Mtodos Clssicos de Separao

Analtica V: Analtica V:
Aula 8
ATENO ATENO SEQUENCIA DAS PRTICAS: SEQUENCIA DAS PRTICAS:
Prof. Rafael Sousa
Departamento de Qumica Departamento de Qumica -- ICE ICE
rafael.arromba@ufjf.edu.br rafael.arromba@ufjf.edu.br
Notas de aula: www.ufjf.br/baccan Notas de aula: www.ufjf.br/baccan
ATENO ATENO SEQUENCIA DAS PRTICAS: SEQUENCIA DAS PRTICAS:
Plano de aula Plano de aula
Importncia Importncia da da extrao extrao qumica qumica nos nos procedimentos procedimentos de de anlise anlise
Etapas Etapas de de um umprocesso processo de de extrao extrao
O O processo processo de de destilao destilao ee exemplos exemplos para para substncias substncias inorgnicas inorgnicas
AA extrao extrao com comsolvente solvente (extraes (extraes lquido lquido- -lquido lquido ee slido slido- -lquido) lquido)
Exemplos Exemplos de de reaes reaes de de precipitao precipitao ee de de precipitao precipitao fracionada fracionada
Questes Questes para para estudo estudo
Mtodos Clssicos de Separao
Precipitao Precipitao Extrao Extrao
com solvente com solvente
Destilao Destilao Evaporao Evaporao
Separar Separar um umou ou mais com mais componentes de uma matriz (amostra) ponentes de uma matriz (amostra)
O que extrair ou separar ?
AMOSTRA AMOSTRA
UM UM
COMPONENTE COMPONENTE
VRIOS VRIOS
COMPONENTES COMPONENTES
ANALITO ANALITO
? ?
COMPONENTES COMPONENTES
INTERFERENTE INTERFERENTE
Possibilidades: separar os Possibilidades: separar os ANALITOS ANALITOS ou os INTERFERENTES ou os INTERFERENTES
pr pr- -concentrao concentrao
? ?
Mas o que interferncia ?
NH NH
44
+ +
interfere na determinao de interfere na determinao de KK
+ +
com com cobaltonitrito cobaltonitrito
3K 3K
+ +
+ Co(NO + Co(NO
22
) )
66
33- -
KK
33
Co(NO Co(NO
22
))
6 6 (s) (s)
3NH 3NH
44
+ +
+ Co(NO + Co(NO
22
) )
66
33- -
(NH (NH
44
))
33
Co(NO Co(NO
22
))
6 6 (s) (s)
3NH 3NH
44
+ Co(NO + Co(NO
22
) )
66
(NH (NH
44
))
33
Co(NO Co(NO
22
))
6 6 (s) (s)
Se presente Se presente, , a espcie NH a espcie NH
44
+ +
precisa ser eliminada precisa ser eliminada antes do teste com o antes do teste com o
reagente precipitante ( reagente precipitante (EVAPORAO EVAPORAO) )
Existem casos em que a interferncia pode ser eliminada adicionando Existem casos em que a interferncia pode ser eliminada adicionando- -se um se um
agente agente mascarante mascarante
Ex Ex:: Adio de Adio de PO PO
44
33- -
para mascarar para mascarar Fe Fe
3+ 3+
na determinao espectrofotomtrica na determinao espectrofotomtrica
de de MnO MnO
44
- -
parnteses: parnteses:
As etapas da extrao/ separao
Precipitao Precipitao
Extrao com Extrao com
solvente solvente
Formao de um Formao de um
sistema de DUAS FASES sistema de DUAS FASES
Formao de um slido Formao de um slido Adio de um solvente Adio de um solvente
imiscvel no meio imiscvel no meio
Separao mecnica Separao mecnica
das duas fases das duas fases
Analisar a FASE Analisar a FASE
de interesse de interesse
Filtrao Filtrao Diviso de lquidos Diviso de lquidos
(funis de separao) (funis de separao)
As etapas da extrao
Destilao Destilao
Evaporao Evaporao
Formao de um Formao de um
sistema de DUAS FASES sistema de DUAS FASES
Separao fsica de um ou Separao fsica de um ou
mais componentes mais componentes
Analise da frao (fase) Analise da frao (fase)
que contem o componente que contem o componente
de interesse de interesse
Processo de Processo de
aquecimento aquecimento
Processo de Processo de
aquecimento aquecimento
1. Separao por destilao
Definio: Definio: destilao o processo no qual duas ou mais substncias so
separadas atravs do aquecimento
Condio: Condio: as substncias apresentem temperaturas de ebulio diferentes
, T1 , T1
A
(l)
A
(g)
, T2
T2 T1
B B B
(l)
B
(g)
Ex: Destilao do petrleo Destilao do petrleo (gasolina, leo diesel, etanol...)
Mais comum para separar Mais comum para separar substncias orgnicas substncias orgnicas
Exemplos para substncias inorgnicas: Exemplos para substncias inorgnicas:
Alguns metais Alguns metais ( (Sb Sb e Sn), e Sn), As As, , C C, , NN, , SS e os e os halognios halognios
(formam compostos volteis aps reaes especficas) (formam compostos volteis aps reaes especficas)
Separao por destilao
Funo: Funo: purificar e separar substncias purificar e separar substncias
Etapas Etapas:: evaporao ,(condensao) e coleta da frao separada evaporao ,(condensao) e coleta da frao separada
Tipos: Tipos: simples, simples, fracionada fracionada e a vcuo e a vcuo
http://ciencia.hsw.uol.com.br/refino http://ciencia.hsw.uol.com.br/refino- -de de- -petroleo4.htm petroleo4.htm
Limitaes: Limitaes: separao de azetropos (difcil) separao de azetropos (difcil)
Separao por destilao Separao por destilao
Halognios em sol. aquosas Halognios em sol. aquosas forma elementar ou compostos volteis forma elementar ou compostos volteis
Oxidao seletiva seguida de destilao Oxidao seletiva seguida de destilao
SiO SiO
22
Ex Ex: F : F
- -
+ HClO + HClO
44
H H
22
SiF SiF
66
.H .H
22
O O
(g) (g)
c. hexafluorsilcico
Enxofre Enxofre H H
22
S a partir de reao com cidos S a partir de reao com cidos
Ex Ex: S : S
22- -
+ 2 H + 2 H
+ +
H H
22
S S
(g) (g)

Nitrognio Nitrognio
NH NH
44
+ +
volatiliza como NH volatiliza como NH
33
em sol. alcalinas em sol. alcalinas
NO NO
33
- -
pode ser convertido NH pode ser convertido NH
33
(liga de Devarda: ABNT NBR 7126)
Separao por destilao Separao por destilao
Carbono de carbonatos Carbono de carbonatos forma CO forma CO
2 (g) 2 (g)
aps reao com cidos aps reao com cidos
Ex Ex: CO : CO
33
22- -
+ 2H + 2H
+ +
<H <H
22
CO CO
33
> H > H
22
O + CO O + CO
22 (g) (g)

Alguns metais Alguns metais ( (Sb Sb e Sn), e Sn), As As

Volatilizam Volatilizam- -se como cloretos se como cloretos
(Podem ser separados de outros elementos e entre si)
H H
+ +
As (III) + 3Cl
-
Cl
3
As
(g) (g)

EXERC 1: EXERC 1:
Descreva um procedimento para a eliminao de NH
4
+
em uma soluo de amostra, empregando soluo de
NaOH. Justifique sua resposta com reaes.
2. Extrao com solvente
(Extrao lquido-lquido)
Baseada na diferena de solubilidade entre duas substncias em relao Baseada na diferena de solubilidade entre duas substncias em relao
A DOIS SOLVENTES, geralmente A DOIS SOLVENTES, geralmente gua gua e um e um solvente orgnico solvente orgnico
OCORRE transferncia de um soluto de uma fase para a outra OCORRE transferncia de um soluto de uma fase para a outra
- - Tcnica simples Tcnica simples
- - Temperatura ambiente Temperatura ambiente
- - A substncia separada ainda pode ser tratada (purificada, pr A substncia separada ainda pode ser tratada (purificada, pr- -concentrada, concentrada, etc etc) )
funil de separao funil de separao
Sistema DESCONTNUO
(batelada)
Uso Uso:: separao e purificao de substncias separao e purificao de substncias
Substncias mais Substncias mais polares ou inicas polares ou inicas fase aquosa fase aquosa
Substncias Substncias mais apolares mais apolares fase orgnica fase orgnica
Coeficiente de partio Coeficiente de partio (Coeficiente de distribuio, K (Coeficiente de distribuio, K
D D
) )
a constante de equilbrio para a solubilidade de um composto em um a constante de equilbrio para a solubilidade de um composto em um
solvente 1 em relao a um solvente 2:
K
D
= C
1
/C
2
C C
11
e C e C
22
so as solubilidades, NO EQUILBRIO, do composto nos
solventes 1 e 2
Nmero alto de K Nmero alto de K
D D
::
grande parte do soluto ir ser transferida para o solvente 1
Na 7 prtica Na 7 prtica
Calcular o Calcular o KK
D D
para o para o II
22
entre: entre:
gua / ter gua / ter gua / ter gua / ter
gua/ gua/ diclometano diclometano
gua / gua / tetracloreto tetracloreto de carbono de carbono
OBJETIVO: mostrar se identifica o melhor solvente OBJETIVO: mostrar se identifica o melhor solvente
(maior valor de K (maior valor de K
D D
) )
Eficincia da extrao (K Eficincia da extrao (K
DD
): Lei da distribuio de ): Lei da distribuio de Nernst Nernst
Mesmo em casos onde K Mesmo em casos onde K
D D
bastante alto bastante alto, , mais eficiente mais eficiente se realizar sucessivas se realizar sucessivas
extraes usando extraes usando volumes pequenos volumes pequenos, em vez de uma nica extrao , em vez de uma nica extrao
com um volume maior com um volume maior
Na prtica de hoje Na prtica de hoje (comparao entre solventes diferentes): (comparao entre solventes diferentes):
Trabalhar de forma padronizada: Trabalhar de forma padronizada:
MESMO VOLUME DE AMOSTRA MESMO VOLUME DE AMOSTRA (5 mL) (5 mL)
+ +
MESMO VOLUME DE SOLVENTE MESMO VOLUME DE SOLVENTE (10 mL) (10 mL)
Extrao Extrao lquido lquido- -lquido de espcies inorgnicas (metais) lquido de espcies inorgnicas (metais)
Formao de Formao de quelatos quelatos metlicos metlicos
(atentar para o pH do meio durante extrao)
Exemplos de aplicaes Exemplos de aplicaes
Extrao de vrios metais (Al, Be, Ce, Co(III), Ga, In, Fe...)
Acetilcetona Acetilcetona (quelante) + + CCl CCl
4 4
(solvente)
Extrao de Ni e Pd
Dimetilglioxima Dimetilglioxima (quelante) + + HCCl HCCl
3 3
(solvente)
Vrios outros quelantes::
Cupferron Cupferron, , difeniltiocarbazona difeniltiocarbazona, , dietilditiocarbamato dietilditiocarbamato de sdio de sdio... ...
Slido Slido- -lquido lquido para substncias orgnicas no slido para substncias orgnicas no slido
Slido Slido- -lquido lquido para para substncias inorgnicas no slido (mais efetiva) substncias inorgnicas no slido (mais efetiva)
Uma das fases um Uma das fases um slido slido, aonde se encontra o soluto , aonde se encontra o soluto
Uma ou mais substncias vo passar para a fase lquida Uma ou mais substncias vo passar para a fase lquida
Ex cotidiano Ex cotidiano:: Preparao de bebidas como Preparao de bebidas como ch ch e e caf caf
Slido + Slido + solvente solvente
Solvente destilado Solvente destilado
contendo a(s) substncias extradas contendo a(s) substncias extradas
Extrator de Extrator de
Soxhlet Soxhlet::
Sistema CONTNUO Sistema CONTNUO
Ex. indstria Ex. indstria: : anlise inorgnica de anlise inorgnica de solos solos e e fertilizante fertilizantes (elementos minerais e nions) s (elementos minerais e nions)
EXERC 2: EXERC 2:
O que um extrator de Soxhlet? Explique como o
mesmo funciona.
Separao por precipitao
Forma Forma- -se um SLIDO contendo o se um SLIDO contendo o analito analito na soluo de amostra na soluo de amostra
(sal inico)
Agentes precipitantes Agentes precipitantes
Para ons metlicos: Para ons metlicos: OH OH
- -
, , SS
22- -
e e CO CO
33
22- -
O precipitado retirado da soluo por filtrao O precipitado retirado da soluo por filtrao
Separao por precipitao Separao por precipitao
EX: REAES DE PRECIPITAO DE METAIS EX: REAES DE PRECIPITAO DE METAIS
COM HIDRXIDO: : MM
n+ n+
+ n + n OH OH
- -
Mn(OH) Mn(OH)
n n (s) (s)
COM SULFETO: : MM
n+ n+
+ + SS
22- -
MM
22
S S
n n (s) (s)
COM CARBONATO: : MM
n+ n+
+ + CO CO
33
22- -
MM
22
(CO (CO
33
) )
2 (s) 2 (s)
TODAS dependem do pH TODAS dependem do pH
Objetivo: Objetivo: formar precipitados formar precipitados seletivamente seletivamente
PRECIPITAO CONTROLADA (OU FRACIONADA) PRECIPITAO CONTROLADA (OU FRACIONADA)
Controle da concentrao da espcie precipitante, que Controle da concentrao da espcie precipitante, que
adicionada soluo de amostra adicionada soluo de amostra
possvel precipitar um on especfico em uma soluo contendo outros possvel precipitar um on especfico em uma soluo contendo outros
ons que tambm precipitam ons que tambm precipitam
Equilbrio de precipitao das espcies envolvidas Equilbrio de precipitao das espcies envolvidas
Ex: possvel separar Ex: possvel separar Hg(I) Hg(I) de de Pb Pb(II) (II) precipitando o precipitando o Hg(I) Hg(I) com com II
- -
::
Na precipitao fracionada
Hg Hg
22
II
22 (s) (s)
Hg Hg
22
1+ 1+
+ 2I + 2I
- -
, K , K
s s
00
= = 4,6 10 4,6 10
- -29 29
PbI PbI
22 (s) (s)
Pb Pb
2+ 2+
+ 2I + 2I
- -
, K , K
s s
00
= = 7,9 10 7,9 10
- -99
Por isso possvel (teoricamente) precipitar todos os ons Hg(I) sem Por isso possvel (teoricamente) precipitar todos os ons Hg(I) sem
interferncia do interferncia do Pb Pb(II) (II)
Na prtica Na prtica uma pequena frao de uma pequena frao de Pb Pb(II) co (II) co- -precipita com o Hg precipita com o Hg
22
II
22
K
s
0
Hg
2
I
2
<< K
s
0
PbI
2
BaSO
4 (s)
Ba
2+
(aq)
+ SO
4
2
(aq)
Dissoluo ocorre at que a soluo fique saturada
(depende da temperatura)
Entendo melhor... Entendo melhor... a precipitao o inverso da solubilizao a precipitao o inverso da solubilizao
k
H2O
Estabelecem-se equilbrios do tipo:
C
y
A
x (s)
y C
x+
(aq)
+ x A
y-
(aq)
kk
H2O
Produto inico Produto inico
Unidade estequiometria do sal do sal: K
s
0
BaSO
4
= 1,0.10
10
mol mol
22
..LL
--22
Estabelecem-se equilbrios do tipo:
k = [C
x+
]
y
[A
y-
]
x
ou k
S
0
= [C
x+
]
y
[A
y-
]
x
[CA
(s)
]
A relao entre SOLUBILIDADE e A relao entre SOLUBILIDADE e SATURAO SATURAO
SE SE [C
x+
]
y
[A
y-
]
x
<< K
s
0
CA
(s)
soluo no saturada
Ainda possvel dissolver mais sal OU
Adicionar mais AA
yy--
para poder precipitar C C
x+ x+
SE SE [C
x+
]
y
[A
y-
]
x
>> K
s
0
CA
(s)
soluo saturada
No mais possvel dissolver o sal
Qualquer quantidade de sal que for adicionada ficar na
forma slida OU
Adicionar mais AA
yy--
at que no ocorra mais a formao de prec.
EXERC 3: EXERC 3:
Calcular a concentrao de OH Calcular a concentrao de OH
- -
necessria para precipitar necessria para precipitar Mg Mg(OH) (OH)
22 (s) (s)
em uma soluo contendo 0,01 mol L em uma soluo contendo 0,01 mol L
- -11
de de Mg Mg
2+ 2+
, ,
sendo sendo 5,9 5,9. .10 10
- -12 12
mol mol
33
L L
- -33
o o KK
s s
00
do do Mg Mg (OH) (OH)
22 (s) (s)
. .
Entendendo o produto de solubilidade Entendendo o produto de solubilidade
Amostra Slida
10 gotas de H
2
O
Aquecer
5 gotas de HCl 6 M
gotas de NH
4
OH 6M sob
agitao at meio bsico
Aquecer t=5 min
15 gotas de (NH
4
)
2
CO
3
1,5 M
agitar
Precipitao
incompleta
Ex: anlise baseada na precipitao fracionada:
identificao identificao de Mg Mg
2+ 2+
, Ca Ca
2+ 2+
, Sr Sr
2+ 2+
e Ba Ba
2+ 2+
15 gotas de (NH 15 gotas de (NH
44
) )
22
CO CO
33
1,5 M 1,5 M
agitar agitar
Centrifugar
Lquido
Sobrenadante
Precipitado
Centrifugar
Lavar com gua Quente
Precipitado
Ppt branco forma de estrela
(MgNH
4
PO
4
.6H
2
O)
Magnsio positivo
2 gotas HCl 6 M
3 gotas NaH
2
PO
4
0,3 M
NH
4
OH 6 M
Testar se a precipitao foi
completa gotas de (NH
4
)
2
CO
3
incompleta
Desprezar o lquido
Sobrenadante
Ca Ca
2+ 2+
,, Sr Sr
2+ 2+
e e Ba Ba
2+ 2+
Precipitam como MCO Precipitam como MCO
33
testar se a precipitao foi completa testar se a precipitao foi completa
Referncias
Ohweiler, O. A., Qumica Analtica Quantitativa, Qumica Analtica Quantitativa, vol. 1, 2 Ed, Livros Tcnicos
e Cientficos Editora: Rio de Janeiro,1980
Jeffery, G. H. e col, Vogel Anlise Qumica Quantitativa, 5 Ed, Livros
Tcnicos e Cientficos Editora: Rio de Janeiro, 1992
Atkins, P. W., Physical Physical Chemistry Chemistry, , 6
th
Ed, Oxford University Press:Oxford,
1998
Harries, D. C., Anlise Qumica Quantitativa, Anlise Qumica Quantitativa, 7 Ed, 7 Ed, Livros Tcnicos
e Cientficos Editora: Rio de Janeiro, 2008
MAS MAS A TENDNCIA ATUAL:
Tcnicas instrumentais para separao e anlise (prximas aulas)