1 Lista de Exerccios Qumica Orgnica I

Questo 01. Qual significado fsico e matemtico de um plano nodal e um n?

Explique a diferena de um plano nodal em um tomo e em uma molcula.

Questo 02. Explique o surgimento de orbitais moleculares ligantes e antiligantes em
um on He
2
+
baseado no mtodo de CLOA (combinao linear dos orbitais atmicos).
Esboce um diagrama de energia dos orbitais moleculares. Esta substncia pode
existir?

Questo 03. Com base no diagrama de orbitais moleculares, explique como possvel
converter um alceno E (mais estvel) em um alceno Z atravs de aquecimento.


Questo 04. Por que ligaes so mais resistentes clivagem homoltica em
detrimento das sob condio de incidncia de radiao luminosa? Esboce um
diagrama de orbitais moleculares mostrando a clivagem dessas ligaes.

Questo 05. Explique a ordem crescente dos comprimentos das ligaes abaixo:
a) C-F (~141 pm) < C-Cl (~181 pm) < C-Br (~198 pm) < C-I (~216 pm)
b) C
sp
-C
sp

(~137 pm) < C
sp
2
-C
sp
2
(~146 pm) < C
sp
3
-C
sp
2
(~150 pm) < C
sp
3
-C
sp
3
(~154 pm)


Questo 06. Construa o diagrama de orbitais moleculares para a molcula de LiH e
sugira qual tipo de ligao existente.

Questo 07. Construa os orbitais moleculares para o acetileno (etino) sem
hibridao.

Questo 08. A reao de Gattermann-Koch uma metodologia utilizada em sntese
orgnica para se introduzir a funo aldedo em um composto aromtico, como
benzeno. A reao ocorre inicialmente pela converso monxido de carbono no cloreto
de acila, seguida pela sua complexao com cloreto de alumnio (catalisador).
Conseguintemente, os eltrons do benzeno atacam um orbital molecular do complexo
formado entre o cloreto de acila e o alumnio. Com base nisso,

a) Construa um diagrama de orbitais moleculares para o grupo carbonila e explique
porque a complexao ocorre no tomo de oxignio.
b) Analisando os orbitais de fronteira, qual o efeito energtico que a complexao
causa no intermedirio? Por que ela necessria para que a reao entre o
complexo e o benzeno acontea?
c) A partir do efeito causado no intermedirio pela complexao com o cloreto de
alumnio, explique porque a ligao formada entre o benzeno e o monxido de
carbono ocorre entre os carbonos?

Questo 9: Explique os valores de pKa mostrados para a substncia a seguir.
X CO
2
H
X pKa (EtOH/H
2
O 50%)
H 5,99
CH
3
6,07
OCH
3
6,15

Questo 10: As amidas assumem preferencialmente uma geometria planar, com
uma barreira rotacional em torno de 20 kcal/mol, conforme mostra o processo a
seguir.
R N
O
R
1
H
R N
O
H
R
1
20 kcal/mol

A. Explique, em duas formas distintas, a origem dessa barreira rotacional;
B. A barreira rotacional em fase gasosa da N,N-dimetilformamida
aproximadamente 1,5 kcal/mol menor do que em soluo. Explique.
C. A deslocalizao eletrnica das amidas a seguir mais favorecida do que na
N,N-dimetilformamida? Explique a sua resposta.
R N
O
N
O