6/10/2014 Codelco Educa/ Procesos Productivos Universitarios/Biolixiviacin

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Cobre
Qu es el Cobre?
Propiedades
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Diccionario Minero
Cmo se produce el cobre?
Tcnicos - Universitarios / Biolixiviacin
Antecedentes
En el sector minero-metalrgico, la biotecnologa ha sido utilizada como una herramienta en la disolucin y recuperacin de los valores metlicos
contenidos en los minerales. La mayora de los procesos microbianos han sido empleados en la lixiviacin de cobre y uranio, en el mejoramiento
de la extraccin de los metales preciosos contenidos en sulfuros refractarios y en el tratamiento de aguas residuales.
Ventajas de la tecnologa microbiana sobre los mtodos no biolgicos:
Requiere poca inversin de capital, ya que las bacterias pueden ser aisladas a partir de aguas cidas de minas.
Presenta bajos costos en las operaciones hidrometalrgicas, en comparacin con los procesos convencionales.
Ausencia de polucin o contaminacin ambiental durante el proceso.
Permite el tratamiento de creciente stock de minerales de baja ley que no pueden ser econmicamente procesados por los mtodos
tradicionales.
Fundamentos fsico qumicos de la biolixiviacin
La posibilidad de aprovechar millones de toneladas de mineral cuprfero de descarte acumulado por
decenas de aos de operacin minera, fue lo que impuls a los investigadores a buscar nuevos procesos
ms baratos y eficientes. Las bacterias lixiviantes permitieron separar el cobre de los minerales slidos, con
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Botaderos en Mina Radomiro Tomic
Thiobacillus ferrooxidans
los que se encontraba mezclado, haciendo rentable su procesamiento.
La tcnica de oxidacin bacteriana empleada para el tratamiento de minerales sulfurados aurferos, se
fundamenta en la accin efectiva de la bacteria Thiobacillus ferrooxidans (T.ferroxidans) para oxidar
especies reducidas de azufre a sulfato y para oxidar el ion ferroso a ion frrico.
El Thiobacillus ferrooxidans es eficaz en ambiente cido, aerbico, mvil y
quimioautotrfico, presentndose en forma de bastoncitos de 1-2 micrones
de largo por 0.5-1.0 micrones de ancho. Presentan un punto izo elctrico
en torno de 4.0 5.0 y se desenvuelven en el intervalo de temperatura de
28 C a 35 C. La fuente de energa fundamental para el Thiobacillus
ferrooxidans es el ion Fe
+2
, pudiendo ser utilizados tambin el azufre en
sus formas reducidas. Usa nutrientes bsicos para su metabolismo a base
de N, P, K, y como elementos de trazo, Mg y Ca.
La biolixiviacin de sulfuros como procesos
biohidrometalrgicos, involucra un conjunto de reacciones qumicas,
metablicas, enzimticas y no enzimticas, en las cuales el mineral
insoluble es oxidado y otros metales de inters son liberados en solucin. Actualmente, los siguientes procesos microbiolgicos son de
importancia en la hidrometalurgia:
Oxidacin de sulfuros, azufre elemental y hierro ferroso.
Produccin de compuestos orgnicos, perxidos, etc., por microorganismos organotrficos, los que atacan minerales oxidando o
reduciendo los elementos con valencia variable.
Acumulacin de elementos qumicos o en su precipitacin por microorganismos.
Oxidacin de hierro (Fe)
La reaccin de oxidacin del Fe
2+
es:
Esta reaccin es importante para lixiviacin de metales pues permite la acumulacin de biomasa bacteriana en minerales y soluciones, adems
de obtener una fuerte oxidacin de muchos sulfuros y producir un alto potencial redox en el medio.
La bacteria es capaz de oxidar los siguientes sulfuros
Pirita y Marcasita: FeS
2
Petlandita: (Fe, Ni)
9
S
8
Pirrotita: FeS Violadita: (Ni, Fe)
3
S
4
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Calcopirita: CuFeS
2
Bravota: (Ni, Fe)S
2
Bornita: CuFeS
4
Milerita: NiS
Covelina: CuS Polidimita: Ni
3
S
4
Tetrahedrita: Cu
12
SB
4
S
13
Antimonita:Sb
2
S
3
Enargita: CuAsS
2
Molibdenita:MoS
2
Arsenopirita: FeAsS Escalerita: ZnS
Realgar: As
4
S
4
Marmatita: (Zn,Fe)S
Orpimentra: As
2
S
3
Galena: PbS
Cobaltito: CoAsS Geocronita: Pb
5
(Sb,As
2
)S
8
Ga
2
S
3
Mecanismos de lixiviacin bacteriana
Los principales involucrados en el proceso de lixiviacin bacteriana son:
Lixiviacin indirecta
Este tipo de lixiviacin se realiza con Fe
2
(SO
4
)
3
en ausencia de oxgeno o de bacterias, es responsable de la disolucin o lixiviacin de varios
minerales sulfurados de importancia econmica.
Dentro de este mecanismo, son importantes dos reacciones mediadas por T. ferrooxidans:
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El mecanismo de lixiviacin indirecta depende de la regeneracin biolgica del sulfato frrico (reaccin 2). El azufre (S) generado en las
reacciones 3 y 4 puede ser convertido en cido sulfrico (H
2
SO
4
) por T. ferrooxidans segn:
Este cido sulfrico mantiene el pH del sistema a niveles favorables para el desarrollo de la bacteria.
Lixiviacin Directa
Las bacterias ferrooxidantes tambin pueden lixiviar sulfuros metlicos directamente, sin la participacin del sulfato frrico producido
biolgicamente. El proceso se describe en la siguiente reaccin, donde M representa un metal bivalente:
Dado que el hierro siempre est presente en ambientes de lixiviacin natural, es posible que tanto la lixiviacin indirecta como la directa ocurran
de manera simultnea.
Desarrollo
El efecto de ciertos factores ambientales sobre el desarrollo y crecimiento de las bacterias juega un rol importante dentro del proceso de
lixiviacin bacteriana, por lo que es muy importante el control de factores como el pH, la presencia de oxgeno, la temperatura, la influencia de la
luz, los requerimientos nutricionales, el tamao de partculas y el efecto de inhibidores, entre otros.
pH: en general los T. ferrooxidans se desarrollan bien en medios cidos, siendo incapaces de desarrollarse sobre Fe
+2
a un pH mayor de 3.0.
Los tiobacilos se desarrollan normalmente sobre valores que se ubican dentro del rango de pH 1.5 a 2.5.
Oxgeno y CO
2
: la disponibilidad de oxgeno es un factor que controla la extraccin de metales por bacterias. No se conoce otro oxidante que
pueda ser utilizado por los microorganismos en ambientes de lixiviacin. El dixido de carbono es utilizado como fuente de carbono para la
fabricacin de su arquitectura celular.
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Nutrientes: como todos los seres vivientes, los T. ferrooxidans requieren de fuentes nutricionales para su ptimo desarrollo; amonio, fosfato,
azufre, iones metlicos (como Mg
+
), etc. El magnesio, es necesario para la fijacin de CO
2
y el fsforo es requerido para el metabolismo
energtico.
Fuente de Energa: los T. ferrooxidans utilizan como fuente primaria de energa los iones ferroso y azufre inorgnico. El fierro ferroso debe ser
suplementado al medio cuando se trata de medios sintticos. En caso de utilizar mineral, no es necesario aadir Fe
+2
.
Luz: la luz visible y la no filtrada tienen un efecto inhibitorio sobre algunas especies de Thiobacillus, pero el fierro ofrece alguna proteccin a los
rayos visibles.
Temperatura: el rango sobre el cual se desarrollan se encuentra entre los 25 C y 35 C.
Presencia de Inhibidores: en los procesos de molienda o por accin propia del agente lixiviante, se liberan algunos iones que en ciertas
concentraciones resultan txicas para las bacterias ferrooxidantes afectando su desarrollo. La literatura seala que los niveles de tolerancia de
las bacterias para ciertos metales es Zn
+2
= 15 - 72 g/l; Ni
+2
= 12 50 g/l; Cu
+2
= 15 g/l; Ag = 1ppb; UO
2
+2
= 200 500 mg/l, entre otros.
Bacterias asociadas a la lixiviacin de minerales
Microorganismos Fuente energtica pH Temperatura (C)
Thiobacillus ferroxidans
Fe
+2
, U
+4
, S
1.5 25 - 35
Thiobacillus thiooxidans S 2.0 25 - 35
Leptospirillum ferroxidans
Fe
+2
1.5 25 - 35
Sulfolobus
S, Fe
+2
, C orgnico
2.0 > a 60
Acidiphilium cryotum C orgnico 2.0 25 - 35
Th. intermedius
S, S
-2
, C orgnico
2.5 30
Th. Napolitanas S, S
2
2.8 30
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Th. Acidophilus
S, S
-2
3.0
Th. Thioparus
S, S
-2
3.5
Thiobacillus TH2 y TH3
Fe
+2
, S
-2
6.0 50
Metallogenium sp.
Fe
+2
4.5
Heterotrofos C orgnico 25 - 40
Biooxidacin de Sulfuros
Muchos sulfuros metlicos pueden ser atacados por accin bacterial, dando lugar a la produccin de los correspondientes sulfatos solubles.
Para sulfuros refractarios de oro y metales del grupo del platino, el ataque bacterial resulta ser un pretratamiento.
Oxidacin de la Pirita
la pirita (FeS
2
) es un sulfuro ampliamente distribuido y se puede hallar en asociacin con muchos metales; cobre, plomo, zinc, arsnico, plata,
oro, entre otros. Su oxidacin da lugar a la formacin de sulfato frrico y cido sulfrico (Reacciones 1y 2).
Sulfuros de Cobre
la oxidacin biolgica de sulfuros de cobre ha sido el proceso ms estudiado. El cobre se disuelve transformndose en sulfato de cobre
(CuSO
4
). La calcopirita (CuFeS
2
) es el sulfuro de cobre ms difcil de oxidar. Bajo la influencia de los T. ferrooxidans, la velocidad de oxidacin
de este sulfuro se incrementa hasta en 12 veces ms que el proceso netamente qumico. Los sulfuros secundarios de cobre-calcocita (Cu
2
S),
novelita, bornita-, son oxidados ms fcilmente bajo el impacto de las bacterias (Reacciones 3 y 4).
Sulfuros de Metales Preciosos
la lixiviacin bacteriana se emplea para romper la matriz del sulfuro (principalmente pirita y/o arsenopirita) en la que se encuentra atrapada la
partcula aurfera, permitiendo la posterior recuperacin de la misma por cianuracin convencional. En realidad, el proceso resulta un
pretratamiento antes que una disolucin directa del metal.
Biorrecuperacin de Metales
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A travs de la hidrometalurgia, se puede realizar la recuperacin de los metales presentes en las soluciones, as como el tratamiento de las
aguas residuales de las diferentes industrias, en cumplimiento de rigurosas normas ambientales. Existen muchos microorganismos con
capacidad para realizar adsorcin o precipitacin de metales. Las siguientes son algunas de las formas como los microbios recuperan los
metales:
Precipitacin
la precipitacin de metales bajo la forma de sulfuros involucra el empleo de bacterias sulfato-reductoras para producir H
2
S, que tiene la
capacidad de precipitar prcticamente la totalidad del metal contenido en una solucin. Debemos hacer notar que el proceso se realiza en
ausencia de oxgeno (anaerobiosis) en contraposicin a la biooxidacin de sulfuros, que requiere de oxgeno (proceso aerbico).
Biosorcin
las investigaciones sobre la biosorcin de metales a partir de soluciones, sealan que la habilidad de los microorganismos permitira recuperar
hasta el 100% de plomo, mercurio, zinc, cobre, nquel, cobalto, etc., a partir de soluciones diluidas. El empleo de hongos hace posible recuperar
entre 96% y 98% de oro y plata. Tambin se ha demostrado que cepas de Thiobacillus son capaces de acumular plata, lo que permitira
recuperar este metal a partir de aguas residuales de la industria fotogrfica. La biosorcin de metales conduce a la acumulacin de stos en la
biomasa. El mecanismo involucra a la pared celular. En los hongos, la adsorcin de metales se encuentra localizada en las molculas de chitita y
chitosan. Por otro lado, el cobre puede ser recuperado a partir de xidos, por hongos que producen cidos orgnicos que forman complejos con
el cobre.
Reduccin
la reduccin microbial de metales implica una disminucin en la valencia del metal. En algunos casos, la reduccin es parcial (el metal reducido
an exhibe una carga neta), mientras que en otros, el ion metlico es reducido a su estado libre o metlico.