I.

INTRODUCCIN
El presente artculo trata acerca de las sustancias puras y las ecuaciones de estado desde el
punto de vista termodinmico.
II. PROPSITO
Adquirir conocimiento respectivo a las sustancias puras y las ecuaciones de estado desde el
punto de vista termodinmico.
III. PROBLEMA
Desconocimiento del tema.
IV. SOLUCIN
Adquirir conocimiento referido al tema mencionado con anterioridad mediante la
investigacin apoyada con referencias bibliogrficas de tipo fsico as como virtual.
V. METODOLOGA
Revisin bibliogrfica
VI. RESULTADOS
De acuerdo con el libro TERMODINAMICA teora y problemas resueltos de Frank Antonio
Torres acerca del tema se presenta lo siguiente: Son aquellas que pueden existir en ms de una
fase, pero en todas ellas la composicin qumica es homognea e invariable. Ej.: el agua, el
amoniaco, el dicloro-difluor-metano, el mercurio, etc.
Tomando el agua tenemos segn la definicin: Solido, liquido, vapor; solido-liquido, liquido-
vapor, solido-vapor, solido-liquido-vapor.
El comportamiento de una sustancia pura se comprende estudiando la llamada superficie
termodinmica que no viene a ser ms que la representacin de las magnitudes de estado
como una funcin:



LAS SUSTANCIAS PURAS Y LAS ECUACIONES DE
ESTADO DESDE EL PUNTO DE VISTA
TERMODINAMICO

Las coordenadas de un punto de la superficie representan los valores de la presion(), el
volumen especifico (), la temperatura () que debe tener la sustancia pura, para encontrarse en
equilibrio estable.
Los tres primeros diagramas de estado son las proyecciones de la superficie termodinmica de la
sustancia en los planos ( ), respectivamente. Al estudiar todos los diagramas,
vamos a considerar como ejemplo, a la sustancia pura agua(

), que es la mayor utilizacin en

nuestro caso.








DIAGRAMA DE ESTADO ( )

En este plano o diagrama aparecen las zonas homogneas de Solido (S) Liquido (L)y Gas(G en
la superficie, pero las zonas heterogneas o bifsicas como simples lneas,la lnea triple como un
punto(llamado punto triple, el punto critico; y las zonas homogneas de todas las formas
aleotrpicas o estados cristalinos del agua a altas presiones (propias del estado
solido)BRIDGEMAN, han identificado siete de estas formas cristalinas como puede verse en la
figura.)
DIAGRAMA DE ESTADO ( )
En este diagrama pueden verse las zonas del liquido , liquido-vapor y de gas. La tendencia de las
temperaturas y de los volmenes especficos perpendiculares a sus propios ejes, mientras que la
de las presiones tiene tres partes: La primera pegada a la lnea de liquido saturado (solo para
valores muy elevados se aparta ligeramente de ella), la segunda parte coinciden con las isotermas
en la zona de liquido-vapor y la tercera se torna exponencial en la zona de gas. El punto critico,
se distingue claramente.
DIAGRAMA DE ESTADO ( )

En este diagrama si aparecen completamente tanto las zonas homogneas como heterogneas, al
igual que todas las lneas y formas.

( )

Para gases ideales, podemos utilizar la ecuacin de estado: , que vale cuando las
densidades son bajas.









Y como se puede observar que dependiendo de los valores de la presin y de la temperatura z
puede tomar valores : con los cuales podemos distinguir el comportamiento
del portador de energa, si es ideal o real.



- Para altas densidades el comportamiento de estos se desva de los ideales.
- Entonces podemos introducir el concepto del factor de compresibilidad z y para los gases
reales escribir:

. .
- Por lo que ahora podemos decir que cuando Z=!, el gas o el vapor es ideal.
- Y cuando Z se desvia de la unidad, significa que tenemos una medida del
comportamiento de los gases reales.
- Por consiguiente, para cualquier portador de energa podemos graficar:
constantes, tal como aparece en la figura siguiente.
PROPIEDADES REDUCIDAS
Por definicin:

Sustituyendo

Obtenemos

y el grafico correspondiente se puede dibujar :

Esta es la llamada carta generalizada de compresibilidad, en la cual se obtiene :

. que es
un valor que esta comprendido entre 0.23 y 0.33 los cuales barcan a una gran cantidad de
portdores de energa.
LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
Podemos sealar que los gases y vapores a la misma presin y temperatura reducidas, son
portadores en estados correspondientes.
Esto se generaliza entonces como una ley, la cual seala que: todos los portadores de energa
(FLUIDOS) en estados correspondientes, tienen mismo volumen reducido.
LA CARTA GENERALIZADA PARA CAMBIOS DE ENTALPIA A TEMPERATURA
CONSTANTE
Consideremos que para una sustancia pura :
Se tiene :
(

)
..

.*
.

Integrando a temperatura reducida constante:

. (

LA CARTA GENERALIZADA PARA CAMBIOS DE ENTROPIA A TEMPERATURA
CONSTANTE
Para la entropa tambin podemos considerar que
(

) . (

) .
(

.
(

) .

ECUACIONES DE ESTADO PARA LOS GASES REALES
Se desarrollan para determinados rangos de densidad especfica por la propia ecuacin de estado.
ECUACIONES GENERALIZADAS
A este grupo corresponde la ecuacin semi-teorica desarrollada especfica desarrollada por VAN
DER WALLS en 1873 y tiene dos constantes:

Una ecuacin mas exacta y desarrollada por REDLICH Y KWONG en 1949 es:


ECUACIONES EMPRICAS
Desarrolladas por BEATTIE-BRIDGEMAN en 1928 con cinco constantes determinadas por
procedimientos grficos.
Esta ecuacin es completamente segura para densidades menores de 0.8 veces la densidad
critica:

Donde:

. .

. .

.
.

. .

. . .

Los valores de las cinco constantes se pueden hallar wn tablas, de acuerdo al tipo o clase de
portador de energa.
Unidades:

.
En 1940 se desarrolla una ecuacin con ocho constantes por BENEDICT-WEBB-RUBIN, es
ms conveniente utilizarla.
En 1962 , STROBRIDGE desarrollo una ecuacin con diecisis constantes , una ecuacin mas
exacta.
ECUACIONES TERICAS
Apoyndose en la termodinmica estadistica o la teoria cinetica de los gases se ha desarrollado la
siguiente ecuacion:

.
.

Donde .
1



1. TERMODINMICA I TEORIA Y PROBLEMAS RESUELTOS FRANK TORRES COBIAN pp 59-79

Por otro lado del libro TERMODINMICA de Michael Boles y Yunus Cengel se postula que:
Una sustancia que tiene una composicin qumica fija recibe el nombre de sustancia pura. El
agua, el nitrgeno, el helio y el dixido de carbono son sustancias puras.
Una sustancia pura no tiene que ser de un solo elemento o compuesto qumico. Una mezcla de
diferentes elementos o compuestos qumicos tambin es una sustancia pura, siempre que la
mezcla sea homognea. El aire, por ejemplo, que es una mezcla de varios gases con frecuencia se
considera que es una sustancia pura porque tiene una composicin qumica uniforme (ver figura
1). En contraste la mescla de aceite y agua no es una sustancia pura. Como el aceite no es soluble
en agua se acumulara sobre la superficie de esta, entonces formara dos regiones qumicamente
distintas.





Figura 1
El nitrgeno y el aire son sustancias puras
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo sustancia pura, siempre que la
composicin qumica de las fases sea la misma (ver figura 2). Una mezcla de hielo y agua
lquida es una sustancia pura porque ambas fases tienen la misma composicin qumica. En
contraste, una mezcla de aire liquido es distinta de la composicin del aire gaseoso y, por ello, la
mezcla ya no es qumicamente homognea. Lo anterior es posible gracias a que los diferentes
componentes del aire tienen temperaturas de condensacin en una presin dada.





Figura 2

b) Aire
Una mezcla de agua lquida y gaseosa es una sustancia pura, pero una mezcla de aire lquido y
gaseoso no lo es.

VAPOR
LIQUIDO
VAPOR
LIQUIDO


ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL.
Las tablas de propiedades proporcionan informacin muy exacta, pero son voluminosas y
vulnerables a los errores tipogrficos. Un enfoque ms prctico y deseable es tener algunas
relaciones simples entre las propiedades, que sean suficientemente generales y precisas.
Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especficos de una
sustancia se denomina ecuacin de estado. Las relaciones de propiedades que comprenden otras
propiedades de una sustancia en estados de equilibrio, tambin se conocen como ecuacin de
estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas. La ecuacin
de estado ms conocida y sencilla para sustancias en la fase gaseosa es la ecuacin de estado de
gas ideal. Esta ecuacin predice el comportamiento P v T de un gas con bastante exactitud,
dentro de cierta regin elegida adecuadamente.
Las palabras gas y vapor a menudo se utilizan como sinnimos. La fase de vapor de una
sustancia suele considerarse como un gas cuando su temperatura es ms alta que la temperatura
critica. El vapor implica un gas que no se encuentra muy alejado del estado de condensacin.
En 1662 el ingls Robert Boyle observo durante sus experimentos con una cmara de vaco que
la presin de los gases es inversamente proporcional a su volumen. En 1802, J. Charles y J. Gay-
Lussac, determinaron a modo experimental que a bajas presiones el volumen de un gas es
proporcional a su temperatura.
Esto es:
P = R

P v = R T
Donde la constante de proporcionalidad, R, se denomina la constante de gas, esta es la ecuacin
de estado de gas ideal, o sencillamente la relacin de gas ideal; un gas que obedece esta relacin
recibe el nombre de gas ideal. En esta ecuacin, P, es la presin absoluta, T es la temperatura
absoluta y v es el volumen especfico.
La constante de gas R es diferente para cada gas y se determina de:
R =

(KJ/Kg - K KPa m
2
(Kg-K)
Donde R es la constante universal del gas y M es la masa molar (llamada tambin peso
molecular) del gas.





La constante R
T
es la misma para todas las sustancias y su valor es:
8.314 KJ/Kmol-K
8.314 KPa-m
3
/Kmol-K
R
T
0.08314 bar-m
3
/Kmol-K
1.986 Btu/lbmol-R
10.73 psia-ft
3
/lbmol-R
1.545 ft-lbf/lbmol-R

La masa molar M se define como la masa de un mol (llamada tambin un gramo-mol, abreviado
gmol) de una sustancia en gramos, o, la masa de un Kmol (llamada tambin un kilogramo-mol,
abreviado kgmol) en kilogramos. En unidades inglesas es la masa de un lbmol en lbm. Advierta
que la masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numrico en ambos sistemas de
unidades por la forma en que se define. Cuando se dice que la masa molar del nitrgeno es 28,
ello significa que la masa de un kmol de nitrgeno es 28kg, o que la masa de un 1 lbmol de
nitrgeno es 28lbm.
m = MN (Kg)
La ecuacin de estado de gas ideal se escribe de varias maneras diferentes:
V = mv PV = mRT
mR = (MN) R = NR
T
PV = NR
T
T
V = Nv Pv = R
T
T
Donde v es el volumen especfico molar, esto es, el volumen por unidad de mol (en m
3
/Kmol o
ft
3
/lbmol). Escribiendo la ecuacin dos veces para una masa fija y simplificando, las propiedades
e un gas ideal en dos estados diferentes se relacionan entre s por medio de:

Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece a la relacin Pv = RT, Se ha observado
experimentalmente que la relacin de gas ideal se aproxima mucho al comportamiento P - v T
de los gases reales a bajas densidades.
A bajas presiones y altas temperaturas la densidad de un gas disminuye y ste se comporta como
gas ideal en estas condicione. Lo que constituye baja presin y alta temperatura se explica en la
siguiente seccin.


FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE LA DESVIACIN DEL
COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL.
La ecuacin de gas ideal es muy sencilla y por ello su uso es conveniente. Pero los gases se
desvan del comportamiento del gas ideal de manera significativa, en estados cercanos a la
regin de saturacin y al punto crtico. Es posible explicar con exactitud esta desviacin del
comportamiento de gas ideal a una temperatura y presin determinadas mediante la introduccin
de un factor de correccin llamado factor de compresibilidad Z, definido como:
Z =

Donde

. para gases ideales para gases reales Z puede ser

mayor o menor que la unidad. Cuanto mas lejos se encuentre Z de la unidad, mayor es la
desviacin del gas del comportamiento de gas ideal.

Los gases se comportan de manera diferente a una temperatura y presin determinadas, pero se
comportan de manera ms parcial a temperaturas y presiones normalizadas respecto de sus
temperaturas y presiones crticas, la normalizacin se efecta como:
P
R
=

T
R
=

Aqu P
R
recibe el nombre de presin reducida y T
R
de temperatura reducida. El factor Z para
todos los gases es aproximadamente el mismo a la misma presin y temperaturas reducidas. Los
gases parecen obedecer bastante bien al principio de estados correspondientes. Al ajustar los
datos se obtiene la carta de compresibilidad generalizada, que puede utilizarse para todos los
gases.
2



2. TERMODINAMICA YUNUS A. CENGELMICHAEL A. BOLES pp 64-
94
Textos cientficos tambin sealan: La propiedad fundamental de un gas perfecto es que puede
admitir cualquier valor de los 3 parmetros trmicos (presion, volumen y temperatura) sin
cambiar de fase.
Un gas perfecto es puramente ideal.
GASES IDEALES O PERFECTOS
Cumplen con la Ley de Boyle-Mariotte y las de Charles-Gay Lussac, las cuales se resumen en
una sola ley:
Ecuacin de estado de los gases perfectos o ideales:
P * V = m * Rp * T
o
P * V = n * Ru * T
A bajas presiones y altas temperaturas, los gases tienden a comportarse como ideales o perfectos.
Por ejemplo, el aire a 25C y 1 atm. de presin se comporta como un gas perfecto.
En cambio cuando las presiones son altas y las temperaturas son muy bajas, los gases tienden a
alejarse del comportamiento indicado por la ecuacin de estado
GASES REALES O IMPERFECTOS
Sus caractersticas, parmetros y comportamientos difieren de los de un gas perfecto.
Se puede hacer una divisin entre los gases reales:
Gases permanentes: no se pueden condensar
Vapores o fluidos condensables: se pueden condensar por la sola variacin de la presion a
la temperatura que se encuentran
EEXPERIENCIAS DE ANDREWS
En 1869, andrews publico sus ensayos con co2, al comprimirlo manteniendo la temperatura
constante.
Utiliz un cilindro de paredes resistentes dentro del cual habia un manometro y un termometro.

Para una temperatura determinada, Andrews fue disminuyendo el volumen y leyendo la presion.
A medida que disminuia la temperatura, fue notando que la hiperbola equilatera se iba
deformando

Dentro de la campana las isotrmicas coinciden con las isobricas, es decir que un cambio de
fase de lquido a vapor, se produce sin cambios en la presin ni la temperatura.
CAMBIOS DE ESTADO O DE FASE
Fusin y solidificacin (lquidos y slidos)
Evaporacin y condensacin ( lquidos y vapores)
Sublimacin (de slido a vapor)
A medida que aumenta la temperatura, la forma de las isotermas se parece cada vez mas a una
hiprbola equiltera, como seria si el gas se comportase como perfecto
De la experiencia Andrew determin lo siguiente:
Punto critico
Curva lmite superior
Curva lmite inferior
Zona heterognea
Isoterma critica
Liquido saturado: es un lquido que se encuentra en equilibrio con su vapor. Es la que separa
la regin liquida de la regin liquido-vapor
Vapor saturado o vapor saturado seco: es un vapor que se encuentra en equilibrio con su
lquido. Es la que separa la region vapor de la regin liquido-vapor
Punto critico: es donde se unen las lneas de lquido saturado y de vapor saturado
Por ejemplo para el CO
2
temperatura critica: 31,35 c
Vapor hmedo: es una mezcla de lquido y vapor saturado. Es la zona heterognea debajo de la
campana.

Titulo de un vapor = mv / mv + ml
DIAGRAMA PRESIN-TEMPERATURA DE UNA SUSTANCIA
Las regiones bifsicas aparecen como lneas

Las regiones monofsicas se presentan como reas.

Las 3 lneas se juntan en el punto triple que es el punto donde coexisten los 3 estados de
agregacin


2------------ vapor sobrecalentado
4------------ liquido comprimido
T------------ punto triple
C------------ punto critico
T-3-1-c:----- curva de saturacin liquido-vapor o curva de vaporizacin
GASES REALES
ECUACION DE VAN DER WAALS
En 1873, Van der Waals obtuvo una ecuacin que tena en cuenta el apartamiento de los gases
reales con relacin a los gases perfectos o ideales.
- La primera consideracin fue en relacin al volumen real ocupado por el gas.
Covolumen b: es el volumen propio de las molculas de gas. Debe ser restado al volumen total
ocupado por el gas.
En consecuencia la ecuacin de estado quedara de la siguiente manera:
P * (v-b) = Rp * T
- La segunda consideracin fue en relacin a la presin.
Presin interna termodinmica: es una presin adicional a la determinada por un manmetro. Es
debida a las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del gas
La presin total ser entonces:
p + pi
Entonces la ecuacin de estado ser:
(p+pi)*(v-b) = Rp * T
La presin interna termodinmica ser proporcional al cuadrado de la densidad de gas
pi = a. d
2

d = densidad (kg/m
3
)
Como el volumen especfico es la inversa de la densidad:
pi = a / v
2

reemplazando ser:
(p + a / v
2
) . (v-b) = Rp . T
Esta nueva ecuacin de estado de Van der Waals tiene 3 constantes en lugar de una sola
constante como tena la ecuacin de estado original.
DETERMINACIN DE LAS 3 CONSTANTES DE VAN DER WAALS
Derivando la ecuacin de Van der Waals en el punto crtico, en el cual la isoterma tiene un punto
de inflexin a tangente horizontal, llegamos a:
b = vc / 3
a = 3 . pc . vc
2

R = 8 . pc . vc
3 . Tc
LEY DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE VAN DER WAALS
Si reemplazamos en la ecuacin de Van der Waals los valores hallados de a, b y R dados
anteriormente, tendremos
(p + 3 pc vc
2
) ( v - vc ) = 8 pc vc T
v
2
3 3 Tc
que si la dividimos por el producto pc * vc, la podemos escribir
( p + 3 ) ( v - 1 ) = 8 T
pc (v/vc)
2
vc 3 3 Tc
Van der Waals denomin parmetros reducidos a los cocientes entre los parmetros de un estado
cualquiera y los correspondientes al estado crtico del gas, es decir:
pr = p ; Tr = T y vr = v
pc Tc vc
Si introducimos los parmetros reducidos en la frmula anterior, sta nos quedar:
( pr + 3 ) * ( vr 1 ) = 8 Tr
vr
2
3 3
Si esta ecuacin fuera correcta se habra obtenido una ecuacin de estado para todos los gases
reales, que no contiene ninguna constante particular para un determinado gas, ya que las
constantes que en ella aparecen son nmeros independientes del gas considerado, de aqu Van
der Waals dedujo la existencia de estados correspondientes y la denominada ley de estados
correspondientes.
La ley de estados correspondientes de Van der Waals puede enunciarse del siguiente modo:
Gases diferentes en estados correspondientes se comportan de la misma manera, denominndose
estados correspondientes a aquellos a los que le corresponden iguales parmetros reducidos.
FACTOR O COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD
Un mtodo de fcil aplicacin para el tratamiento de gases reales es el del coeficiente de
compresibilidad.
El cientfico Gou-Yen-Su propuso introducir el llamado coeficiente de compresibilidad. Dado
que para los gases reales:
P * v R * T
Se puede restablecer la igualdad escribiendo:
P * v = Z * R * T
El coeficiente Z no es una constante, sino que es una funcin del estado del gas, es decir que:
Z = f ( p, T )
Si fuera simplemente as sera extremadamente laboriosa la utilizacin de este mtodo, dado que
habra que determinar para cada gas y para cada estado el valor correspondiente. Pero si se
determinan en forma experimental valores de Z y se los grafica o tabula en funcin de los
parmetros presin reducida y temperatura reducida, se observa que para gases diferentes los
valores coinciden para iguales valores de dichos parmetros es decir, que en realidad:
Z = f ( pr , Tr )
En consecuencia se puede construir una nica tabla o un nico diagrama de coeficientes de
compresibilidad vlido para todos los gases. Este hecho implica que cuando dos gases diferentes
estn en estados tales que su presin reducida es igual y asimismo es igual su temperatura
reducida, entonces se comportan de la misma manera y por lo tanto que existe una ley de estados
correspondientes, que no es la de Van Der Waals ya que los volmenes reducidos no van a
coincidir.
Como un estado de un gas queda definido dados los parmetros p y T, o bien los parmetros p y
v o finalmente los parmetros T y v deber existir algn parmetro funcin del volumen que
deber coincidir para gases diferentes que se encuentran en estados correspondientes.
Vamos a tratar de determinar dicho parmetro. Para ello consideremos dos gases diferentes que
se encuentran en estados correspondientes. Entonces deber ser:

Z1 = Z2
Y adems,
pr1 = pr 2 y Tr 1 = Tr 2
Puede escribirse:
P1 v1 = P2 v2
R1 T1 R2 T2
Pero se puede escribir:
P
1
= p
r1
p
c1

T
1
= T
r1
T
c1

P
2
= p
r2
p
c2

T
2
= T
r2
T
c2

Que reemplazadas en la [2-43] nos dan:
pr
2
pc
1
v
1
= pr
2
pc
2
v
2

R
1
Tr
1
Tc
1
R
2
Tr
2
Tc
2

Simplificando nos queda:
pc1 v1 = pc2 v2
R1 Tc1 R2 Tc2
Que la podemos escribir tambin:
v1 = v2
R1 Tc1 R2 Tc2
pc1 pc2
En ambos denominadores tenemos el grupo:
R Tc = vsc
pc
Que tiene la dimensin de un volumen y lo denominamos seudo-crtico y que es el volumen
que ocupara el gas en el estado crtico si en l se comportara como perfecto.Si
denominamos volumen seudo-reducido al cociente entre el volumen del gas en un cierto estado y
el volumen seudo-crtico del mismo
Vsr = V
Vsc
Entonces nos da:
Vsr1 = Vsr2
Es decir que gases diferentes en estados correspondientes ocuparn volmenes tales que sus
volmenes seudo-reducidos sern iguales.Podemos en consecuencia decir que fases diferentes
estarn en estados correspondientes cuando tengan iguales su presin reducida, su temperatura
reducida y su volumen seudo-reducido.
Podr entonces construirse un diagrama o tabla mediante el cual puede obtenerse el coeficiente
de compresibilidad, para un estado de un gas real cualquiera cuando se conocen dos de los tres
parmetros p, v y T.
3

3. TERMODINAMICA Y CINETICA DE SISTEMAS ALIMENTO ENTORNO NURIA MARTINES -ANA ANDRES
AMPARO CHIRALT- PEDRO FITO pp 231-
245
Mientras que Virgil Moring Faires y Clifford Max Simmang en su texto TERMODINAMICA
afirman: Una sustancia pura se ha definido como la que es homognea e invariable en su
composicin qumica. Cuando existe una mezcla multifasica, su composicin es la misma en
todas las fases. Por ejemplo: el hielo, una mezcla de hielo y agua lquida, y el vapor de agua son
todas sustancias puras. Por otra parte, consideremos una sustancia inicialmente pura, que es una
mezcla uniforme de oxgeno y nitrgeno gaseosos y que experimenta un proceso de
enfriamiento. Si algo de la mezcla gaseosa se licua, la porcin de lquido tendra una
composicin diferente de la mezcla de gas restante, y el conjunto ya no sera una sustancia pura.
Al estudiar la sustancia pura se debe considerar las cuatro propiedades bien conocidas de
presin, temperatura, volumen y energa interna incluyendo entalpia y entropa.
Considrense las diversas maneras en las que la energa en forma de trabajo se puede transmitir a
una sustancia en estudio. Si la sustancia es compresible, su energa ser aumentada mediante un
cambio de frontera ( ). Si es un solido elstico, su energa puede incrementarse por
alargamiento (

). No importa que modo de trabajo se utilice para transmitir energa

a una sustancia, habr por lo menos una propiedad independientemente variable para cada modo.

Una sustancia pura puede existir en cualquiera de las tres fases, o en una mezcla de ellas: la fase
solida , la fase liquida y la fase gaseosa o de vapor. Claro esta que algunas sustancias no pasan
por las tres fases, algunas normalmente van directo de la fase solida a la gaseosa(o visceversa).
CAMBIOS DE FASES A PRESION CONSTANTE
Estado donde la presin y temperatura altas son donde la presin es constante y se
suministra calor:

DIAGRAMA T-s para una sustancia tpica hipottica. Corresponde a algo semejante al agua .
COMPARACION DE LAS LINEAS DE LIQUIDO Y DE VAPOR
Las lneas de liquido y de vapor saturado, trazadas para una unidad de masa (1 kg) se muestran a
continuacin:


SUPERFICIES TERMODINAMICAS
Una superficie se define por una funcin que relaciona las coordenadas, puesto que las
propiedades son un equivalente matemtico de las coordenadas, se puede utilizar cualesquiera
tres propiedades si es posible hallar una funcin apropiada.
La ecuacin de superficie de un gas ideal es adems si abundan las propiedades de
equilibrio de una cierta sustancia, tres cualesquiera de ellas como
pueden emplearse como coordenadas para obtener una superficie
termodinmica en el espacio.
ECUACIONES DE ESTADO
Una caracterstica de la sustancia compresible pura(en ausencia de fenmenos de electricidad,
magnetismo, gravedad y capilaridad) es que su estado se puede definir por dos propiedades
independientes. Esto es excelente , ya que los estudios termodinmicos se concentran, casi por
entero en tal ausencia. Se deduce de este postulado del estado que, dadas tres propiedades
cualesquiera (1,2,3)

Estas ecuaciones no importa como pueden aparecer algebraica , grafica o tabular , y que
relacionan la propiedades termodinmicas intensivas de una sustancia pura, se conocen como
ecuaciones de estado de una sustancia .
Es digno de mencionar que tratndose de gases a baja densidad( )los datos experimentales
confirman que el comportamiento segn se verifica muy aproximadamente conforme:

Donde R es la constante universal de los gases y su valor depende de las unidades elegidas

4
Por ultimo los autores Merle y Craig sostienen: Una sustancia pura es homognea. Puede existir
en mas de una fase, pero cada fase debe tener la misma composicin qumica. El agua es una
sustancia pura. Las distintas combinaciones de sus tres fases tienen la misma composicin
qumica. El aire no es una sustancia pura, el aire lquido y el aire vapor tienen diferentes
composiciones qumicas. Adems, solo se va a considerar una sustancia simple compresible, esto
es, una sustancia que est libre de efectos magnticos, elctricos o de tensin superficial.
Cuando el vapor de una sustancia tiene una densidad relativamente baja, la presion, el volumen

especifico y la temperatura estan relacionadas mediante la ecuacion :


Debe tenerse cuidado al utilizar esta conveniente y simple ecuacin de estado. Una densidad
baja puede darse porque se tiene una baja presin o una temperatura alta. La ecuacin de gas
ideal para el aire es sorprendentemente precisa en un intervalo amplio de temperaturas y
presiones; un error menor de un 1 por ciento se obtiene para presiones tan altas como 3000 kPa a
temperatura ambiente o para temperaturas tan bajas como -130 C a presin atmosfrica.
El factor de compresibilidad Z ayuda a determinar si se debe o no utilizar la ecuacin de gas
ideal este factor se define como:

4. TERMODINAMICA VIRGIL FAIRES-CLIFFORD SIMMANG pp 61-79
Como el aire se compone fundamentalmente de nitrgeno, esta figura es aceptable tambin para
el aire. El factor de compresibilidad de cualquier gas puede determinarse haciendo uso del
diagrama de compresibilidad generalizado.

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES (REALES)NO IDEALES
Existen bastantes ecuaciones de estado que se han recomendado para tener en cuenta el
comportamiento no ideal de un gas. Este comportamiento aparece cuando la presion es
relativamente alta( ) o cuando la temperatura es
prxima a la saturacin.
La ecuacin de estado de VAN DER WAALS propone tener en cuenta el volumen ocupado por
las molculas del gas y las fuerzas de atraccin entre aquellas, esto es:





Una ecuacin mejorada es la ecuacin de estado de Redlich-Kwong:

La ecuacin del estado del virial presenta el producto pv en un desarrollo en serie de potencias,
el desarrollo mas comn es:

Donde el inters se centra sobre R(T) ya que presenta una orden de correccin de primer orden a
la ley de gas ideal. Las funciones B(T),C(T) se deben especificar para cada gas.
5
5. TERMODINAMICA PARA INGENIEROS MARIE POTTER-CRAIG SOMERTON pp 21-29


VII. ANALISIS DE RESULTADOS
Todos los autores coinciden en que una sustancia pura debe ser homognea y puede hallarse en
distintas fases conservando en cada una de ellas su composicin qumica. . El comportamiento
de la misma depende del estudio de la superficie termodinmica donde quedan plasmadas las
magnitudes de estado, cabe resaltar que hasta aun en los ejemplos coinciden promoviendo asi al
compuesto agua como aquella sustancia pura, debido a la permanencia de su composicin
qumica en cualquier fase, a su vez se presume el termino sustancia pura compresible
identificada como libre de efectos magnticos, electricidad o tensin superficial.
Ya refirindose a las ecuaciones de estado se hace una clara separacin para aquellas dirigidas a
gases ideales como tambin para gases reales. Donde en todas las apreciaciones literarias con
fundamento experimental se presume una separacin de gases o vapores ideales y reales, donde
los primeros son identificados por ser bajos en densidad y cuyo factor de compresibilidad es
igual a la unidad. Por otro lado los reales son referidos como aquellos cuya densidad se ve
afectada por una presin relativamente alta o temperaturas prximas a la saturacin, factores que
afectan en cuanto a su valor numrico relativo al factor de compresibilidad.
Haciendo una apreciacin ms precisa, cabe presumir que en cuanto extensin y explicacin neta
del tema en estudio los autores primero, y segundo hacen un hincapi en cuanto a los cambios de
fase y diagramas de las sustancias puras las cuales no son nada menos que representaciones de
los cambios de estado con el propsito de dar una mejor explicacin del tema y as adentrarse a
las ecuaciones de estado, donde se relata tambin sobre esto ltimo el surgimiento de la
implementacin de constantes que hacen que la ecuacin sea an ms precisa; representando asi
con exactitud un comportamiento P-v-T y cuyas deducciones nacen de la ecuacin esencial de
gas ideal. Las ms sobresalientes son la de Van Der Waals que contiene dos constantes que se
determinan a partir del comportamiento de una sustancia en el punto crtico, seguida de la
ecuacin de Bridgeman basad en cinco constantes determinadas experimentalmente cuya
exactitud es razonable para densidades mayores a 0.8

y la ultima, la
ecuacin de Benedict-Webb-Rubin donde la extensin de las contantes resulta en ser ocho y
maneja sustancias con densidades mayores a 2.5

.
Tanto los autores tercero, cuarto y quinto no hacen una explicacin mas a fondo por lo que
simplemente hacen la diferenciacin de gases reales e ideales y su diferenciacin en cuanto al
factor de compresibilidad dando mas nfasis en cuanto a las apreciaciones referidas a los gases
ideales y no asi a los ideales que como su nombre nos dice sugieren un comportamiento mas
preciso.

VIII. CONCLUSIONES
Se logr la adquisicin de conocimientos respecto al tema de estudio muy encaminado por
referencias bibliogrficas donde la comparacin de conceptos juega un papel muy importante en
cuanto a la percepcin del concepto y la obtencin de un conocimiento certero, amplio y
respaldado.
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
- FRANK TORRES COBIAN TERMODINAMICA I TEORIA Y PROBLEMAS RESUELTOS PRIMERA
EDICION PERU,JULIO DE 1994 EDITORIAL DE LA PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DEL PERU
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- YUNUS A. CENGELMICHAEL A. BOLES TERMODINAMICA CUARTA EDICION MEXICO,
DICIEMBRE 2004 McGRAW-HILL INTERAMERICANA pp 64-94
- NURIA MARTINES -ANA ANDRES AMPARO CHIRALT- PEDRO FITO TERMODINAMICA Y
CINETICA DE SISTEMAS ALIMENTO ENTORNO pp
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- VIRGIL FAIRES-CLIFFORD SIMMANG TERMODINAMICA NORIEGA EDITORES pp 61-79
- MARIE POTTER-CRAIG SOMERTON TERMODINAMICA PARA INGENIEROS MADRID 2004
McGRAW-HILL INTERAMERICANA DE ESPAA S.A.U. pp 21-29