Instituto Costarricense de Electricidad

Regencia Qumica Institucional

Qumica Bsica aplicada a la Corrosin y
al Laboratorio. Parte A
Presentado por:
Lic. Carlos Eduardo Coto R. MSc.
Regente Qumico Institucional
ndice
Parte A
1.- Propiedades fsicas y qumicas de la materia
2.- Nomenclatura
3.- Reacciones qumicas
4.- Preparacin de disoluciones
5.- Cuidados generales en el laboratorio
Parte B
6.- Qu es corrosin?
7.- Procesos electroqumicos en corrosin
8.- Mtodos analticos electroqumicos
9.- Mtodos para evitar la corrosin
10.- Mtodo de determinacin qumica del espesor
de Zn
Propiedades Fsicas y Qumicas
Son caractersticas particulares de todas y cada
una de las sustancia en nuestro planeta, tales
como:
pH
Lmites inferior y superior de inflamabilidad
Temperatura de inflamacin
Temperatura de ignicin
Calor de combustin
Velocidad de combustin
Solubilidad en agua
Densidad relativa del gas, lquido y de mezcla.
Presin de vapor
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Peso molecular
Conductividad elctrica
Temperatura de sublimacin
Temperatura de descomposicin
Densidad del slido
Propiedades Fsicas y Qumicas
Definiciones
pH = es la cantidad de iones H+ en el medio acuoso.
Lmite inferior y superior de inflamabilidad : es la conc. mnima o
mxima en % de gas o vapor en aire por debajo o por encima de la
cual la mezcla no es inflamable.
Temp. de inflamacin: es la temp. mnima en C a la que un
lquido produce vapor para formar una mezcla inflamable en
presencia de una fuente de ignicin.
Temp. de ignicin: es la temp. Mnima en C a la que debe
calentarse un lquido para inflamarse espontneamente en
ausencia de fuentes de ignicin.
Calor de combustin: es la cantidad de calor en kilocaloras
desprendidas en la combustin de un kilogramo de substancia
(unidades: kcal/ kg.).
Definiciones
Velocidad de combustin : es la velocidad en mmpor minuto a la
que disminuye la profundidad de un charco de lquido al arder
Solubilidad en agua: Se expresa en gramos de sustancia disuelta
en 100 gramos de agua a 20 C.
Densidad relativa del lquido, del gas y de mezcla saturada: es
la relacin de la densidad de la sustancia a la densidad del agua a
20 C para el lquido, es el peso por unidad de volumen de un gas o
vapor puro a 20 C para el gas y es el peso por unidad de volumen
de la mezcla vapor/aire a 20 C y 760 mmHg de presin para la
mezcla.
Presin de vapor: es la presin en milmetros de Hg del vapor en
equilibrio con su forma lquida o slida a 20 C.
Punto de fusion: Temp. en C a la cual se da el cambio de estado
de slido a lquido.
Definiciones
Punto de ebullicin: Temp. en C a la cual se da el cambio de
estado de lquido a gas.
Peso molecular: Suma de las masas de los tomos componentes
de una molcula
Conductividad elctrica: Capacidad de dejar pasar la electricidad,
se mide en picoSiemens por metro (pS/m).
Temperatura de sublimacin: temp. en C a la cual tiene lugar el
cambio de estado de slido a gas.
Temperatura de descomposicin: temp. en C a la cual la
sustancia se descompone.
Densidad del slido: es el peso del slido en un volumen dado.
Nomenclatura
Es el lenguaje que los qumicos utilizamos para
comunicar los diferentes cambios que se dan en la
materia.
Este lenguaje consiste en la unin de un par de letras, la
primera en mayscula y la segunda en minscula. Cada
combinacin representa un elemento
Existen diferentes reglas para dar nombre a los distintos
compuestos si estos son del tipo orgnico (C,H,O y N) o
los del tipo inorgnico (todos lo otros elementos)
Nomenclatura
Compuestos Orgnicos
Dependiendo del nmero de tomos de
carbono se usan los prefijos: met, et, prop,
but, penta, hexa, etc.
Se debe tomar en cuenta el tipo de
sustancia que es y se parte de aqu para
utilizar el sufijo ano para hidrocarburos
eno, para alquenos y ol para alcoholes
entre otros
Ejemplos: metano y pentanol
Nomenclatura
Compuestos Inorgnicos
Se deben tomar en cuenta los famosos NMEROS DE
OXIDACIN, los cuales representan la capacidad para
ganar o perder electrones.
Algunos ejemplos son:
Sodio +1 o bien Na
1+
Cloruro -1 o bien Cl
1-
Cromo +6 o bien Cr
6+
Nmeros de oxidacin
Se llama nmero de oxidacin a la
carga (positivo / negativo) que es
capaz de asumir un tomo cuando
pierde o gana electrones.
Ejemplo:
Na
+1
, Cr
+6
, Ca
+2
Cl
-1
, O
-2
, Cr
2
O
7
-2
Cationes
Carga +
Aniones
Carga -
Radicales oxigenados y no
oxigenados
Son aquellos que se forman por la unin de 2 o
ms elementos y que adquieren una carga
elctrica como si fueran uno solo
Algunos ejemplos son:
SO
4
-2
, BO
3
-3
Cr
2
O
7
-2
Nombre de compuestos inorgnicos
Los iones monoatmicos positivos toman el nombre del metal del
que proceden:
Na
+
K
+
Zn
2+
Algunos metales forman ms de un tipo de in: hierro 2+ y
hierro 3+. Para distinguirlos se incluye la carga en nmeros
romanos:
Fe
2+
ion hierro (II) Fe
3+
ion hierro (III)
Anlogamente, para los cationes del cobre se escribe:
Cu
+
ion cobre (I) Cu
2+
ion cobre (II)
Un sistema ms antiguo utiliza el sufijo ico para el ion de
mayor carga y el oso para el de menor. El Fe
3+
se conoce
como ion frrico, y el Fe
2+
como ferroso.
Nombre de compuestos inorgnicos
.Los iones negativos se forman aadiendo a la raz del no metal el sufijo uro. As
tenemos los siguientes iones:
Iones negativos + sufijo -uro
Smbolo Nombre Smbolo Nombre
N
3-
Nitruro H
-
Hidruro
O
2-
xido F
-
Fluoruro
S
2-
Sulfuro Cl
-
Cloruro
Se
2-
Selenuro Br
-
Bromuro
Te
2-
Teluro I
-
Yoduro
Los iones poliatmicos reciben nombres especiales
POR MEDIO DE ESTAS REGLAS CONCLUIMOS QUE:
El compuesto cloruro de cobre (I) contiene iones Cu
+
y Cl
-
; su frmula es
CuCl. Su nombre antiguo es cloruro cuproso.
El compuesto cloruro de cobre (II) contiene iones Cu
2+
y Cl
-
; su frmula es
CuCl
2
. Su nombre antiguo es cloruro cprico.
Actividad
D el nombre o la frmula del compuesto que se da a continuacin:
Sulfato de bario___________________
Hidruro de litio____________________
CuSO
4
___________________________
Dicromato de potasio______________
Selenuro de sodio_________________
NaCl____________________________
KCl_____________________________
Na
3
PO
4
__________________________
Sulfato de cobre(II)________________
H
2
S_____________________________
NaClO___________________________
Hidrxido de sodio________________
CaCO
3
___________________________
Carbonato de calcio________________
Reacciones Qumicas
Para que se d una reaccin qumica se requiere de los
llamados reactantes, los cuales formarn los productos
Algunos ejemplos simples de reacciones qumicas son:
HCl + NaOH NaCl + H
2
O
4 Fe + 3O
2
2 Fe
2
O
3
Reacciones Qumicas
Escribir la ecuacin sin ajustar: las frmulas de reactivos a la izquierda y los
productos, a la derecha, separados por una flecha.
N
2
H
4
+ N
2
O
4
N
2
+ H
2
O
Balanceo: Se requiere el mismo nmero de tomos a ambos lados de la flecha. Se
pone 4 en el H
2
O, as hay 4 tomos de oxgeno en cada lado:
N
2
H
4
+ N
2
O
4
N
2
+ 4 H
2
O
Hay 4 x 2 = 8 tomos de H
2
a la derecha, poner un 2 a la izquierda del N
2
H
4
:
2 N
2
H
4
+ N
2
O
4
N
2
+ 4 H
2
O
Hay (2 x 2) + 2 = 6 tomos de N
2
a la izquierda, poner un 3 al N
2
2 N
2
H
4
+ N
2
O
4
3 N
2
+ 4 H
2
O
Se indica (g) para lo gaseoso, (l) para liquido y (s) para slido. La ecuacin queda:
2 N
2
H
4
(l) + N
2
O
4
(l) 3 N
2
(g) + 4 H
2
O (l)
Clases de Reacciones Qumicas
Inicialmente se clasifican en:
Acido - Base
Oxidacin - Reduccin
Precipitacin
Formacin de Complejos
Otra clasificacin es:
Rx de Combinacin
Rx de Descomposicin
Rx de Desplazamiento
Rx de Doble Desplazamiento
Clasificacin de reacciones
Rx de combinacin:
Se dan cuando 2 elementos o compuestos se
unen para formar uno nuevo.
4 Na + O
2
2 Na
2
O
H
2
O + CO
2
H
2
CO
3
Rx de desplazamiento
Se da por la capacidad de un metal para
desplazar a otro con base en la Serie de Actividad
de los Metales
Zn + CuSO
4
ZnSO
4
+ Cu
2 Fe + 6 HCl 2 FeCl
3
+ 3 H
2
Serie de Actividad de los Metales
Litio
Potasio
Sodio Desplazan el hidrgeno del agua con violencia
Bario
Calcio
Magnesio
Aluminio
Manganeso
Zinc
Cromo Desplazan el hidrgeno del agua, calentando
Hierro
Niquel
Estao
Plomo
Hidrgeno
Cobre
Bismuto
Antimonio
Mercurio No son capaces de desplazar el hidrgeno.
Plata
Platino
Oro
Clasificacin de Reacciones
Rx de descomposicin:
Algunos compuestos al ser tratados con calor,
electricidad o luz pueden generar sustancias
nuevas.
Generacin de dos compuestos:
2 NaOH Na
2
O + H
2
O
Generacin de un compuesto y un elemento:
2 Fe
2
O
3
4 FeO + O
2
Generacin de 2 elementos:
2 Li
2
O 4 Li + O
2
Clasificacin de Reacciones
Rx de doble desplazamiento:
Se caracteriza porque al reaccionar dos
compuestos se da la formacin de otros dos
2 Na
3
PO
4
+ 3 H
2
SO
4
2 Na
2
SO
4
+ 2 H
3
PO
4
Para llegar a lo anterior se deben seguir
ciertas reglas, una de ellas y la ms conocida
es la que dice extremos con extremos y
centros con centros
Actividad
Combinacin:
H
2
+ O
2
__________________
Fe + O
2
__________________
Doble desplazamiento:
NaNO
2
+ HClO
4
_________________
HCl + K
2
S ____________________
Desplazamiento:
Na + H
2
O _________________
Al + SnO
2 _________________________
Descomposicin:
Al
2
O
3
+ _______________
PCl
5
+ _______________
SF
6
+ _______________
Disoluciones Patrn
Disoluciones patrn
se pueden preparar disoluciones patrn de
cidos y de bases
Disolucin patrn de cido:
se prepara a partir de un cido concentrado y
posteriormente normalizado con una base.
Disolucin patrn de base:
Se prepara a partir de una base en forma
aproximada y luego se normaliza con un
patrn primario de cido
Preparacin y normalizado de una
disolucin cida
Preparacin:
Mediante la frmula:
V
1
x C
1
= V
2
x C
2
una disolucin cida se puede hacer a partir de una
conc. conocida, pero tambin de reactivos puros (debe
ser normalizada)
Cn H
+
= (V OH- x Cn OH-)
V H
+
Preparacin y normalizado de una
disolucin bsica
Preparacin:
En caso de usar reactivos puros se debe preparar la
concentracin deseada y luego se normaliza con patrn
primario.
La concentracin ser:
Cn OH
-
= (g de ftalato)
(V OH
-
) x PM ftalato
Ejemplos
a.- Prepare 2.5 L de una disolucin 0.51 M de KOH
a partir del slido.
R/ Para obtener este volumen se recurre al
siguiente clculo:
2.5 L x 0.51 M x 56 g = 71.4 g de KOH
L M
Por lo tanto, se deben pesar 71.4 g de KOH y
diluirlos a 2.5 L con agua destilada,
posteriormente se hace la normalizacin del
mismo.
Ejemplos
b.- Prepare 250 mL de una disolucin 0.0180 M de HCl a
partir de una disolucin con conc. 0.3001 M
R/ Se recurre a la siguiente frmula:
V
1
x C
1
= V
2
x C
2
Por lo tanto:
V
1
= V
2
x C
2
C
1
Tenemos:
V
1
= 0.25 L x 0.0180 M = 0.015 L
0.3001 M
Medir con pipeta 15 ,00 mL de la disolucin de conc.
conocida y diluir a 250.00 mL con agua destilada.
Actividad
Preparar las siguientes disoluciones:
250 mL de KOH 0.5 M
25 mL de HCl 0.0100 M
500 mL de H
2
SO
4
0.2512 M a partir de una disol.
0.8521 M.
En una normalizacin se consumen 25 mL de NaOH
para una masa de 0.010 g de ftalato (PM= 204). Cul
es la concentracin Molar de la base?
Prepare un litro de disolucin al 10 % P/V de BaSO
4.
(PM = 233)
Conocer cules son los qumicos que se
almacenan, sus peligrosidad y su
incompatibilidad.
Conocer el inventario de los qumicos que
hay en cada momento
Conocer las regulaciones locales para el
almacenaje de qumicos.
El espacio de almacenaje debe ser bien
ventilado bien, fresco y no expuesto a luz
del sol directa.
Principios Bsicos para el Almacenaje de
Qumicos
Almacene lquidos y slidos en reas aparte.
Mantenga los productos qumicos en envases
cerrados, irrompibles e identificados.
Tenga un plan de emergencia en caso de sismo,
por ejemplo, es buena idea almacenar los qumicos
incompatibles en envases irrompibles.
Etiquete y rotule todo correctamente con
marcadores permanentes
Tenga un kit para derrames siempre listo
Principios Bsicos para el Almacenaje de
Qumicos
Principios Bsicos para el Almacenaje de
Qumicos
Ejemplo: Nunca coloque cerca:
Acido Actico: etilen glicol, cido ntrico, perxidos,
bases, carbonatos, hidrxides y metal
Acetona: mezclas de cido sulfrico y ntrico.
Acetileno: cloro, cobre, mercurio, plata (forman
acetiluros explosivos)
Alcalis: alcoholes, cetonas, cidos, halgenos,
hidrgeno, plsticos, cloruro de sodio y
sulfuros.
Qumicos guardados en forma aleatoria
Qumicos almacenados en orden alfabtica
Problemas asociados a almacenaje alfabtico
(NFPA 491).
Aluminio metlico + nitrato de amonio: potencial
explosin
Qumicos almacenados en capilla mientras que
esta tiene otro uso.
Errores comunes en el almacenaje de
qumicos
Almacenaje categrico incompleto o mal elegido
- Acidos juntos (inorgnicos y orgnicos), y todos
los cidos orgnicos juntos.
Ejemplos:
los cidos se almacenan por separado, pero el cido
ntrico y el cido perclrico no se aslan.
el cido perclrico se almacena en estantes (combustibles)
de madera
los slidos inflamables se almacenan al lado de los slidos
oxidantes
no se hace ninguna separacin de los compuestos
reactivos al agua
Errores comunes en el almacenaje de
qumicos
Inflamables almacenados en un refrigerador
domstico.
Alimentos almacenados con qumicos en el
refrigerador.
Qumicos almacenados sobre el nivel del ojo
Almacenaje de botellas una sobre otra.
Estante atestado que requiere manipulacin
de varios envases para encontrar el envase
de inters
Errores comunes en el almacenaje de
qumicos
Los estantes se sujetan por seguridad a una
estructura permanente como una pared.
Envases sin etiqueta o etiquetas que no
describen el contenido o los peligros.
Contenedores almacenados en el piso.
Recipientes altamente deteriorados.
Errores comunes en el almacenaje de
qumicos
Precaucin en su manipulacin
No eliminar estas sustancias al medio ambiente.
Peligrosos para el
medio ambiente
Evitar el contacto con el cuerpo y la inhalacin de sus vapores. Utilizar las
protecciones personales y los dispositivos de seguridad adecuados.
Txicos
Muy txicos
Nocivos
Corrosivos
Irritantes
Sensibilizantes
Trabajar y almacenar lejos de posibles focos de ignicin. Son incompatibles
con los oxidantes y los explosivos.
Inflamables
Fcilmente
inflamables
Extremadamente
inflamables
Evitar todo contacto con los materiales combustibles en general y los
inflamables en particular.
Comburentes
Evitar: choques, fricciones, chispas y el fuego. Son incompatibles los cidos
fuertes, las bases fuertes, los oxidantes fuertes, las aminas y los materiales
combustibles.
Explosivas
Precauciones en su manipulacin
Tipo de qumicos
Peligrosos
Incompatibilidad entre clases (ONU)
Glosario
Venenos voltiles: Incluye los venenos,
txicos y los agentes carcingenos
conocidos y sospechosos
Ejemplos: tetracloruro del carbn,
cloroformo, cloruro de metileno, fenol
Grupos compatibles de almacenaje: Los
venenos voltiles pueden estar en el
mismo compartimento de los inflamables,
si no hay bases presentes.
Glosario
Acidos oxidantes: Todos los cidos
oxidantes son altamente reactivos con
muchas sustancias.
Ejemplos: c. Sulfrico, nitrico, fosfrico y
crmico.
Grupos compatibles de almacenaje: Se pueden
almacenar con el grupo de los cidos
orgnicos. Almacene los cidos que oxidan en el
estante inferior debajo del grupo de cidos
orgnicos y minerales
Glosario
Acidos orgnicos y minerales:
Ejemplos: cidos acticos, hidroclricos,
isobutricos, mercaptoproprionic, proprionic,
trifluoroacetic acticos, butyric, frmicos, glaciales.
Grupos compatibles de almacenaje: Se puede
almacenar en el mismo compartimento con los
cidos orgnicos, si los cidos que oxidan se
almacenan en el estante inferior.
Excepciones: el anhdrido actico y tricloroactico
son corrosivos. Estos cidos son muy reactivos con
otros cidos y no se deben almacenar en este grupo.
Es mejor almacenar stos con los compuestos
orgnicos como en venenos lquidos.
Glosario
Bases Lquidas: Prevenir el contacto y la
reaccin con los cidos.
Ejemplos: hidrxido del sodio, hidrxido de
amonio, hidrxido de calcio.
Grupos compatibles de almacenaje: Se pueden
almacenar con los inflamables si los venenos
voltiles no se almacenan all.
Glosario
Lquidos oxidantes: Reaccionan con todo
causando explosiones y corrosin de las
superficies.
Ejemplos: perxido de hidrgeno (si es mayor que o
igual hasta el 30%)
Grupos compatibles de almacenaje: Ninguno
Glosario
Venenos no voltiles: Qumicos altamente
txicos (LD50 rata oral < 50 mg/kg) y txicos
(LD50 rata oral < 500 mg/kg), carcingenos y
mutagnicos
Ejemplos: resinas epxicas no curadas y trietanol
amina
Grupos compatibles de almacenaje: no lquidos
peligrosos
Excepciones: Los anhdridos actico y
tricloroactico, son cidos orgnicos, no obstante es
mejor almacenar con este grupo que con los cidos
orgnicos del grupo 4, puesto que son altamente
reactivos con otros cidos orgnicos o minerales.
Glosario
Hidruros metlicos Reactivos y pirofricos:
reaccionan violentamente con agua,
encienden espontneamente en el aire.
Ejemplos: borohidruro de sodio, hidruro de
calcio, hidruro del aluminio y litio. Pirofosfricos:
boro, litio y fsforo blanco o amarillo. Reactivos
al agua: el sodio, el potasioy los anhdridos
cidos.
Grupos compatibles de almacenaje: Prevenir el
contacto con agua y/o el aire, los hidruros
metlicos se pueden almacenar en la misma rea
que los slidos secos.
Glosario
Slidos: Incluye todos los polvos, peligrosos y
no-peligrosos.
Ejemplos: benzidina, bromuro de ciangeno, cido
oxlico, cianuro del potasio, cianuro de sodio.
Grupos compatibles de almacenaje: Los hidruros del
metal, si estn contenidos correctamente.
Excepciones: El cido pcrico o picricosulfnico
slido se puede almacenar con este grupo, pero se
debe comprobar regularmente para saber si hay
sequedad. Totalmente seco, el cido pcrico es
explosivo y puede detonar por choque o friccin. El
cido pcrico en contacto con algunos metales puede
formar picratos explosivos del metal.