Ejercicio 6.

12
Etileno a 30 bar y 100C a travs de un expansor-calentador y emerge a 150C y 20 bar. No hay
flujo de trabajo desde o hacia el expansor-calentador pero s se suministra calor al mismo.
Calcular el flujo de calor hacia el expansor-calentador por mol de etileno.
Anlisis del problema y conclusiones
En este caso el dispositivo de trabajo era de estado estacionario; el etileno se encontraba a una
temperatura superior a la crtica y una presin inferior a su condicin crtica, tanto a la entrada
como a la salida del dispositivo. Por ende, las consideraciones y clculos siempre fueron realizados
bajo el tratamiento del etileno como gas real en ambas corrientes. Con la ayuda de las tablas para
el etileno
2
se pudo calcular los valores de las entalpas a entrada y salida del dispositivo con el fin
de encontrar el flujo de calor. El valor obtenido empleando dichas tablas fue de 3086.9 J/mol, dato
que se tom como real para calcular los errores porcentuales.
Se prosigui entonces a emplear el mtodo generalizado para calcular las entalpas residuales en
ambos estados como clculo previo a la determinacin del calor especfico molar (ya que se
desconoca la magnitud del flujo) suministrado al fluido. Por este modelo se obtuvo un valor de
3153.8 J/mol, que difiere del valor real en un 2.2% lo cual es aceptable con el margen de error que
se le suela asignar al mtodo. Adems es importante notar que el etileno es un hidrocarburo
(alqueno) de bajo peso molecular (26.06 g/mol) y que su molcula no posee un momento dipolar
neto significativo. De hecho, como evidencia su pequeo valor del factor acntrico de Pitzer ( =
0.087), que demuestra una desviacin baja con respecto a los fluidos simples. Adems, se cumple
la condicin sugerida para el uso del mtodo generalizado en donde se describe que ste funciona
bien para hidrocarburos no polares con factor acntrico de hasta 0.4.
Finalmente, se opt por calcular el calor especfico molar mediante la utilizacin de la ecuacin
cbica de estado de Peng-Robinson. sta es una de las dos ecuaciones cbicas que trabajan con el
parmetro del factor acntrico de Pitzer. De hecho, se decidi realizar el clculo por dos vas
anlogas pero diferentes en todo caso. Una de ellas fue calcular el cambio de entalpa entre los
dos estados valindonos de una serie de trayectorias que conectaran los dos puntos de trabajo, las
rutas fueron escogidas estratgicamente con la finalidad de que se facilitara el clculo de las
propiedades buscadas; la primera ruta inclua un desplazamiento isotrmico hasta un punto de
p 0 y por ende de V , la segunda trayectoria inclua un desplazamiento isobrico hasta la
temperatura de la corriente de salida y por ende el calculo se limitaba a la integracin del Cp ya
que estos dos puntos fueron considerados como ideales, y finalmente una trayectoria tres
isotrmica que nos llevara a la presin de la corriente de salida. As, la suma de los cambios
entlpicos parciales proporcion el cambio total entalpico que correspondi a 3146.06 J/mol, y
un error asociado del 1.9%. Paralelamente el ejercicio se desarroll mediante el clculo de las
propiedades residuales en el estado 1 y 2 al emplear la ecuacin genrica de H
R
para ecuaciones
cbicas. Por esta va se lleg a que el calor especfico molar correspondiente es de 3167.55 J/mol,
con un error asociado del 2.6%.
En general, se observa que la magnitud en que diverge el valor calculado por los dos modelos
tericos propuestos (mtodo generalizado y ecuaciones cbicas de estado) est dentro de la
tolerancia que tericamente se le asigna a dichos desarrollos. De alguna manera, se puede afirmar
que para este ejercicio ambos modelos funcionan satisfactoriamente. Adems cabe destacar que
tanto la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong como Peng-Robinson son buenas opciones cuando se
trabaja con una sustancia polar, y an mejor si se est trabajando con un gas y no con una regin
de equilibrio liquido-vapor.
Ejercicio 6.17
Calcular el volumen, la entalpa y la entropa molar del tetracloruro de carbono a 300C y 35 bar.
Se tienen los siguientes datos:
H (T = 16, gas ideal a P = 0.1 bar) = 0
S (T = 16, gas ideal a P = 0.1 bar) = 0
Tc = 283.2 C; Pc = 45.6 bar; = 0.194
Anlisis del problema y conclusiones
En este caso el enunciado brindaba un estado de referencia hipottico de gas ideal con la finalidad
de encontrar valores de propiedades puntuales, a 300C y 30 bar, ya que como se sabe no es
posible encontrar entalpas absolutas. En el presente trabajo se calcularon los valores de entropa
y entalpia mediante el uso de propiedades residuales, que permiten calcular la diferencia entre
dos estados por lo cual si el autor no hubiese fijado un punto de entalpia y entropa cero no
hubiese sido posible encontrar un valor en un estado nico. Aunque, vale aclarar que ste precisa
que se trata de un estado de gas ideal. En este marco de ideas entra a colacin el hecho de la
posible naturaleza hipottica de la asignacin de los estados de referencia. Es fcilmente
comprobable, empleando alguna de las ecuaciones de equilibrio lquido-vapor tal como la
ecuacin de Wagner, que a 16 C la presin de saturacin del CCl
4
es aproximadamente 0.1 bar.
Esto indica que el estado real corresponde a uno de equilibrio lquido-vapor. Sin embargo, no fue
impedimento para asignar un estado de referencia hipottico de entalpa y entropa cero, pero se
debe tener presente que de haber encontrado las tablas para la sustancia en cuestin la
probabilidad de que los valores hubieran coincidido no estn alta ya que seguramente las tablas
habran sido construidos en base a un estado de referencia diferente.
En este ejercicio se hicieron tres desarrollos: mtodo generalizado, mtodo de propiedades
residuales con ecuaciones cubicas y trayectorias; obtenindose los siguientes valores:
Mtodo generalizado: H= 20840.64 J/mol, S=6.59 J/mol*K, V=9.474E-4 m
3
/mol
Trayectorias: H= 21183.64 J/mol, S=7.02 J/mol*K, V=0.000967 m
3
/mol
Residuales con cubicas: H= 20793.67 J/mol, S=7.02 J/mol*K, V= 0.000933 m
3
/mol
Para el desarrollo por caminos, bast con considerar una trayectoria isobrica (a presin de 0.1
bar en donde, para ambas temperaturas, el gas se asume como ideal) desde T
1
a T
2
, y luego una
trayectoria isotrmica (a 300C) desde 0.1 bar hasta 35 bar.
Finalmente es importante notar que la naturaleza de la molcula con la que se trabaja tambin se
presta para emplear los modelos tericos mencionados. El tetracloruro de carbono, pese a tener
un enlace carbono-cloro de carcter considerablemente polar, posee una simetra tal que no se
termina constituyendo un dipolo molecular. Tambin, aunque superior al del etileno, ste posee
un factor acntrico de pequea magnitud ( = 0.194).
Ejercicio 6.64
Un tanque de 3m
3
se encuentra en el cobertizo de su casa con el propsito de almacenar
propano que ser utilizado para cocinar y calentar la casa. Su cobertizo, y por ende el contenido
del tanque, permanecen durante todo el ao a 20C. Inicialmente, excepto por una pequea
cantidad de vapor, el tanque est completamente lleno de propano lquido, pero para Enero
60% del propano ha sido utilizado. Calcule:
a) La fraccin de propano que resta como vapor.
b) La cantidad de calor que se ha suministrado al tanque durante el periodo de uso.
Anlisis de problema y conclusiones
ste se trata de un problema en donde se tiene un proceso transitorio. Se habla especficamente
del vaciado de un tanque durante un periodo bien definido de tiempo. Consiste en un tanque
rgido cuyo volumen permanece constante y que al principio se encuentra lleno de propano como
lquido saturado a la temperatura de 20C. Del tanque, se retira propano como vapor saturado a la
misma temperatura y, a medida que se retira, la cantidad de vapor de propano dentro del
depsito va a aumentando. El proceso no presenta intercambio de trabajo alguno y tampoco est
caracterizado por la existencia de alguna corriente de entrada. De esta manera el balance de
energa de primera ley para el proceso transitorio solo se encuentra en funcin de la masa inicial,
la masa final, las energas internas en el estado 1 y 2 y la entalpa de la corriente de vapor de
propano que sale del tanque. Previo a cualquier clculo realizado, se determin que el propano
tambin resulta una sustancia dentro del alcance de los modelos tericos que se vinieron
empleando. El propano tambin es hidrocarburo apolar (es especficamente un alcano de 3
carbonos) de bajo peso molecular. Su factor acntrico ( = 0.152) lo perfila tambin como un
compuesto cuyo comportamiento no es significativamente desviado del de un fluido simple.
Teniendo esto en mente, se procedi a realizar los clculos de calidad y de calor requeridos por el
ejercicio.
El mtodo tabular fue una tarea sencilla ya que se dispona de todas las propiedades necesarias
para calcular el calor con el balance de energa. Se determin la masa del estado 1 mediante el
volumen especfico del lquido saturado y el volumen del tanque. Y la masa del estado 2 fue
hallada con la relacin de masas que el problema plantea. El volumen especfico en el estado 2 se
hall con el dato de la masa y con el volumen del tanque. De esta forma, conociendo ya el
volumen especfico 2 y definiendo que se trataba de una mezcla saturada de lquido y vapor a
20 C, se encontr que la calidad al final es de 0.05599. El calor total transferido al tanque durante
el proceso se determin como Q= 3.27 X 10
5
KJ.
Para el caso del mtodo generalizado, como ya no se dispona de datos tabulares para conocer la
presin de saturacin correspondiente a la temperatura constante a la que se llev a cabo el
proceso, se recurri a la ecuacin de Wagner para hallar dicho valor. As, se encontr que la
presin es de 8.368 bar. Posteriormente, y como primera tarea, se calcularon las propiedades
residuales de entalpa para el lquido saturado y el vapor saturado a 20C y 8.368 bar. Luego de
esto se determinaron los factores de compresibilidad Z
f
y Z
g
para as calcular el volumen especfico
de cada una de las fases (Z = Pv/RT) y poder determinar las masas en cada estado y la calidad al
final. Se encontr que esta ltima tena un valor de x
2
= 0.0575 Tambin, a partir de la fraccin de
vapor en el estado 2 se determin el valor para la entalpa residual en el mismo. En este punto, se
eligi definir un estado de referencia para proceder a calcular el calor total transferido. Se eligi
tomar a la entalpa del lquido saturado (H
f
) a 20C y 8.368 bar como 0 KJ/Kg. De esta forma se
calcularon las energas internas en el estado 1 y 2 y tambin la entalpa del vapor saturado que se
encontraba en la corriente de salida. El calor total transferido se hall entonces como Q = 3.12 x
10
5
KJ. Finalmente, para el manejo de ecuaciones cbicas se trabaj nuevamente con la ecuacin
de Soave-Redlich-Kwong y se emple para el clculo de las entalpas H
R
g
y H
R
f
. Los volmenes
especficos en cada fase fueron hallados resolviendo la ecuacin cbica con el uso de una
calculadora de propiedades termodinmicas. As se determin que x
2
= 0.061 y que Q = 3.01 x 10
5

KJ.
Inicialmente vemos que las calidades calculadas divergen 2.7% (para el mtodo generalizado) y
8.95% (para el clculo con la ecuacin de S-R-K). Los calores, por su parte, tienen un porcentaje
de error asociado del 4.3% y 7.9 %, respectivamente. Lo primero que se puede notar es que el uso
de la ecuacin cbica genera un error porcentual mayor para ambos valores determinados
tericamente. Otro aspecto que se puede precisar es que los porcentajes ya no oscilan dentro del
valor del 2% que se asocia a este tipo de modelos tericos. Esto podra explicarse, inicialmente
debido a que los valores de calidad y de calor no son calculados directamente sino que requieren
de clculos posteriores que generan una gran propagacin de errores. Tanto los volmenes como
las entalpas residuales estn involucrados dentro de una serie de clculos que conllevan a valores
para Q y para x
2
.
Ejercicio 6.65
Para este problema se trabaj con otro de los dispositivos de flujo estacionario. En este caso se
tuvo un compresor adiabtico reversible cuyo flujo corresponda a una corriente de metano
siempre en condicin de gas real por ser su temperatura superior a la temperatura crtica a la
entada y a la salida. El estado del metano en la corriente de salida se encontraba completamente
definido al conocer para ste la presin y la temperatura. As mismo, fue posible determinar la
entropa especfica del estado de salida a la temperatura y presin asociadas. De esta manera, y
realizando el balance entrpico para el dispositivo, se hall que el proceso se da a entropa
constante. Esto debido a que es adiabtico (no hay intercambio de calor) y reversible (por lo que
no hay generacin de entropa). As se logr definir la corriente de entrada al poseer la
temperatura de la misma y tambin la entropa (la misma que para el estado de salida).
Interpolando con la tabla de propiedades del etano se encontr que la presin a la cual le
corresponde una entropa de salida equivalente a 10.3060 Kj/Kg K (a una temperatura de 20C) es
a la de 1120.40 KPa.
Desarrollando el ejercicio por el mtodo generalizado se tuvo el inconveniente inicial de que, al no
conocerse desde el inicio la presin del estado de entrada, no se poda determinar la presin
reducida correspondiente y necesaria para el clculo de la entropa residual en 1. Sin embargo,
como se conoca que el cambio de entropa total del proceso corresponda al valor de 0, entonces
se aprovecho esto para realizar iteraciones con valores de presiones hipotticos hasta encontrar
un valor de la presin de entrada que hiciese que el delta de entropa fuese efectivamente 0, o al
menos bastante cercano. Por este proceso se encontr que P1 = 1081 KPa. De manera parecida, se
trabajo con la ecuacin de S-R-K para encontrar que dicha presin tiene un valor de 1087 KPa.
Finalmente, se encontraron errores porcentuales del 3.5% y 3%, respectivamente. Ambas son
cantidades pequeas que corresponden al margen de diferencia que se le brinda a ambos modelos
y tambin tienen que ver con los procesos de interpolacin (para el caso del mtodo generalizado)
y el uso repetitivo de la ecuacin de SRK que introducen diferencias entre el valor real esperado y
los valores de presin calculados tericamente. En todo, caso se obtuvieron valores calculados de
presin cercanos al valor asumido como el real; esto permite sacar la conclusin de que el
metano, siendo una molcula bastante pequea y sin polaridad alguna, permite un correcto uso
de los mtodos que se trabajaron.
Ejercicio 7.54
En este problema se consider un proceso de estrangulamiento (Expansin de Joule-Thomson) en
donde en el estado inicial se tiene un lquido saturado a una temperatura de saturacin que se
tom como variable independiente y a una presin de saturacin correspondiente a cada
temperatura elegida para definir al lquido saturado. Como estado de llegada se mantuvo fija la
presin atmosfrica a una temperatura correspondiente a la temperatura normal de ebullicin. Se
decidi trabajar con Etano ya que ste es un fluido no polar cuyo peso molecular no es muy alto
(30 g/mol). Su factor acntrico, correspondiente al valor de 0.1, no se considero elevado para
trabajar con la ecuacin cbica de S-R-K. De esta manera, y teniendo en cuenta que la expansin
se realiza a entalpa constante, se desarroll un algoritmo de clculo en Excel para determinar la
calidad de la mezcla de lquido-vapor saturada que se forma despus del estrangulamiento.
Inicialmente fue necesario elegir temperaturas que fuesen mayores que la temperatura normal de
ebullicin de la sustancia, pero inferiores a la crtica. Con estas temperaturas se determin la
presin de saturacin correspondiente con la ecuacin de Wagner y as ya se posea informacin
acerca del par temperatura y presin de saturacin para ambos estados de equilibrio. Finalmente,
aprovechando que el cambio de entalpa total del proceso es de 0 y que se poda calcular las
entalpas residuales propias de cada uno de los estados involucrados, se determin la calidad de la
mezcla formada despus del proceso de expansin para una serie de temperaturas iniciales del
lquido saturado. Se concluy, entonces que a medida que se parte de un estado de lquido
saturado a una mayor temperatura y presin y se llega al equilibrio lquido-vapor a la presin
atmosfrica y temperatura normal de ebullicin, mayor es la fraccin del vapor de la mezcla
formada despus del proceso.
En cuanto al error con respecto a un valor tabular, se tiene que para la temperatura inicial (antes
del estrangulamiento) de 190K, y una entalpia relacionada con la del lquido saturado de
401.33J/mol, la calidad en el estado final (despus del estrangulamiento) es de 0.027, y la
obtenida por nuestro programa es de 0.027, lo que demuestra el buen comportamiento de
nuestro algoritmo.