ba de un cido y Bh para su base
con!ugada.
M
JG
F
B ln
o

=
) . : JG
F
B log
o

=
:- . ):
.0 OSP . . B H :OS
0O . .O
B ln
cal
Bcal
B H mol
cal
mol
Bca
)
l
=

OO . .)
)N- . .
0O . .O
B log =
=
;tili%ando cido cianhdrico, H><, y in cianuro, ><
-
, como e!emplo de un par con!ugado
cido-base, se pueden escribir las siguientes ecuaciones7
.. ><
-
( H:, H>< ( ,H
-
R
1ase 9cido
>on!ugado
:. H>< ( H:, H),
(
( ><
-
R
9cido 1ase
>on!ugada
=umando &.* y &:*, se obtiene la ecuacin general7
:H:, H),
(
( ,H
-
R B C Bh Ba ,8-
:
:
)
: :
)
E , H D
E D,H E , H D
,E DH E D>< ,E DH DH><E
E D,H DH><E E D>< E , DH
Bh Ba B
+
+
= = =
=i DH:,E C .
Bh C DH),
(
E D,H
-
E C B3 ,9-
?onde B3 es la constante de e4uilibrio de la ioni%acin del agua. /a ecuacin obtenida &S*,
permite calcular Bh para una base con!ugada, si la constante, Ba del cido del cual
pro"iene, es conocida.
. ESCALA DE 5"
/a ecuacin para B3, 4ue describe la disociacin del agua, constituye la base para la escala
de pH. 8 :M H>, B3 C ..0 .0
-.-
C DH
(
E D,H
-
E.
;tili%ando la notacin7
pT C - log T
8l aplicarla a la ecuacin de la constante de disociacin del agua, se obtiene7
N
E , H D E >< D
E ,H D E H>< D
Bh
:
=
E , H D E H>< D
E >< D E , H D
Ba
:
)
+
=
pH ( p,H C pB3 C .-
?onde7
pH C -log AH
(
@
p,H C -log A,H
-
@
pB3 C -log B3
>uando la fuer%a inica es despreciable7
pH C -log DH
(
E
p,H C -log D,H
-
E
>uando la concentracin de DH
(
E C D,H
-
E7
pH C p,H
pH C U pB3 C P
En una solucin acuosa donde DH
(
E C D,H
-
E se dice 4ue la solucin es neutra. 8 :M H> la
neutralidad se obtiene a pH C P. Kalores de pH por deba!o de P significan 4ue DH
(
E V D,H
-
E
y la solucin se dice 4ue es cida. #n"ersamente, "alores de pH por encima de P implica 4ue
D,H
-
E V DH
(
E y la solucin se dice 4ue es bsica o alcalina. Es importante hacer notar sin
embargo, 4ue pH C P solamente representa neutralidad a :M H> pues la escala de pH tiene
su origen en la ecuacin de B3 y $sta depende de la temperatura.
/a dependencia de las constantes de disociacin con la temperatura puede esclarecerse con
el siguiente e!emplo7
/a reaccin H:, H
(
( ,H
-
, tiene una entalpa de reaccin.
o
:
o o o
, H , f
H
,H , f
H
H , f
H H + =
+
P
HH C 0 ( &-M-.ON* - &-NS.):*
HH C (.).)N BcalImol
;tili%ando la reaccin de KanWt Hoff, se puede calcular el "alor de B3 a -0 H> como sigue7
+ =
B H ).)
.
B H :OS
.
J
H H
B3 ln B3 ln
> X :M
> H -0

( )
+ =
B H ).)
.
B H :OS
.
.0 OS . .
)N . .)
.0 ..0 ln
)
.- -
B3
-0 H>
C :.ON .0
--
+or lo tanto, la neutralidad a -0 H> se obtiene a pH C - log &B3
-0H>
*
.I:
C N.PN
/ CLCULOS DE EQUILIBRIO. APRO:IMACI#N GENERAL
En los clculos de los e4uilibrios cido-base, generalmente se propone determinar las
concentraciones de DH
(
E, D,H
-
E y los pares con!ugados 4ue se forman al agregar un cido o
una base al agua.
>omo se "er ms adelante, el clculo de las especies en e4uilibrio es de gran importancia
en la 4umica de las aguas naturales y en el tratamiento de aguas para abastecimiento y de
aguas residuales. El propsito de esta seccin es el de desarrollar una metodologa general
para la solucin de problemas de e4uilibrio cido-base y aplicarla a una "ariedad de
situaciones 4ue in"olucran cidos y bases, fuertes o d$biles.
/a descripcin de la metodologa se har basndose en las ecuaciones 4ue describan la
solucin resultante al agregar al agua un cido de la forma H8, o una sal de su base
con!ugada M8.
S
/.% BALANCE DE MASA
En reacciones cido-base las especies reaccionantes se conser"an. >uando H8 se agrega al
agua, el cido se ioni%a total o parcialmente.
H8 ( H:, H),
(
( 8
-
=i se asume 4ue el sistema es cerrado y homog$neo &e!emplo7 especies 4ue contengan 8 no
pueden entrar, o salir de la atmsfera y 4ue la precipitacin o la disolucin de tales especies
no puede ocurrir*. ;n balance de masa de todas las especies 4ue contengan 8, se epresar7
>G,8 C DH8E ( D8
-
E ,;-
?onde >G,8 es el n0mero de moles totales por litro de las especies 4ue contengan 8 y es
igual a la concentracin analtica de H8 o al n0mero de moles por litro de H8 agregados a
agua. DH8E y D8
-
E son las concentraciones molares de cido y base con!ugada en solucin al
alcan%ar el e4uilibrio.
>uando se prepara una solucin agregando una concentracin, > &molIl* de la sal M8, esta
se disocia7
M8 M
(
( 8
-

Y la base reacciona con el agua7
8
-
( H:, H8 ( ,H
-
8l reali%ar un balance de masa alrededor de M, se obtiene7
> C >G,M C DM
(
E ( DM8E ,%<-
+ero si la sal se disocia completamente, este balance se reducir a la forma7
>G,M C DM
(
E
?onde >G,M es el n0mero de moles por litro de M.
O
;n balance de masa alrededor de 8 estar dado por la ecuacin7
>G,8 C DH8E ( D8
-
E ,%%-
donde7
>G,8 C >
>uando se agregan M8 y H8 a una solucin7
>G,8 C DH8E ( D8
-
E ,%.-
donde7
>G,8 C suma de moles por litro de H8 y M8 agregados en la solucin
/.. RELACIONES DE EQUILIBRIO
El segundo grupo de ecuaciones 4ue deben considerarse describen las relaciones de
e4uilibrio.
+ara el caso en el 4ue se agrega H8 al agua pura, los siguientes e4uilibrios son de
importancia7
En las soluciones acuosas, despreciando la fuer%a inica, la disociacin del agua est dada
por la ecuacin7
B3 C DH
(
E D,H
-
E C .0
-.-
a :M H> ,%/-
la disociacin de H8 est descrita por la constante Ba, la cual se epresa7
E H8 D
E 8 D E H D
Ba
+
= ,%0-
.0
/as mismas ecuaciones son "alidas si se agrega al agua la sal M8. /a constante de la base
con!ugada7
E 8 D
E ,H D E H8 D
Bh

=
,%1-
puede ser utili%ada en lugar de la ecuacin &.-*.
>omo B3 C Ba Bh, no se pueden utili%ar las ecuaciones &.-* y &.M* al mismo tiempo
pues no son independientes.
/./ BALANCE DE CARGA O ECUACI#N DE ELECTRONEUTRALIDAD
El balance de carga se basa en el hecho de 4ue todas las soluciones deben ser
el$ctricamente neutras. #ones de una carga no pueden ser adicionados, formados o
remo"idos de una solucin sin la adicin, formacin o remocin de un n0mero igual de
iones de carga opuesta. En una solucin el n0mero total de cargas positi"as debe ser igual al
n0mero total de cargas negati"as.
8dems de ser esencial en la solucin de problemas, el balance de cargas tiene gran
aplicacin en el anlisis de aguas. >omo todas las aguas deben ser el$ctricamente neutras,
se puede deducir 4ue un anlisis completo de aguas debe producir un resultado en el cual el
n0mero total de cargas positi"as es igual al n0mero total de cargas negati"as. ;n anlisis
aceptable tendr una "ariacin de ms o menos el M Z para aguas residuales o aguas de mar
y alrededor del : Z para aguas claras. Kariaciones mayores 4ue estas pueden indicar un
error en el anlisis o la sobreestimacin de una especie.
E=+m54( %.
..
El anlisis de una muestra de agua present los siguientes "alores7 pH C P.S, slice C .O mg
=i,:Ilitro, calcio C NM mg >a
(:
Ilitro &.N:.M mg como >a>,)Ilitro*, magnesio C .S.: mg
Mg
(:
Ilitro &PM mg como >a>,)Ilitro*, sodio C PN mg <a
(
Ilitro, bicarbonato C :SN.P mg
H>,)
-
Ilitro, sulfato C :S mg =,-
-:
Ilitro y cloruros C OS mg >l
-
Ilitro. Es el anlisis de agua
satisfactorio desde el punto de "ista de la eactitud analtica[
=e disponen los aniones y cationes en columnas separadas. =e calcula los milimolesIlitro
&mMIe* de los aniones y cationes indi"idualmente di"idiendo las concentraciones por el
peso molecular apropiado. /uego se determina los milie4ui"alentesIlitro &meIl* de cada uno
de ellos para finalmente sumar las cargas positi"as y negati"as y compararlos.
1alance de #ones y >ationes
C3i(2+*
C(2c+236ci>2
8niones
C(2c+236ci>2
m?@4 m?@mm(4
C6?@i>
2
m+A@4 m?@4 m?@mm(4
C6?@i>
2
m+A@4
N
B
PN :) . ).)0 >l
-
OS )M.M . :.PN
C
B.
NM -0 : ).:M SO0
$.
:S ON : 0.MS
M?
B.
.S.: :-.) : ..-O "CO/
$
:SN.
P
N. . -.P0
,C6?* B- 9.<0 ,C6?* $- 9.<0
El anlisis "erifica con ecelente eactitud. ,bser"e 4ue el =i,: no entra en los clculos,
puesto 4ue no se halla cargado a pH C P.S, y 4ue H
(
y ,H
-
son despreciables.
0 CIDOS FUERTES BASES FUERTES
.:
=e puede asumir 4ue cuando un cido fuerte se agrega al agua, este se ioni%a
completamente. +or e!emplo, cuando H>l &Ba C .0
)
* se agrega al agua, el balance de masa
alrededor del in cloruro estar representado7
H>l ( H:, H),
(
( >l
-
>
G,>l
C DH>lE ( D>l
-
E
=iendo7
E H>l D
E >l D E H D
.0 Ba
)
+
= = &si el coeficiente de acti"idad C .*
>omo H>l es un cido fuerte7
DH>lE \\ D>l
-
E
D>l
-
E C DH>lE
>
G,>l
C D>l
-
E
Esta suposicin es "lida para cidos y bases ms fuertesR el H>l est presente en solucin
para todos los "alores de pH. >uando el pH es muy ba!o &\ :* las mol$culas de H>l llegan
a ser una fraccin significante de la concentracin total, >
G
, y debe tenerse en cuenta. =in
embargo, es etremadamente raro encontrar "alores de pH menores de . en las aguas
naturales y a0n en la mayora de las aguas residuales. En el siguiente e!emplo, se ilustra
como se resuel"e un problema de soluciones de cidos fuertes7
.)
E=+m54( ..
=i .0
-:
moles de H>l se agregan a un litro de agua destilada a :M H>, calcule DH
(
E, D,H
-
E y
D>l
-
E en esta solucin. >ual es el pH de la solucin [ ?emuestre 4ue DH>lE es despreciable.
=olucin.
=i se asume 4ue la acti"idad es igual a . para cada una de las especies, las ecuaciones se
plantearan en t$rmino de la concentracin analtica.
E4uilibrios7
.. H>l H
(
( >l
- )
.0
E H>l D
E >l D E H D
Ba = =
+
:. H:, H
(
( ,H
-
B3 C DH
(
E D,H
-
E C .0
-.-
1alance de masa7
). >
G,>l
C DH>lE ( D>l
-
E C .0
-:
1alance de carga7
-. DH
(
E C D>l
-
E ( D,H
-
E
>onsideraciones7
M. En el balance de masa7
=iendo H>l un cido fuerte, se asume7
D>l
-
E VV DH>lE
+or lo tanto7
>
G,>l
C D>l
-
E C .0
-:
.-
N. En el balance de carga7
=iendo una solucin cida7
DH
(
E VV D,H
-
E
luego,
DH
(
E C D>/
-
E C .0
-:
P. ?e &N* y &:*7
.:
:
.-
.0
E .0 D
.0
E H D
B3
E ,H D

= = =
+
S. El pH de la solucin es7
pH C :
O. +ara demostrar 4ue DH>lE es despreciable comparado con D>lE y !ustificar la
suposicin en el balance de masa7

E H8 D
E 8 D E H D
.0 Ba
)
+
= =

E H8 D
E 8 D E H D
.0
)
+
=
DH>lE C .0
-P

D>l
-
E C .0
-:
VV .0
-P

.M
1 CIDOS Y BASES DBILES
/os cidos y bases d$biles no se ioni%an completamente en soluciones acuosas. El m$todo
utili%ado para encontrar la concentracin de los componentes de una solucin de un cido o
base d$bil es similar al utili%ado para cidos y bases fuertes, pero no se puede asumir en la
constante Ba o Bb una disociacin completa.
El clculo de las concentraciones en una solucin de cido y base d$bil se ilustra en el
siguiente e!emplo7
E=+m54( /.
>alcule la concentracin de todas las especies en una solucin preparada por la adicin de
.0
-:
moles de cido ac$tico >H)>,,H &H8c*, a un litro de agua a :M H>. ?esprecie el
efecto de la fuer%a inica.
E4uilibrios
.. H8c H
(
( 8c
-

E H8c D
E 8c D E H D
.0 Ba
P . -
+
= = C ..OO .0
-M
:. H:, H
(
( ,H
-
B3 C .0
-.-
C DH
(
E D,H
-
E
1alance de masa7
>G,8 C DH8cE ( D8c
-
E C .0
-:
1alance de carga7
DH
(
E C D8c
-
E ( D,H
-
E
.N
8sumimos7
.. >omo H8c es un cido d$bil se halla poco disociado, luego
DH8cE VV D8c
-
E y
>G,8 C DH8cE C .0
-:
:. >omo la solucin es cida DH
(
E VV D,H
-
E y en el balance de carga se obtendr7
DH
(
E C D8c
-
E C -.-P .0
--

/uego de la constante de e4uilibrio se tiene7
:
M
.0
E H D E H D
.0 OO . . Ba

+ +
= =
DH
(
E C -.-P .0
--
/uego7
DH
(
E C D8c
-
E C -.-P .0
--
?e la constante de disociacin del agua7 B3 C DH
(
E D,H
-
E tenemos7
..
-
.-
.0 :- . :
.0 -P . -
.0
E ,H D

=
El error introducido es de -.M Z, 4ue es aceptable.

En el balance de carga7
DH
(
E C D8c
-
E ( D,H
-
E
-.-P .0
--
C -.-P .0
--
( :.:- .0
-..
>onfirma la segunda suposicin como aceptable.
.P
C SOLUCIONES DE CIDOS POLIPR#TICOS.
/os cidos poliprticos tienen la capacidad de donar ms de un protn. En la lista de cidos
poliprticos figuran cido fosfrico &H)+,-*, cido sulf0rico &H:=,-*, cido olico
&H:>:,-* y cido carbnico. 8nlogamente, eisten sales de estos cidos poliprticos los
cuales pueden actuar como bases y acepar uno o ms protones &hidrlisis*.
+ara el caso general de un cido poliprtico de la forma H:8 agregado al agua, podemos
calcular las fracciones de disociacin, si se desprecia la fuer%a inica, con base en los
siguientes e4uilibrios7
H:, H
(
( ,H
-
B3 C DH
(
E ( D,H
-
E C .0
-.-
,%8-
H:8 H
(
( H8
-

E 8 H D
E H8 D E H D
Ba
:
+
=
,%9-
H8
-
H
(
( 8
-:

E H8 D
E 8 D E H D
Ba
:
+
=
,%;-
>
G,8
C DH:8E ( DH8
-
E ( D8
-:
E ,.<-
=i en la ecuacin &:0* todas las especies se epresan en t$rminos de H:8 se tendr 4ue7
:
: : . :
. : 8 , G
E H D
E 8 H D B B

E H D
E 8 H D
B E 8 H D >
+ +
+ + =
+ + =
+ + :
: . .
: 8 , G
E H D
B B

E H D
B
. E 8 H D >
+ +
=
+
+ +
:
: . .
:
: 8 , G
E H D
B B E H D B E H D
E 8 H D >
=i la fraccin de H:8 presente la representamos como :, entonces7
.S
G
:
:
>
E 8 H D
=
por lo tanto7
+ +
= =
+ +
+
: . .
:
:
G
:
:
B B E H D B E H D
E H D
>
E 8 H D
,.%-
8hora, si en el balance de masa todas las especies se epresan en t$rminos de DH8E, se
tendr7
E H D
E H8 D B
E H8 D
B
E H8 D E H D
>
:
.
G
+
+
+ + =
+ + =
+
+
E H D
B
.
B
E H D
E H8 D >
:
.
G
+ +
=
+
+ +
E H D B
B B E H D B E H D
E H8 D >
.
: . .
:
G
=i la fraccin de H8
-
presente la representamos como7
+ +
= =
+ +
: . .
:
: .
G
.
B B E H D B E H D
B B
>
E H8 D
,..-
=imilarmente se puede calcular la concentracin de D8
-:
E a partir del balance de masa, y si
representamos la fraccin de 8
-:
presente como 0 tenemos7
+ +
= =
+ +
: . .
:
: .
G
:
0
B B E H D B E H D
B B
>
E 8 D
,./-
.O
8 SOLUCIONES DE SALES DE CIDOS DBILES Y BASES FUERTES
8.% SAL DE UN CIDO DBIL Y UNA BASE FUERTE
El anlisis de esta situacin es un poco ms comple!a 4ue la estudiada para cidos y bases
fuertes, pues en este caso no podemos asumir disociacin completa para el cido o la base
d$bil. =u importancia, sin embargo, es mayor 4ue la de los cidos fuertes en las aguas
naturales, pues en su gran mayora ellas se comportan como una me%cla de cidos d$biles y
sales de bases fuertes. El anlisis de un sistema como este nos permite un mayor
entendimiento de los sistemas buffer y e"entualmente uno de los ms importantes sistemas
amortiguadores en las aguas, como es el carbontico.
>omo e!emplo se puede anali%ar una solucin de acetato de sodio, la cual se ioni%a
completamente en medio acuoso con formacin de iones de sodio y acetato. En esta
solucin la 0nica fuente de hidrgeno es la disociacin de la mol$cula de agua. /os iones
acetato reaccionaran con los hidrogeniones para formar cido ac$tico.
?e acuerdo a lo anterior, el e4uilibrio principal ser7
>H)>,,
-
( H:, >H)>,,H ( ,H
$
,.0-
&8c
-
* &H8c*
?e acuerdo con la este4uiometra de esta reaccin se producen cantidades iguales de cido
ac$tico y de iones hidroilo. =iendo el cido ac$tico un cido d$bil su disociacin ser muy
poca, eistiendo por lo tanto un predominio de iones hidrido, por lo cual esta solucin
ser netamente alcalina. El grado de esta alcalinidad est determinado por la debilidad del
cido. >uanto ms d$bil sea el cido mayor ser la alcalinidad.
:0
E=+m54( 0.
;na solucin contiene .0
-:
molesIl de acetato de sodio, <a8c. >ual es el pH de la solucin[
&Ba C ..PM .0
-M
*.
E4uilibrios7
.. <a8c <a
(
( 8c
-

:. 8c
-
( H:, H8c ( ,H
-

1alance de masa7
). >
G
C D<a
(
E C .0
-:
-. >
G
C D8c
-
E ( DH8cE C .0
-:
1alance de carga7
M. D<a
(
E ( DH
(
E C D8c
-
E ( D,H
-
E
N. H:, H
(
( ,H
-

>onociendo la constante de disociacin del cido7
E H8c D
E 8c D E H D
Ba
+
=
?e la ecuacin &:*7
E H D E 8c D
B3 E H8c D
E 8c D
E ,H D E H8c D
Bh
+
= =
Ba
B3
Bh =

.0
M
-
.0 P. . M
.0 PM . .
.0
Bh

=
:.
?e &-*
D8c
-
E C >
G
- DH8cE
D8c
-
E C D<aE ( DH8cE
Jeempla%ando en &M*
D<a
(
E ( DH
(
E C D<a
(
E - DH8cE ( D,H
-
E
DH8cE ( DH
(
E C D,H
-
E
=i la reaccin dominante es la hidrlisis de la sal7
DH
(
E \\ D,H
-
E
=e tendr7
DH8cE C D,H
-
E
Jeempla%ando en la constante de hidrlisis7
.0
-
G
: -
-
G
-
.0 P. . M
E D,H >
E D,H
E D,H >
E D,H DH8cE
Bh

= = =
=iendo Bh un "alor ba!o y >
G
relati"amente alto7
:
: -
.0
.0
E D,H
.0 P. . M

=
D,H
-
E
:
C M.P. .0
-.:
D,H
-
E C :.)O .0
-N
DH
(
E C -..S .0
-O
pH C S.)S =e debern "erificar siempre las suposiciones.
::
E=+m54( 1.
El hipoclorito de sodio &<a,>l* es com0nmente utili%ado como desinfectante.
?espreciando el efecto de la fuer%a inica, determine las concentraciones de H,>l y ,>l
-
en una solucin .0
-)
M <a,>l en agua destilada.
E4uilibrios
.. <a,>l <a
(
( ,>l
-
la disolucin es completa luego
D<a,>lE C 0
:. ,>l
-
( H:, H,>l ( ,H
-
P
-
.0 .N . )
E ,>l D
E D,H E H,>l D
Bb

= =
). H,>l ,>l
-
( H
(

M . P
.0
E H,>l D
E H D E ,>l D
Bb

+
= =
-. H:, H
(
( ,H
-
B3 C DH
(
E ( D,H
-
E C .0
-.-
1alance de masa7
>
G,<a
C D<a
(
E C .0
-)
>
G,,>l
C D,>l
-
E ( DH,>lE C .0
-)
1alance de carga7
D<a
(
E ( DH
(
E C D,>/
-
E ( D,H
-
E
>ondicin protnica7
DH,>lE ( DH
(
E C D,H
-
E
8sumimos7
.. En el balance de masa de ,>l
-
4ue7
D,>l
-
E VV DH,>lE
luego,
:)
)
.0 E ,>l D >
,>l , G

= =

:. =i DH,>lE VV DH
(
E luego DH,>lE C D,H
-
E
=ustituyendo estos "alores en la constante de e4uilibrio del cido hipocloroso DH,>lE se
tiene7
* E DH .0 &
* .0 & E DH
.0
.-
)
M . P
+
+
=
DH
(
E
:
C .0
-.S.M
DH
(
E C .0
-O.:M
C M.N .0
-.0
M
pH C O.:M
?e la constante de disociacin del agua7
M .0 PS . . .0
E H D
B3
E ,H D
M PM . -
+
= = =
p,H C -.PM
luego DH,>lE C ..PS .0
-M
M
>he4ueando las suposiciones tenemos7
.. En la condicin protnica7
.0
-)
C DH,>lE ( D,>l
-
E
.0
-)
C ..PS .0
-M
( .0
-)
Z PS . . .00
.0
.0 PS . .
Error Z
)
M
=
luego la suposicin es aceptable.

En la condicin protnica7
:-
..PS .0
-M
( M.N .0-
.0
C ..PS .0
-M
Z 00) . 0 .00
.0 PS . .
.0 N . M
Error Z
M
.0
=
luego la suposicin es aceptable.

8.. SAL DE UN CIDO FUERTE Y UNA BASE DBIL
En este caso la hidrlisis producir un descenso en el pH. El anlisis es anlogo al ser
reali%ado para la sal de un cido d$bil y una base fuerte.
>omo e!emplo se puede anali%ar una solucin de cloruro de amonio.
E=+m54( C.
>alcule el pH de una solucin 0.. M de cloruro de amonio.
El cloruro se disocia completamente, 4uedando en libertad el in amonio, el cual sufre
hidrlisis.
E4uilibrios7
.. <H-
(
( H:, <H) ( H),
(
Bh C M.MM .0
-.0
1alance de masa7
:. >
G
C D>l
-
E
). >
G
C D<H)E ( D<H-
(
E
1alance de carga7
:M
-. DH
(
E ( D<H-
(
E C D,H
-
E ( D>l
-
E
Jeempla%ando &)* en &-*
DH
(
E ( D<H-
(
E C D,H
-
E ( D<H)E ( D<H-
(
E
DH
(
E C D,H
-
E ( D<H)E
=i DH
(
E VV D,H
-
E
DH
(
E C D<H)E
=iendo
.0
G
:
E
-
D
G
)
.0 MM . M
E H D >
E H D
<H >
E H D E <H D
Bh

+
+
+
+
= = =
=i >
G
VV H
(
G
:
>
E H D
Bh
+
=
D,H
-
E
:
C >
G
Bh C M.MM .0
-..
D,H
-
E C P.-- .0
-N
pH C M..:
:N
8./ SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
El estudio de las soluciones amortiguadoras es de gran importancia en la ingeniera
ambiental, pues constituyen uno de los sistemas cido-bsico com0nmente encontrados en
las aguas naturales.
8dems, en la depuracin de aguas residuales es importante controlar el pH, pues de $l
depende en gran parte de la eficiencia de tratamiento, y esto solo puede lograrse mediante
un sistema amortiguador.
;na solucin amortiguadora est constituida por un cido d$bil y una de sus sales, y una
base d$bil y una sal de ella. ?os e!emplos bien conocidos en el tratamiento de aguas lo
constituyen el par bicarbonato y carbonato &alcalinidad natural* y el sistema conformando
las especies fosfato, H:+,-
-
, H+,-
-:
, o H:+,-
-
y +,-
-)
.
/os clculos del pH de una solucin amortiguadora se efect0an como en el caso de una
solucin de un cido d$bil y una base d$bil, con la consideracin de los iones
proporcionados por la sal.
E=+m54( 8.
=i se tiene una me%cla constituida por 0..0 M de H8 y 0.M0 M de <a8. >alcule el pH si
Ba C ..PM .0
-M
.
E4uilibrios7
.. H8 H
(
( 8
- M
.0 PM . .
E H8 D
E 8 D E H D
Ba

+
= =
:. <a8 <a
(
( 8
-
). 8
-
( H:, H8 ( ,H
-
E 8 D
E ,H D E H8 D
Bh

=
:P
1alance de masa7
-. >
G,8
C >
H8
( >
<a8
C DH8E ( D8
-
E
M. >
G,<a
C D<a
(
E C >
<a8
1alance de carga7
N. DH
(
E ( D<a
(
E C D,H
-
E ( D8
-
E
>
<a8
C D<a
(
E
luego DH
(
E ( >
<a8
C D,H
-
E ( D8
-
E
de donde D8
-
E C DH
(
E - D,H
-
E ( >
<a8

?espe!ando >
<a8
y reempla%ando en &-*7
>
H8
( D8
-
E - DH
(
E ( D,H
-
E C DH8E ( D8
-
E
DH8E C >
H8
( D,H
-
E - DH
(
E
Jeempla%ando en la constante de disociacin del cido se tiene7
E 8 D
E H8 D
Ba E H D
+
+
=
=
+
+
+
+
E H D E ,H D >
E H D E ,H D >
Ba E H D

<a8

H8
<a8
H8
>
>
Ba E H D =
+
pH C pBa (
H8
<a8
>
>
log
:S
pH C pBa (
9cido
=al
log
:O
BIBLIOGRAFA
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A
DE
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G
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-
, acetato -..N.S- -SO.00
H
(
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H:&g* 0 0
'e
(:
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'e
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Mn
(:
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Mn,:&s* -.:-.: -.....
<,)
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&ac* --O.)P: -:N.-)
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<H-
(
&ac* -)..P- -.O.00
H<,)&ac* --O.)P: -:N.-.
,:&ac* -).O ).O)
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,H
-
&ac* -M-.OMP -)P.MOM
H:,&g* -MP.POPO -M-.N)MP
H:,&l* -NS.).P- -MN.NO0
=,-
-:
&ac* -:.N.O0 -.PP.)-
H=
-
&ac* --.:: ).0.
H:=&g* --.S.M -P.SO:
H:=&ac* -O.- -N.M-
Mg
(:
&ac* -..0.-. -.0S.OO
Mg&,H*:&s* -::..00 -.OO.:P
&g* C Estado gaseoso &ac* C acuoso
&l* C Estado l4uido &s* C slido
).

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