Volumetria de Oxi-Redução PDF

Volumetria de Oxi-Reduo
Prof. Janiely Oliveira

janiely.oliveira@ymail.com
Curso Bach. em Farmcia
Qum. Analtica Quantitativa
Processo de Oxi-Reduo
Reaes que envolvem a transferncia de
eltrons, ocorrendo, simultaneamente, os
processos de oxidao e reduo:
2 Volumetria de Oxi-Reduo
Agente Redutor Agente Oxidante
Processo de Oxi-Reduo
Podemos dividir uma reao de xido-
reduo em duas meias-reaes:
2 Na 2 Na
+
+ 2e
Oxidao
Cl
2
+ 2e
2 Cl
Reduo
2 Na + Cl
2
2 NaCl
Nmero de Oxidao (NOX)
Nmero de oxidao torna mais fcil a
anlise das reaes de oxi-reduo.
Intertroca de eltrons entre tomos:
Grau de transferncia dos eltrons.
2 Na + Cl
2
NaCl
H
2
+ Cl
2
2 HCl
NOX de um elemento em uma substncia
elementar 0 (zero):
Cl
2
P
4
NOX de um elemento em um on
monoatmico igual carga deste on:
Al
2
O
3
NaCl
Certos elementos possuem o mesmo NOX
em todos ou em quase todos os seus
compostos:
Metais do Grupo 1 e 2: +1 e +2
O
2
e O
2
2
: 2 e 1
Soma dos NOX:
Todos os tomos numa espcie neutra 0;
Em um on ela igual a carga do on.
Oxidao:
Aumento no nmero de oxidao.
Reduo:
Diminuio no nmero de oxidao.
2 Al
(s)
+ 3 Cl
2(g)
2 AlCl
3(s)
4 As
(s)
+ 5 O
2(g)
2 As
2
O
5(s)
Potencial-Padro
Voltagem medida quando todos os ons e
molculas em soluo esto a 1 mol/L e
todos os gases esto na presso de 1 atm.
Zn
(s)
Zn
2+
(1 M) + 2e
2 H
+
(1 M) + 2e
H
2
(1 atm)
Zn
(s)
+ 2 H
+
(1 M) Zn
2+
(1 M) + H
2
(1 atm)
Potencial-Padro
Voltagens-padro para as reaes no sentido
direto e inverso (oxidao e reduo) so
iguais em valor, porm com sinais opostos.
E
0
ox
(Zn Zn
2+
)
E
0
red
(H
+
H
2
)
E
0
tot
= E
0
ox
+ E
0
red
= +0,76 V
Eletrodo Padro de H (E
0
= 0 V)
H
2(g)
2 H
+
= 2 e
Potencial-Padro
Princpio da espontaneidade aplicado a
potenciais-padro (E
0
tot
), podemos dizer:
Se E
0
tot
> 0, a reao espontnea;
Se E
0
tot
< 0, a reao no-espontnea;
Se, por acaso, E
0
tot
= 0, a reao est em
equilbrio a concentraes-padro.
Potencial-Padro
Fe
(s)
ser oxidado a Fe
2+
por tratamento com
cido clordrico (HCl) 1 M. Considere:
Fe
2+
(aq)
+ 2e

Fe
(s)
( 0,44 V)
2 H
+
(aq)
+ 2e

H
2(g)
(0,00 V)
Cu
(s)
ser oxidado a Cu
2+
por tratamento com
cido ntrico (HNO
3
) 1 M. Considere:
Cu
2+
(aq)
+ 2e

Cu
(s)
(+ 0,34 V)
NO
3
(aq)
+ 4H
+
(aq)
+3e

NO
(g)
+ 2H
2
O (+0,96 V)
Concentrao versus Voltagem
Equao de Nernst (25C):
E = E
0
RT
ln
[C]
c
[D]
d
nF [A]
a
[B]
b
ln = Logaritmo natural (2,30 logaritmo
10
)
F = Const. de Faraday (F = 96,485 J/V mol)
T = Temperatura absoluta emK (T = 298 K)
R = Const. da Lei do Gases (8,31J/mol K)
Equao de Nernst (25C):
E = E
0
0,059
log
[C]
c
[D]
d
n [A]
a
[B]
b
Escreva a Equao de Nernst para:
a. Zn
2+
+ 2 e

Zn
0
b. Fe
3+
+ e

Fe
2+
c. 2 H
+
+ 2 e

H
2(g)
d. Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e

2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Considere uma soluo de permanganato de
potssio, onde T = 30C e E
0
= 1,51 V.
a. Escrever a Equao de Nernst para a pilha;
b. Calcule E.
[MnO
4

] = 10
1
M, [Mn
2+
] = 10
4
M e pH = 1.
MnO
4
(g)
+ 8 H
+
(aq)
+ 5 e
(aq)
Mn
2+
+ 4 H
2
O
(l)
Curva de Titulao: Construo
Clculo hipottico do E
versus volume de titulante
Clculos para construir a curva:
1. Pr-equivalncia: concentrao analtica do
analito que no reagiu calculada.
2. Ponto de equivalncia: oxidante e redutor
apresentam concentraes iguais.
3. Ps-equivalncia: concentrao analtica do
excesso de titulante calculada.
Titulao de 25,00 mL de uma soluo de
FeSO
4
0,10 mol/L com soluo 0,10 mol/L
de Ce
4+
em meio sulfrico. Considere-se a
temperatura como sendo T = 25C.
Ce
4+
+ e
Ce
3+
E
0
= + 1,44V
Fe
3+
+ e
Fe
2+
E
0
= + 0,77V
Ce
4+
+ Fe
2+
Ce
3+
+ Fe
3+
0. Antes de iniciar a Titulao:
E no incio da titulao (V = 0 mL):
Teoricamente, somente ons Fe
2+
.
1. Pr-equivalncia:
E aps a adio de 5,00 mL de Ce
4+
:
Calcular a quantidade de matria (n) inicial, a
que reagiu e a que no reagiu.
E = E
0
Fe
3+
/Fe
2+
+
0,059
log
nFe
3+
1 nFe
2+
2. Ponto de equivalncia :
4+
:
Ce
4+
+ Fe
2+
Ce
3+
+ Fe
3+
.
E =
n
1
E
1
0
+ n
2
E
2
0
n
1
+ n
2
3. Ps-equivalncia:
4+
:
Calcular a quantidade de matria (n) formada,
adicionada e a que no reagiu.
E = E
0
Ce
4+
/Ce
3+
+
0,059
log
nCe
4+
n nCe
3+
Figura 1. Curva de titulao de 25 mL de uma soluo de
Fe
2+
0,1 mol/L com uma soluo de 0,1 mol/L de Ce
4+
.
Fonte: BACCAN, et al., 2001.
Deteco do Ponto Final
Pronunciada mudana do Potencial de
Reduo do sistema ao redor do seu Ponto
de Equivalncia.
Indicao do Ponto Final:
Mtodos visuais: com ou sem indicadores.
Mtodos eletroanalticos (ex.: Potenciometria).
Indicadores Especficos:
Reagem de modo especfico com um dos
participantes da titulao, para produzir uma
mudana de cor:
Amido I
2
/I
3

: Formao de um complexo azul-
escuro com os ons I
3

.
KSCN Fe(III)/Ti(III): Desaparecimento da
colorao devido ao complexo FeSCN
2
+
.
Indicadores Verdadeiros:
Possuem um comportamento que depende da
mudana do Potencial do sistema e no da
mudana de concentrao dos reagentes:
1,10(orto)-fenantrolina: Forma um complexo 3:1
com o Fe(II) (Ferrona), mudana de cor distinta.
Difenilaminda: Convertida a Difenilbenzidina,
mudana drstica de cor.
Tabela 1. Alguns indicadores Redox.
Adaptao: BACCAN, et al., 2001.
Indicador
Cor
Potencial de
Transio (V)
Oxid. Red.
Nitroferrona + 1,25
Ferrona + 1,11
c. Aminossulfnico + 0,85
Difenilamina + 0,76
Difenilbenzidina + 0,76
Azul de Metileno + 0,53
Referncia Bibliogrfica
BACCAN, N. et al. Qumica Analtica Quantitativa
Elementar. 3. ed. So Paulo: Blucher, 2001.
HARRIS, D. C. Explorando a Qumica Analtica. 4. ed. Rio
de Janeiro: LTC, 2011.
SKOOG, D. A. et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 8.
ed. So Paulo: Cengage Learning, 2009.
Bons Estudos!

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