ATOMISTIQUE

Hubert Klein
CiNaM UPR CNRS 3118
klein@cinam.univ-mrs.fr
Qu'est ce que l'atome ?
constitu

d'un noyau (essentiel de la masse) char !"

d'lectrons chars #" ($e)

%e noyau contient A nuclons

& 'rotons (chare (e)

A$& neutrons (chare )")

chare d'un lectron * $e ) $+,-"./+"
$+0
1
masse d'un lectron * m
e
)0,+"0/+"
$2+
3
masse d'un 'roton * m
'
)+,-42/+"
$.4
3
masse d'un neutron * m
n
)+,-45/+"
$.4
3
Atome * constituant de 6ase de la mati7re
Qu'est ce que l'atome ?
l'atome est lectriquement neutre
Un atome contenant & 'rotons contiendra donc & lectrons
8e'rsentation d'un atome *
X
Z
A
9 * nom de l'lment (e: ;, hydro7ne)
A * nom6re de masses du noyau
& * numro atomique (nom6re 'rotons < lectrons)
isoto'es * & identique, A di==rent (m>me 'ro'rits chimiques)
lment * constituants de 6ase de la mati7re (++2 en tout)
com'os * su6stance de com'osition constante que l'on 'eut dcom'oser
en lments
Quel est le 6ut de l'atomistique ?
?escri'tion de la r'artition des lectrons 'our tous les lments
Etude des consquences de cette r'artition sur les 'ro'rits
'hysico$chimiques des lments/
@ous commencerons 'ar l'lment le 'lus sim'le, l'hydrogne...
///'uis nous nous intresserons au: autres atomes///
///'uis A la construction de molcules A 'artir de ces lments/
Les atomes mettent de la lumire
Lampe : spectre d'mission continu
Un lment pur : spectre de raies
8ayonnement lectromantique
=orme de 'ro'aation d'nerie dans l'es'ace
com'ortement ondulatoire
?ans le Bide, Bitesse de 'ro'aation c).,0040/+"
C
m/s
$+
longueur d'onde distance s'arant . cr>tes ou . creu: conscuti=s,
unit m
frquence de l'onde nom6re de lonueurs d'ondes 'ar seconde en
un 'oint de l'es'ace, unit ;D (s
$+
)
\=c/+
la lumi7re
la lumi7re est un rayonnement lectromantique, mais des e:'riences
montrent alement que la lumi7re est de nature cor'usculaire E
(Einstein, +0"5)
%a lumi7re est com'ose de 'hotons ('articules de masse nulle), et 'eut >tre
dcrite comme une onde ou un =aisceau de 'articules///
%a lonueur d'onde est relie A la quantit de mouBement ' de la 'articule
'ar l'quation de ?e Frolie
lumi7re monochromatique * une seule lonueur d'onde
lumi7re 'olychromatique * su'er'osition de 'lusieurs lonueurs d'ondes
\=h/ p
h ) -,-./+"
$2G
H/s * constante de Ilanc3
Onde
Particule
la lumire
Iour la lumi7re considre comme un =aisceau de 'hotons, l'nerie des
'hotons est 'ro'ortionnelle A la =rquence de la lumi7re considre
comme une onde
! "
h est le quantum d'nerie
2/+eJ +/44eJ
Les atomes mettent de la lumire
Chaque lment a un spectre caractristique
A quoi cela peut-il servir ?
Spectre d'asortion du soleil
Spectre d'mission de l'h!dro"ne
Permet une anal!se chimique des lments
%'atome d'hydro7ne

S'ectre d'mission de l'atome d'hydro7ne

%e mod7le de Fohr de l'atome d'hydro7ne

quanti=ication de l'nerie des lectrons

%e mod7le quantique de l'atome d'hydro7ne

des certitudes au: 'ro6a6ilits

1'est l'lment le 'lus sim'le * + 'roton et + lectron
H
#
#
s'ectre d'mission de l'hydro7ne
hydrone aDeu: dans un tu6e A dchare, mission de lumi7re
$#%nm
$&$nm
$'(nm
()(nm
s'ectre contenant un 'etit nom6re
de raies
spectre d'mission discontinu
la mati7re acquiert de l'nerie, les lectrons sont dans un tat e:cits insta6le
ils retournent A l'tat =ondamental (( 6asse nerie) en mettant des 'hotons
s'ectre d'mission de l'hydro7ne
o6tention d'un s'ectre de raies * l'nerie des lectrons est QUA@TIKIEE
c/a/d/ que seules certaines Baleurs de l'nerie sont 'ermises,
on 'arlera de niBeau: d'nerie
*
#
*
+
mission d'un photon
E = h= E
2
- E
1
absorption d'nergie
E = E
2
- E
1

chaque raie du spectre correspond
une transition entre 2 niveaux d'nergies
s'ectre d'mission de l'hydro7ne
%es lonueurs d'onde corres'ondant au: transitions entre un niBeau m et n
Bri=ient une loi em'irique (n et m sont des entiers)
#
\
n , m
=R
H
(
#
n
+

#
m
+
)

n,m
lonueur d'onde associe A la transition

8
;
constante de 8yd6er 'our l'atome d'hydro7ne 8
;
) +"0424 cm
$+
n caractrise une srie, c/a/d/ l'ensem6le des transitions Bers le niBeau n
m #m$n% caractrise une raie dans une srie

n)+ srie de %yman (UJ)

n). Falmer (Bisi6le)

n)2 Iaschen (I8)

n)G Frac3ett (I8)

n)5 I=und (I8)

nerie du niBeau n de l'atome d'hydro7ne
E
n
=
hcR
H
n
+
cette nerie 'rend des Baleurs discr7tes (n entier), elle est quantifie
%'e:'rience su7re donc que les niBeau: d'neries occu's 'ar l'lectron
dans l'atome sont quanti=is
1eci ne 'eut >tre e:'liqu 'ar la mcanique classique
nous aBons donc 6esoin d'une nouBelle descri'tion, d'un nouBeau mod7le
le modle de l'atome de Bohr (11!"
Mod7le atomique LclassiqueM
q-.e
r
/
!
q--e
v
f
e
f
c
mod7le classique * + e
$
or6ite autour d'un noyau =i:e
&r'(ecti'n )es f'rces sur r
=orce centri=ue
=
c
) mB
.
< r
=orce interaction coulom6ienne
=
e
) $e
.
< (G
"
r
.
)

"
'emittiBit du Bide C,C5/+"
$+.
H
$+
/1
.
/m
$+
(K/m
$+
)
traNectoire circulaire A l'quili6re * f
c
( f
e
) # $$%
mv
+
r
=
e
+
$
nc
%
r
+
! f#r% , si r Barie de =aOon continue, toutes les neries sont 'ossi6les
o6serBation d'un s'ectre continu E
@cessit d'un nouBeau mod7le * postulat quantique de Bohr
0odle atomique de 1ohr 2#3#&4
Cela ne correspond pas au/ oservations : prolme
ncessit d'un modle e/pliquant les oservations
*chec de la mcanique classique :

un lectron peut possder n'importe quelle ner"ie

lectron en orite autour du no!au - soumis 5 une acclration permanente

perte d'ner"ie . mission de lumire

l'lectron doit tomer sur le no!au 6 2pas d'atomes stales4

0odle quantique

postulat : moment an"ulaire de l'e

-
2m7r7v4 ne peut prendre que certaines valeurs

seules certaines ner"ies sont possiles pour l'lectron

sur une orite stale 2stationnaire4, l'lectron ne ra!onne aucune ner"ie

ra!onnement lors des transitions entre niveau/ stales

0odle atomique de 1ohr 2#3#&4
atome d'hydrone ) syst7me 'lantaire, sur une or6ite sta6le l'e
$
ne rayonne 'as
A chaque or6ite est associe un niBeau d'nerie
l'e
$
'asse d'une or6ite A l'autre (m $! n) en mettant un 'hoton d'nerie E
n
$E
m
) n"
c=rmv c=mvr=
nh
+n
quanti=ication du moment cintique or6ital
E=
e
+
'nc
%
r
=
e
+
'nc
%
7
ne
+
m
n
+
h
+
c
%
r
n
=
n
+
h
+
c
%
ne
+
m
quanti8ication des ra!ons des orites stationnaires
E
n
=
me
$
'nc
%
+
h
+
7
#
n
+
quantification de l'nergie
mv* =
e*
Gnc
"
+ v=
n"
.nmr
-
n"*
nr m
=
e*
c
"
Plus simplement
E
n
=
me
$
'nc
%
+
h
+
7
#
n
+
r
n
=
n
+
h
+
c
%
ne
+
m
niBeau =ondamental n)+

"
)C,C5/+"
$+.
H
$+
/1
.
/m
$+
, h)-,-./+"
$2G
H/s
m ) 0,+/+"
$2+
3, e ) +,-/+"
$+0
1
rayon de l'or6ite =ondamentale r
+
) ",5.0/+"
$+"
m
nerie de l'e
$
au niBeau =ondamental E
+
) $.,+C/+"
$+0
H
+ eJ ) +,-/+"
$+0
H, E
+
)$+2/- eJ
toutes les neries sont natiBes
n)+ niBeau =ondamental
n!+ niBeau: e:cits
Un lectron e/cit revient vers son tat 8ondamental
9l perd son ner"ie sous la 8orme d'une mission de photons
n-#, *
#
--#&7( e:
n-;, *
;
-% e: interaction nulle avec le no!au
nerie d'ionisation * nerie ncessaire 'our arracher l'e
$
au noyau
E
i
) E
P
$ E
+
) +2/- eJ
E
n
=
me
$
'nc
%
+
h
+
7
#
n
+
E
n
=
hc R
H
n
+
R
H
=
me
$
'c
%
+
h
&
c
#
\
n , m
=R
H
(
#
n
+

#
m
+
)
E
n , m
=h+
n , m
=
hc
\
n , m
=hc R
H
(
#
n
+

#
m
+
)
nerie du 'hoton associ A une transition m $$!n///
///nerie li6re 'ar l'lectron lors de la transition du niBeau e:cit m Bers
un niBeau n de 'lus 6asse nerie
Echec du mod7le de Fohr
Mod7le sim'le n'e:'liquant 'as certaines o6serBations
e: * e==et &eeman modi=ication du s'ectre d'mission en 'rsence
d'un cham' mantique
Echec du mod7le 'our e:'liquer les s'ectres d'missions d'atomes 'ossdant
'lusieurs lectrons/
?Bello'ement d'un mod7le 6as sur la mcanique ondulatoire
Qerner ;eisen6er, %ouis de Frolie, ErRin SchrSdiner
(T+0.5)
?ualit onde < cor'uscule
%a lumi7re 'rsente un as'ect tantUt ondulatoire, tantUt cor'usculaire/
Un rayonnement de lonueur d'onde 'eut >tre dcrit sous son as'ect
cor'usculaire 'ar un 'hoton d'nerie et de quantit de mouBement &
E=h+ p=
h
\
%es traBau: de de Frolie en +0.G ont nralis ce conce't*
A toute 'articule est associe une onde 'lane se 'ro'aeant
A toute onde est associe une 'articule en mouBement
la relation entre la quantit de mouBement & de la 'articule, et la
lonueur d'onde de son onde associe est
\=
h
p
=
h
mv
E:'rience des =entes d'Voun
o6serBation de =ranes d'inter=rences
(ondes) sur un cran
l'intensit en + 'oint de l'cran corres'ond
au carr de l'am'litude de l'onde
rem'laOons l'cran 'ar une 'laque 'hotora'hique
on diminue l'intensit lumineuse, les 'hotons arriBent + 'ar + sur la 'laque
=ai6le tem's de 'ose * o6serBation d'im'acts sur la 'laque
tem's de 'ose lon * o6serBation de =ranes d'inter=rences
%a lumi7re mani=este un as'ect cor'usculaire (im'acts des 'hotons)
%a r'artition d'un rand nom6re de 'hotons est lie A la descri'tion ondulatoire
&'onde traduit un comportement statistique des corpuscules
?
'our un 'hoton 'articulier * on ne sait 'as 'ar quel trou il 'asse, ni sur
quelle =rane il arriBera/
On sait seulement quelle est la 'ro6a6ilit qu'il arriBe en + 'oint de l'cran
'ro6a6ilit T intensit lumineuse en ce 'oint, donc au carr de l'am'litude
de l'onde
'escription pro(a(iliste
1once't de =onction d'onde
?criBons l'onde comme une =onction

A( x , y , z , t )
A( x , y , z , t )
fonction d'onde du photon) caractrise l'tat du photon l'instant t
A( x , y , z , t )
+
dxdydz
est la 'ro6a6ilit de trouBer le 'hoton dans le Bolume
),)-). autour du 'oint #,+-+.% A l'instant t
<onction d'onde d'un lectron
Les m=mes e/priences peuvent =tre
ralises avec des lectrons7
2phnomne de di88raction par un cristal4
>e la m=me manire on otient des 8i"ures
d'inter8rences sur un dtecteur appropri7
Si l'on considre un lectron donn, on ne peut prvoir en quel point
il va arriver, mais la probabilit qu'il arrive sur une t?che est plus importante7
1( x , y , z , t )
8onction d'onde de l'lectron7 Le carr de l'amplitude de la 8onction
d'onde mesure la proailit de trouver l'lectron en un point 5 un
instant donn7
*quation de Schr@din"er
<ormalisme mathmatique ralisant la conne/ion entre
la mcanique classique : interactions lectronsAlectrons, lectronsAno!au
et
la vision proailiste : 8onction d'onde de l'lectron
On sait:
Bcrire les interactions, mesurer l'ner"ie d'un lectron
On en dduit:
La 8onction dcrivant l'tat d'un lectron
H 1=E1
principe 8ondamental de la mcanique quantique
1hoi: des solutions
H 1=E1
%es =onctions solutions de cette quation doiBent 'ossder un certain nom6re
de 'ro'rits * continues, uni=ormes, driBa6les/// qui =ont que seules certaines
sont des solutions acce'ta6les/
1e sont les fonctions propres du syst7me
A chacune de ces =onctions est associe une nerie a''ele valeur propre
1es neries =orment une suite discontinue de Baleurs E
+
,E
.
,E
2
///
On retrouBe ainsi la quantification qui est une consquence de la mcanique
ondulatoire/
8solution * on donne une Baleur A l'nerie, on dtermine les solutions
+ solution * une seule =onction 'ro're corres'ond A la Baleur 'ro're
'lusieurs solutions * 'lusieurs =onctions 'ro're corres'ondent A la Baleur
'ro're, il y a dgnrescence
8solution analytique * on dtermine les valeurs propres de l'nergie et
les fonctions d'ondes associes corres'ondant au: tats stationnaires d'un
lectron li A un 'roton
On dit que l'lectron occu'e une or(itale ( W or6ite)/
1haque or6itale est caractrise 'ar une =onction d'onde /
////
0
indique la 'ro6a6ilit de 'rsence de l'lectron en un 'oint donn
lorsqu'il occu'e l'or6itale considre/
%es Baleurs 'ro'res de l'nerie s'e:'riment
E
n
=
#
n
+
me
$
'c
%
+
h
+
=
#&,(
n
+
eV
n est le nom(re quantique principal, entier 'ositi=/
Comres quantiques
Si l'on donne A l'nerie une Baleur 'ro're
n
, l'quation est rsolue/
Si l'on trouBe 'lusieurs tats (=onctions d'ondes) corres'ondants il y a dnrescence
'lusieurs or6itales ont le m>me nom6re quantique 'rinci'al n
SchrSdiner a montr qu'une =onction d'onde est caractrise 'ar
2 nom6res quantiques * n, l et m. On les note

n+l+m
#,+-+.%
n nom6re quantique 'rinci'al
)1finit l21l'i3nement &ar ra&&'rt au n'-au
l nom6re quantique secondaire ou aDimutal
m nom6re quantique mantique
tats de l'atome
Un tri'let #n+l+m% d=init un tat du syst7me
n!4+1+0+3...
4 5 l 5 n-1
-l 5 m 5 l
Chaque niveau ner"tique de l'atome comprend n sous-niveau/
caractriss par le nomre quantique l
Chaque sous-niveau comprend +l.# oritales
caractrises par le nomre quantique m
Un niveau caractris par le nomre n
contiendra n
2
oritales de m=me ner"ie
Or6itales de l'atome d'hydro7ne
conBention utilise * un nom6re ( + lettre/
%e nom6re est n, la lettre d'end des Baleurs de l
les Baleurs de m indiquent le nom6re d'or6itales
l!4 or6itale s
l!1 or6itale '
l!0 or6itale d
l!3 or6itale =
n=1 l=0 m=0 1 orbitale 1
n=2 l=0 m=0 1 orbitale 2
l=1 m=!1,0,1 " orbitale 2p
total # orbitale
n=" l=0 m=0 1 orbitale "
l=1 m=!1,0,1 " orbitale "p
l=2 m=!2,!1,0,1,2 $ orbitale "d
total % orbitale
n=# l=0 m=0 1 orbitale #
l=1 m=!1,0,1 " orbitale #p
l=2 m=!2,!1,0,1,2 $ orbitale #d
l=" m=!",!2,!1,0,1,2," & orbitale #'
total 1( orbitale
?iaramme des niBeau: d'nerie de l'atome d'hydro7ne
E
n
=
#
n
+
me
$
'c
%
+
h
+
=
#&,(
n
+
eV
l'nerie ne d'end que de n
E
n
#s
+s
&d
n-#
n-+
n-&
n-$
+p
&p
$p
&s
$s $d $8
-#&,( e:
Or6itales s et '
Deprsentation dans l'espace
de la Eone de prsence la plus proale de l'lectron
s
p
Or6itales d
Or6itales =
Le spin de l'lectron
Lorsque l'on 8ait passer des atomes possdant un lectron cliataire dans
un champ ma"tique on oserve une sparation en + du 8aisceau
2Stern et Ferlach, #3++4
L'lectron se comporte comme s'il possdait un moment ma"ntique
Cela a conduit 5 l'introduction d'une nouvelle variale pour la description
de la 8onction d'onde : la variable de spin
Cette variale ne varie pas continument, elle ne prend que des valeurs discrtes
dans le cas de l'lectron s-#A+ et s--#A+
pour l'lectron, 5 un nomre quantique principal n donn
correspondent 2n
2
tats di88rents
$ nomres quantiques sont ncessaires pour caractriser un lectron
n,l,m,
Spin GdoHnI
Spin GupI
>8lection d'un 8aisceau
d'lectrons
s-#A+
s--#A+