O cido butenodiico apresenta-se sob a forma de dois ismeros, ambos os compostos so derivados do etano no qual o tomo de hidrognio em cada carbono foi substitudo, formando ismeros geomtricos, o cido malico (cido butenodiico cis) que um cido orgnico insaturado, de cadeia normal, pertencente ao grupo dos cidos dicarboxlicos e o cido fumrico (cido butenodiico trans), um composto cristalino incolor, produzido pela pele humana durante a exposio luz solar, e que tambm faz parte dos processos celulares de produo de energia. A dupla ligao presente nesses compostos rgida e no permite a rotao dos tomos de carbono. O impedimento da rotao causado pela ligao dupla. Uma ligao formada pela superposio lateral de orbitais p, portanto, a rotao da ligao acaba com essa superposio resultando na quebra da ligao. Ao adicionar cido clordrico, h uma grande quantidade de ons H+ livres que se podem ligar aos tomos de carbono do cido malico, ligao essa que se forma com recurso a um dos pares eletrnicos da ligao dupla C=C, tornando-a uma ligao simples. Essa ligao pouco rgida e permite a rotao dos tomos de carbono. Havendo a possibilidade de rotao, os pares cidos da molcula tendem a afastar-se de maneira a diminuir as foras de repulso eletrnica, situando-se nos extremos opostos (isomeria trans). Ao dar-se a transio, a molcula liberta os tomos de H+, deslocando-se no sentido da formao do cido fumrico, de maneira a tornar-se mais estvel. Esta reao apresenta algumas caractersticas vantajosas, por ser suficientemente rpida e tambm pelo fato dos componentes apresentarem propriedades fsicas e qumicas bem distintas.
2. OBJETIVOS Conhecer as condies experimentais para adio eletroflica nos compostos com ligao mltipla e sntese de alcenos por reaes de eliminao;
Utilizar mtodos de purificao e caracterizao de um produto orgnico;
Discutir os mecanismos de uma reao de adio eletroflica nos compostos com ligao mltipla e de desidrohalogenao de haletos de alquila (eliminao);
Discutir sobre as propriedades fsicas (solubilidade e temperatura de fuso) de ismeros.
3. MATERIAS E MTODOS
3.1 Materiais e equipamentos
cido malico Bqueres de 100 e 250 ml Banho Maria Tubos de ensaio Sistema para filtrao vcuo Placa de Petri HCl P.A. Aparelho para determinar T.F.
3.2 Procedimentos 3.2.1 Parte1: Reao de isomerizao: Pesar 6,0 gramas de cido malico em um bquer de 100 ml; Acrescentar 10 ml de gua destilada e aquecer, de forma branda, at a dissoluo do cido; Retirar do aquecimento e adicionar, cautelosamente na capela, 15 mL de cido clordrico concentrado; Tampar o bquer com um vidro de relgio e colocar em um banho para aquecimento em um bquer de 250 mL, contendo cerca de 80 mL de gua; Aquecer o sistema at a ebulio e deixar ferver por cinco minutos ou at aparecer slido no bquer menor; Retirar o bquer menor do banho e resfriar em banho de gelo. Pesar um papel de filtro compatvel com o funil de Buchner que ser utilizado e filtrar a mistura a vcuo, lavando com pequenas quantidades de gua destilada gelada; Transferir o papel de filtro com os cristais para uma placa de petri e secar em estufa a 80 C por 30 min.
3.2.2 Parte 2: Determinao do rendimento, da solubilidade e da temperatura de fuso: Pesar os cristais obtidos e determinar o rendimento; Testar a solubilidade, colocando entre 0,5 e 1,0 g de cada cido em tubo de ensaios distintos, contendo 10 mL de gua destilada; Determinar a temperatura de fuso.
4. RESULTADOS
Parte 1: Foi observada a isomerizao do cido malico que resultou na formao do cido fumrico, comprovada por testes de solubilidade e temperatura de fuso.
Parte 2: Rendimento dos cristais de cido fumrico obtidos: Placa de Petri com papel filtro: 116,562 g Placa de Petri com papel filtro e cido fumrico: 119,500 g 116,562 g 119,500 g = 2,938 g 6,012 g ----------- 100% 2,938 g ----------- X X= 2,938 * 100 / 6,012 X= 48,87 % Solubilidade e temperatura de fuso Temperatura de fuso (C) Solubilidade em gua
cido malico
133 144
Solvel
cido fumrico
285 - 301
Insolvel
5. DISCUSSO Pesou-se o cido malico com massa exata de 6,012 gramas em um bquer de 100 ml e acrescentou 10 ml de gua destilada e foi aquecimento at a dissoluo do cido. Ao ser retirado do aquecimento foi levado at a capela para ser adicionado 15 ml de cido clordrico concentrado para que ocorra a adio eletroflica. A adio eletroflica de haletos de hidrognio a alcenos procede pela formao de um carboction como intermedirio. O fluxo de eltrons do sistema do alceno ataca o prton polarizado positivamente do haleto de hidrognio. O bquer de 100 ml tapado com o vidro relgio foi colocado em um banho de aquecimento em um bquer de 250 ml contendo cerca de 80 ml de gua. Foi aquecido at a fervura e aps aparecer slido no bquer menor foram contados 5 minutos. Retirou-se o sistema do aquecimento e foi levado at a capela, logo em seguida foi retirado o bquer menor e foi colocado em um banho de gelo. Pesou-se uma placa de Petri com o papel filtro compatvel com o funil de Buchner, cujo peso foi 116,562 gramas, que ser utilizado posteriormente na filtrao a vcuo. Foi montado o sistema de filtrao a vcuo, foi colocado o papel filtro no funil de Buchner e foi filtrada a soluo e foi lavada com pequenas quantidades de gua gelada para diminuir a solubilidade do precipitado. No filtro foi retido o cido fumrico e foi transferido para a Placa de Petri e colocado para secar na capela. Para calcular o rendimento do cido fumrico pesaram-se os cristais obtidos, cujo valor foi de 119,500 gramas, diminuindo com o peso obtido com a placa de Petri e o filtro, foram obtidos 2,938 gramas de cido fumrico com o rendimento de 48,87 %. Para testar a solubilidade dos compostos foram pesados 0,5 gramas de cido malcio e fumrico e colocados em tubos de ensaios distintos contendo 10 ml de gua destilada cada um. E foi observado que o cido malico totalmente solvel na gua, devido a sua polaridade relacionada com a posio das carbonilas que se encontram do mesmo lado (cis) e consequentemente os vetores no se anulam fazendo com que a molcula seja polar, j o cido fumrico totalmente insolvel em gua porque ao contrrio do cido malico, suas carbonilas esto localizadas em lados opostos (trans) e por isso os seus vetores se anulam, no conferindo polaridade molcula e a deixando mais estvel (Figura 1). Para descobrir a temperatura de fuso dos ismeros do cido butenodiico, eles foram colocados em capilares e introduzidos no aparelho para determinar a temperatura de fuso. Observou-se que o cido malico comeou a fundir a 133C e terminou de fundir a 144C j o cido fumrico comeou a fundir a 285C e terminou a 301C. O cido malico realiza ligao de hidrognio intramoleculares e, portanto realizam menos interaes intermoleculares, por isso seu ponto de fuso menor. O cido fumrico no realiza ligao intramoleculares e, portanto realiza mais interaes intermoleculares, fazendo com que o seu ponto de fuso seja maior.
Figura 1
6. CONCLUSO Os objetivos da prtica foram alcanados uma vez que foi possvel a isomerizao de cido malico em cido fumrico, comprovado a partir do teste de solubilidade e a determinao do ponto de fuso.
7. REFERNCIAS BRAIBANTE. H. T. S. Adio Eletroflica a Alcenos Haletos de Hidrognio (HX). UFSM, Santa Maria, 2011. Disponvel em <http://www.ufsm.br/quimica_organica/arquivos/Adicao2012HB.pdf > Acesso em 05 de fev. de 2014
GOYANO, C. A. Qumica Orgnica I Laboratrio. UNINOVE, So Paulo, 2010. Disponvel em < http://dc268.4shared.com/doc/CeoqWPBw/preview.html> Acesso em 05 de fev. de 2014
GOMES, T. S. et al. Uma nova prtica para isomerizao do cido malico. UFPB- PRG, Paraba. Disponvel em < http://www.prac.ufpb.br/anais/xenex_xienid/xi_enid/monitoriapet/RESUMOS/Area4/4 CCENDQMT05.pdf> Acesso em 05 de fev. de 2014