La cintica de disolucin de calcopirita con perxido de hidrgeno en cido sulfrico solucin, se
investig. La influencia de la temperatura, velocidad de agitacin, las concentraciones de perxido
de hidrgeno y cido sulfrico, as como tamao de partcula, se estudiaron. la disolucin cintica se encontr a seguir un modelo de ncleo shrinking-, con reaccin qumica de superficie como el paso determinante de la velocidad. Esto est de acuerdo con la energa de activacin de 39 kJ mol- 1 y una relacin lineal entre la constante de velocidad y el nmero inverso de la partcula tamao. El orden de reaccin con respecto al perxido de hidrgeno es 1,45. Aumento de la concentracin de cido sulfrico tiene un efecto positivo en la disolucin de la calcopirita; el orden de reaccin con respecto al cido ser 0,77. Velocidad de agitacin tiene un efecto negativo en la disolucin de calcopirita, ya que mejora la descomposicin del perxido de hidrgeno. La disponibilidad de los metales de uso no se rige por su abundancia solo. El cobre es el tercer metal en el tonelaje producido despus del hierro y el aluminio, la fraccin de masa en la corteza de la tierra es muy baja (slo el 0,01%) de produccin 1 Tonelaje de un metal depende de los siguientes factores:. Accesibilidad de los depsitos de mineral, la riqueza de los yacimientos de mineral de , la naturaleza de los procesos de extractante y refinacin para la metal.1,2 la disolucin de los minerales en solucin acuosa puede ser un fsico, qumico o proceso electroqumico o una combinacin de stos. La naturaleza cristalina del mineral, su estado o subdivisiones, sus estructuras de defectos, y otros factores juegan un papel importante en la dissolution.3 Calcopirita ocurre generalmente junto con otros minerales de sulfuro para constituir sulfuro complejo ores.4 Hay muchos estudios relacionados con la disolucin de calcopirita en varios media.5-7 cloracin directa del complejo de sulfuro de cobre, nquel y hierro ha sido investigado por varios authors.5,6 Jackson y Strickland6 estudiaron la cintica de disolucin de algunos minerales de sulfuro comn incluyendo la calcopirita, la pirita, esfalerita y galena, en el cloro del agua saturado. Con el agotamiento gradual de los depsitos de mineral de ricos, cada vez es ms difcil en muchas situaciones para aplicar los mtodos pirometalrgicos convencionales para la extraccin de metales. Procesos hidrometalrgicos son adecuados para los minerales magras y complejas. Si hay demasiado gangas en un mineral, a continuacin, el procesamiento de los minerales a alta temperatura provoca prdida de energa
as como la eliminacin de la escoria y tambin la evolucin de los gases contaminantes a la medio ambiente1 La ganga silcea en el mineral no se ve afectado por la mayora de los agentes de lixiviacin; mientras que en procesos de fundicin pirometalrgicos, se forman mates termodinmicamente estables, lo que reduce la extraccin de los metales. En la mayora de los procesos de la hidrometalurgia, alto nivel de extraccin de los metales bsicos se puede lograr. En estos casos alto potencial de oxidacin es perxido de hidrgeno required.8 es un buen agente oxidante tal como se representa por el potencial redox de 1,77 V en medio cido. La accin de oxidacin de perxido de hidrgeno en medio cido se basa en su reduccin segn la ecuacin
El perxido de hidrgeno se ha utilizado como un agente de lixiviacin para ores11 de uranio y su uso ha sido estudiado con un sulfuro de zinc-plomo mayor concentrate12 as como con concentrado de pyrite13 y sphalerite.14 oxidativo disolucin de calcopirita usando perxido de hidrgeno en cido sulfrico ha sido estudiado . En el presente estudio, la cintica de la disolucin de cobre de calcopirita se investig por considerando variables tales como la temperatura, la concentracin de perxido de hidrgeno y cido sulfrico, as como la velocidad de agitacin y el dimetro de partcula.
Una muestra de concentrado de calcopirita de un depsito de Nigeria se utiliz para estos estudios. Se tritura y muele en un polvo fino y se tamiza con el tamiz ASTM estndar para obtener la granulacin de dp = 100, 200, 250, 300? M. Se realiz el anlisis de la muestra para algunos composicin elemental utilizando el mtodo estndar
Los experimentos de disolucin se llevaron a cabo en un reactor de 250 ml hecho de vidrio Pyrex de 3 bocas en una manta de calefaccin termosttico. El reactor estaba equipado con un condensador y un agitador mecnico superior. El reactor se carg con 50 ml de perxido de hidrgeno y 50 ml de cido sulfrico. Cuando se alcanz la temperatura deseada, se aadi 1,0 g de la calcopirita a la solucin de perxido de acidificadas, se continu la agitacin y despus la temperatura de la mezcla de reaccin se mantuvo constante. Se retiraron 2 ml de solucin del reactor a diversos intervalos de tiempo y se diluyeron con agua destilada hasta 25 ml en un matraz aforado. La cintica de reaccin se investig mediante la determinacin de la cantidad de cobre en la solucin de lixiviacin. Para el clculo de la fraccin de cobre lixiviado, se utiliz una ecuacin desarrollada por Papangelakis y Demopolous16 que incluye en s factores de correccin para tener en cuenta el volumen y los medios de las prdidas por muestreo. La fraccin se calcula dividiendo la cantidad de cobre lixiviado en el momento de toma de muestras por la cantidad de cobre contenido en el mineral en el comienzo de la reaccin.
otros investigadores, y se ha encontrado que el sulfuro se oxida en dos etapas. En la primera etapa, el sulfuro se convierte en azufre elemental, y en la segunda etapa, el azufre se convierte en sulfato. 17 A baja temperatura ms fuerte agente oxidante oxida el sulfuro de azufre y a temperatura por encima de 180 C es sulfato de formed.8 En solucin acuosa diluida, perxido de hidrgeno se disocia a los radicales muy reactivos
Los experimentos se realizaron en el intervalo de 303 a 353 K-temperatura con la fraccin inicial de H2O2 20% y las concentraciones de H2SO4 0,1 mol L-1. Las curvas de disolucin se muestran en la figura. 1, de la que podra ser visto que la disolucin de calcopirita aument con el aumento de la temperatura. Las curvas de la temperatura a 343 K y 353 K mostraron una estabilizacin a los 90 min, lo que indica que la disolucin casi haba cesado. Esto podra ser debido a la descomposicin de H2O2 a alta temperatura, particularmente marcada en las temperaturas por encima de 333 K.
El efecto de la agitacin sobre la velocidad de disolucin del cobre de calcopirita se llev a cabo a la velocidad de 300, 400 y 700 rpm en la concentracin de 20% H2O2 y 0,70 mol L-1 H2SO4 en el 323 K. El experimento tambin se examin sin agitacin, otras condiciones de ser constante. Los resultados revelaron un patrn irregular (. Fig 3). La fraccin de cobre lixiviado a 400 rpm fueron mayores que los obtenidos a 700 rpm, los mnimos valores se obtuvieron a 300 rpm. Se observ que la velocidad de disolucin ms alta cuando no haba ninguna agitacin mecnica. Esta observacin mostr que se hicieron mejores contactos cuando no haba agitacin mecnica. Similar resultado se ha informado de oxidation.20 pirita Como resultado de la agitacin, la descomposicin de H2O2 se lleva a cabo ms rpido, acompaado por la evolucin de oxgeno molecular que se adsorbe sobre la superficie de la partcula dificultando as el contacto de partculas / perxido. Basndose en estas observaciones, otros experimentos se llevaron a cabo con agitacin ocasional. Ya se ha sealado que durante la disolucin de los minerales por el perxido de hidrgeno, la mezcla de partculas se produce, opcionalmente denomina "auto mezclado", causada por el aumento de burbujas de oxgeno en las soluciones. Estas burbujas fueron producidos por la descomposicin del perxido de hidrgeno catalizado a menudo por partculas slidas, as como Fe3 + y Cu2 +, generada. 11,12 La descomposicin cataltica por las partculas y los iones fueron suprimidos por la adicin de H2SO4 y acetanilida, que estabiliza los peroxide.11 de hidrgeno
La investigacin sobre el efecto de la fraccin de volumen inicial de H2O2 en disolucin calcopirita se llev a cabo en el rango de fraccin de? 10 - 30%. Los experimentos se llevaron a cabo a 323K y 1,0 mol L-1 H2SO4. Los resultados mostraron que la concentracin tuvo un efecto positivo sobre la disolucin de calcopirita. Se observ que exista una relacin lineal para 10 y 15%. A medida que la concentracin aument desviacin de linealidad se observ (Fig. 4). La desviacin podra ser debido a la descomposicin de perxido de hidrgeno a una concentracin ms alta, lo que result en una ligera reduccin de la velocidad de reaccin. Esta observacin estuvo de acuerdo con el informe anterior de que la velocidad de descomposicin de H2O2 era proporcional a su concentration.13,16 Esto significaba que la descomposicin de H2O2 fue ms rpida a concentraciones ms altas, dando lugar a una disminucin significativa de su concentracin.
El efecto de las concentraciones iniciales de cido sulfrico se investig en el rango de concentracin de c = 0,1 a 6,0 mol L-1 y 323 K en? = 20% de H2O2. Las curvas de disolucin se ilustran en la Figura 7. Se observ que el aumento de la concentracin del cido result en aumento significativo en la disolucin de calcopirita. A una concentracin de 6,0 mol de cido L-1 de disolucin se elev a aproximadamente 80% en 30 minutos de lixiviacin. Esto sugiere que el cido sulfrico tiene efecto significativo sobre la oxidacin de sulfuro a fin de liberar el ion cobre. El efecto del cido fue debido al aumento en el potencial redox del oxidante. 10,21 Esto significa que la concentracin de iones de hidrgeno aumenta el potencial redox de H2O2, que en consecuencia aumenta la velocidad de la reaccin. Las curvas de oxidacin fueron linealizados por medio de la ecuacin (8) y el coeficiente de transferencia de masa, KCA se calcul como la pendiente de las lneas rectas. Un grfico se elabor de KCA ln como una funcin de logaritmo natural de las concentraciones molares de cido (. Fig 8). Se puede observar que una lnea recta se obtuvo con pendiente de 0,77, que corresponde a la orden de reaccin. Un valor positivo de tal orden de reaccin muestra un efecto positivo de H2SO4 como reactivo auxiliar en el comportamiento de oxidacin de H2O2.
Se han realizado experimentos por disolucin de la calcopirita usando perxido de hidrgeno se acidific con cido sulfrico; se puede concluir que, como la agitacin redujo la tasa de oxidacin de la calcopirita mediante la aceleracin de la descomposicin del perxido de hidrgeno se realiza mejor el experimento sin agitacin o con agitacin ocasional. El anlisis cintico sigui un modelo bsico shrinking- con la reaccin qumica superficial que el paso determinante de la velocidad. El valor de la energa de activacin es de 39 kJ mol-1 y la relacin lineal entre kx y 1 / d0 confirm el modelo de reaccin superficial. El aumento en las concentraciones de H2O2 y H2SO4 tiene un efecto positivo en la oxidacin de sulfuro. Las rdenes de reaccin fueron 1,45 y 0,77 con respecto a la concentracin de H2O2 y H2SO4 respectivamente.