Electroquimica

Universidad Nacional Mayor de San
Marcos
Universidad del Per. DECANA DE AMERICA

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA
DEPARTAMENTO DE FISICOQUIMICA

PRACTICA: 6

CURSO: FISICOQUIMICA

ESCUELA: INGENIERIA TEXTIL Y CONFECCIONES

PROFESOR: ING. FRANCISCO TORRES DIAZ

GRUPO: E

ALUMNOS:
ANGELES SANTA CRUZ JUAN JHONATAN 11170181
QUISPE CRUZ ANGGELA LISBET 11170083

FECHA REALIZADA: 28/05/2012

FEHA DE ENTREGA: 06/06/2012

Laboratorio de Fisicoqumica Electroqumica

TABLA DE CONTENIDO

I.- Resumen....

II.- Introduccin

III.- Fundamentos tericos.

IV.- Procedimiento experimental

V.- Tablas de datos y resultados..

VI.- Ejemplo de Clculos

VII.- Anlisis y discusin de resultados.

VIII.- Conclusiones y Recomendaciones.

IX.- Cuestionario...

X.- Bibliografa..

XI.- Apndice..


I. RESUMEN

Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza
elctrica, puesto que hay electrones involucrados en todos los tipos de
enlaces qumicos. Sin embargo, la electroqumica es primordialmente el
estudio del fenmeno de oxido-reduccin.
Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen
importancia terica y prctica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse
para producir energa elctrica (en pilas que se llaman pilas voltaicas o
galvnicas). La energa elctrica puede utilizarse para realizar
transformaciones qumicas (en pilas electrolticas). Adems el estudio de
los procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la
sistematizacin de los fenmenos de oxido-reduccin que ocurren fuera
de las pilas.

En esta prctica de laboratorio tendremos como objetivo principal el
estudio de la ecuacin de Nernst aplicada a la celda galvnica
Zn/Zn
+2
//Cu
+2
/Cu a diferentes concentraciones as como el estudio de la
Ley de Faraday para la electrolisis del agua. Para ello primero debemos
revisar algunos conceptos tericos que se presenta a continuacin.

En la primera parte de la experiencia hallaremos el potencial de celda
experimentalmente y luego con la ecuacin de Nernst hallaremos el
potencial de celda terico, teniendo en cuenta primero las
concentraciones y luego los coeficientes de actividad.

Luego, aplicaremos la Ley de Faraday con los datos obtenidos, para ello
tomaremos de 0.6 A y el tiempo en segundos ser el tiempo que demore
en producirse 20 ml de gas hidrgeno.


II. PRINCIPIOS TEORICOS

Pila voltaica

Una pila voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica
espontnea para encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre,
dentro de disoluciones de cido sulfrico diluido y sulfato de cobre
respectivamente, actan como electrodos. El puente salino (en este caso
cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin que
se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se
completa, la reaccin genera una corriente elctrica. Obsrvese que el
metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira desaparece. La tira
de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de
cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la bombilla
por una batera la reaccin se invertir, creando una clula electroltica.

La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se
ionizan al fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir,
sus molculas se disocian en especies qumicas cargadas positiva y
negativamente que tienen la propiedad de conducir la corriente elctrica. Si
se coloca un par de electrodos en una disolucin de un electrlito
(compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre
ellos, los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo
negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos,
los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en tomos
neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende
de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.

La accin de una corriente sobre un electrolito puede entenderse con un
ejemplo sencillo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en
iones-cobre positivos e iones-sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de
potencial a los electrodos, los iones cobre se mueven hacia el electrodo
negativo, se descargan, y se depositan en el electrodo como tomos de
cobre. Los iones sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, son
inestables y se combinan con el agua de la disolucin formando cido
sulfrico y oxgeno. Esta reaccin de descomposicin producida por una
corriente elctrica se llama electrlisis.

En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada
electrodo al pasar la corriente por un electrlito sigue la ley enunciada por
el qumico fsico britnico Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad
de material depositada en cada electrodo es proporcional a la intensidad de
la corriente que atraviesa el electrlito, y que las masas de distintos

elementos depositados por la misma cantidad de electricidad son
directamente proporcionales a las masas equivalentes de los elementos, es
decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias.

Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los
electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que
dichos cambios son de carcter elctrico. Para producir una corriente
elctrica a partir de una reaccin qumica, es necesario tener un oxidante,
es decir, una sustancia que gane electrones fcilmente, y un reductor, es
decir, una sustancia que pierda electrones con facilidad. Las reacciones de
este tipo se pueden entender bien con un ejemplo, el funcionamiento de un
tipo sencillo de pila electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una
disolucin diluida de cido sulfrico, el cinc, que es un reductor, se oxida
fcilmente, pierde electrones y los iones zinc positivos se liberan en la
disolucin, mientras que los electrones libres se quedan en la varilla de
cinc. Si se conecta la varilla por medio de un conductor a un electrodo de
metal inerte colocado en la disolucin de cido sulfrico, los electrones que
estn en este circuito fluirn hacia la disolucin, donde sern atrapados por
los iones-hidrgeno positivos del cido diluido. La combinacin de iones y
electrones produce gas hidrgeno, que aparece como burbujas en la
superficie del electrodo. La reaccin de la varilla de cinc y el cido sulfrico
produce as una corriente en el circuito externo. Una pila electroqumica de
este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica.

En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida comnmente como
pila secundaria), se proporciona energa elctrica desde una fuente
exterior, que se almacena en forma de energa qumica. La reaccin
qumica de una pila secundaria es reversible, es decir, se produce en un
sentido cuando se carga la pila, y en sentido opuesto cuando se descarga.
Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y otra vez.

LEY DE FARADAY:

Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada electrodo es
proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrlito, y
que las masas de distintos elementos depositados por la misma cantidad
de electricidad son directamente proporcionales a las masas equivalentes
de los elementos, es decir, a sus masas atmicas divididas por sus
valencias.

96500
T I Peq
m


LEY DE NERNST:

Ecuacin de Nernst, relacin cuantitativa que permite calcular la fuerza
electromotriz de una pila para concentraciones de los iones distintas de la
unidad.

Esta ecuacin, que se deduce por razonamientos termodinmicos, se
escribe en la forma:
LogQ
n
E E
059 . 0

donde Eo es la fuerza electromotriz o potencial normal de la
correspondiente pila (que se obtiene a partir de los potenciales normales de
los electrodos), n es el nmero de electrones transferidos y Q es el
cociente de reaccin. Este cociente es el producto de las concentraciones
de las especies activas del segundo miembro de la reaccin qumica de
oxidacin-reduccin, elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos (coeficientes que preceden a las frmulas en la ecuacin
qumica igualada), y su denominador es el producto anlogo de las
concentraciones de los reactivos.

Cuando la reaccin que tiene lugar en una pila alcanza el estado de
equilibrio, la fuerza electromotriz de la pila se hace cero, el cociente de
reaccin coincide con la constante de equilibrio, y la ecuacin de Nernst es
entonces:

059 . 0

nE
LogK

expresin que permite calcular la constante de equilibrio a partir de la
fuerza electromotriz normal.


III. DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales: Fiolas, vasos , pipetas, bagueta, conexiones elctricas, papel
de filtro, tubo en U, lmina de Cu, lmina de Zn, tubo de vidrio con salida
lateral y orificios en la parte inferior, electrodos de grafito, multmetro,
fuente de corriente continua regulable, un transformador variable(variac),
gasmetro.
Reactivos: ZnSO4 0.1M, CuSO40.1 M, agar-agar, KCl, solucin de NaOH
4N

PROCEDIMIENTO:
Ecuacin De Nernst:
a) Prepare 20 mL de una solucin saturada de KCl y luego calintela hasta
cerca de ebullicin, cese el calentamiento y agregue 0.5 g de agar- agar,
agite hasta disolucin. En caliente vierta con cuidado este preparado al
tubo en U y deje enfriar.
b) Prepare 250 mL de las soluciones de CuSO4 0.01 M y 0.001 M por
dilucin de la solucin stock 0.1 M.
c) Vierta 200 mL de ZnSO4 0.1 M en un vaso de precipitado haga lo propio
con la solucin de CuSO4 0.1 M y conctelos con el puente salino
preparado en a).
d) Lije las dos lminas metlicas, enjuguelas con agua destilada y
squelas con papel filtro, evitando en lo posible el contacto de la mano
con las placas.
e) Conecte el cordn elctrico negro en COM y el rojo en V/ del multmetro,
el otro extremo del cordn negro conctelo con la lmina de zinc y el rojo
con la lmina de cobre, introduzca las lminas en sus respectivas
soluciones, tratando que las soluciones no hagan contacto con las
pinzas.
f) Gire la perilla del multmetro hasta 2V en DCV; y luego encienda el
aparato, deje que la lectura se estabilice y anote. Luego de anotar el
valor, apague el multmetro y desconecte el circuito. TRABAJE CON
LAS MANOS SECAS.
g) Repita c), d), e) y f) para las soluciones de CuSO40.01 M y 0.001 M.


Ley de Faraday:
a) Vierta 200 mL de solucin NaOH 4N en un vaso de 250 mL.
b) Conecte la bureta con el tubo de salida lateral y manteniendo abierto el
conducto (a) nivele el volumen de agua en la bureta en CERO, subiendo
o bajando la pera de decantacin del gasmetro.
c) Introduzca un electrodo de grafito en el tubo con salida lateral (ctodo) e
instale dicho tubo en el vaso que contiene la solucin de NaOH hasta
aproximadamente 1cm del fondo del mismo.
d) Instale el otro electrodo de grafito (nodo) al mismo nivel que el anterior.
e) Conecte el Terminal negativo de la fuente de corriente con el ctodo, el
Terminal positivo al nodo.
f) Mediante el cursor movible del variac, regule el voltaje para mantener
0.3 Amperios y deje que se libere hidrgeno en el ctodo por espacio de
1 minuto teniendo abierto el conducto (a).
g) Cierre el conducto (a) y mida el tiempo que demora en producir 20 mL
de hidrgeno. Durante todo este tiempo mantenga el nivel del agua
dentro de la bureta igual al nivel de agua dentro de la pera de
decantacin.
h) Anote el tiempo transcurrido, desconecte la fuente de corriente y abra el
conducto (a).


IV. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N 1 Condiciones del Laboratorio
Presin (mmHg) Temperatura (C) %HR
756mmHg C 96%

Tabla N 2 Datos tericos
Ion Concentracin
(M)

Zn
+2
0.1 0.15
Cu
+2
0.1 0.16
Cu
+2
0.01 0.40
Cu
+2
0.001 0.69

Tabla N 3 Datos experimentales
3.1. Ecuacin de Nernst

CuSO
4
ZnSO
4
Voltaje(V)
Solucin 0.1M 0.1M 1.0
Solucin 0.01M 0.1M 1.073
Solucin 0.001M 0.1M 1.069


3.2. Ley de Faraday

Tiempo (s) Temperatura
(C)
Volumen
(L)
Corriente(A)
283 297 0.02 0.6

Tabla N 4 Resultados y porcentaje de error en la experiencia
4.1. Potenciales de celda usando concentracin

4.2. Potenciales de celda usando coeficiente de actividad

CuSO
4
ZnSO
4
Voltaje Terico
(v)
Voltaje Exp.(v) %Error
Solucin 0.1M 0.1M
Solucin 0.01M 0.1M
Solucin 0.001M 0.1M

4.3. Ley de Faraday

Masa (mg)
Ley Faraday
Masa (mg)
Ley Gas ideal
%Error

CuSO
4
ZnSO
4
Voltaje Terico
(v)
Voltaje
Exp.(v)
%Error
Solucin 0.1M 0.1M 1.1 1.0 9.09
Solucin 0.01M 0.1M 1.070 1.073 0.28
Solucin 0.001M 0.1M 1.045 1.069 2.68

V. EJEMPLO DE CALCULOS

1. Ecuacin de Nernst

a) Mediante la ecuacin de Nernst calcule el potencial de la celda
para cada par de soluciones, utilice las concentraciones en lugar
de las actividades.

|

Donde:
R= constante de los gases = 8.31 J/mol-K.
T= 25C = 298 K.
N= nmero de e
-
transferidos.= 2 e
-

F= constante de Faraday =23,062 cal/mol-V = 96,500 J/mol-V.

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.1M)

V mol J /
|
|

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.01M)

V mol J /
|
|

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.001M)

V mol J /
|
|


b) Para cada caso, los valores experimentales son:

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.1M)

E = 1.0 v

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.01M)

E = 1.073 v

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.001M)

E = 1.069 v

c) Calculando los errores experimentales para cada caso usamos:

|
|

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.1M)

|

|

ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.01M)

|

|


ZnSO
4
(0.1M) + CuSO
4
(0.001M)

|

|

2. Ley de Faraday

a) Utilizando la Ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de
hidrogeno liberado en el ctodo.

()

Donde:
m = masa en gramos de la sustancia
PE = peso equivalente
I = intensidad en amperios = 0.6 A
t = tiempo en segundos =283 s
c = carga en coulomb

Ahora, para calcular el valor terico utilizamos la ecuacin de los
gases ideales:


Donde:

P = 756 mmHg
T = 24C = 297K
M
= 2 g/mol
V = 20 mL = 0.02 L
R = 62.4 mmHg-L/mol-K

b) Comparando con el valos teorico usamos:

|
|

|

|

VI. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS


VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Se determin el G, S y H de una celda electroqumica por medio de
la medicin de su voltaje a diferentes temperaturas.

La fem depende exclusivamente de la naturaleza de los electrolitos, as
como tambin de la temperatura y de la presin a la que est sometida.

En una celda galvnica, el potencial es inversamente proporcional a la
temperatura; mientras esta aumenta la FEM disminuir.

La celda galvnica est basada en la oxidacin - reduccin donde se
produce un cambio en los nmeros de oxidacin de las sustancias. Los
electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo
negativo al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la
reduccin se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de
oxidacin y reduccin, resulta la celda electroqumica.


VIII. CUESTIONARIO

1.- Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda
electroqumica.

La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas
denominadas electrolitos. Tambin se conoce como celda galvnica o
voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta,
quienes fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.1.

Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el
Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se lleva a cabo
la oxidacin y el ctodo donde se efecta la reduccin. Los electrodos
pueden ser de cualquier material que sea un conductor elctrico, como
metales, semiconductores. Tambin se usa mucho el grafito debido a
su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito elctrico,
las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan
los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente

salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones
hacia el nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo por que
existe una diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos.
Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltmetro y es conocida
como el voltaje de la celda. Tambin se denomina fuerza electromotriz
(fem) o bien como potencial de celda.1 En una celda galvnica donde
el nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra de Cobre,
ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos, y unidas
por un puente salino se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-
reacciones son estas:

Reaccin Andica: Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2e
-

Reaccin Catdica: Cu
2+
(aq) + 2e
-
Cu(s)

Reaccin Neta: Zn(s) + Cu
2+
(aq) Cu(s) + Zn
2+
(aq)

La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas
es un diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de
Daniell el diagrama sera:

Este diagrama est definido por: ANODO --> CATODO Electrodo
negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de
electrones y el // significa puente salino)

La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea
vertical representa el puente salino. Por convencin, el nodo se
escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en
el mismo orden en que se encuentran


Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo
en forma de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la
interaccin elctrica entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben
estar tapadas con pedazos de algodn para evitar que la disolucin de
KCl contamine los otros contenedores.

2.-Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley
de Faraday.

Segunda ley: Si una cantidad de electricidad atraviesa distintos
electrolitos, las masas de las sustancias depositadas durante la
electrlisis son proporcionales a los respectivos equivalentes
qumicos.
m1/m2 = E1/E2

El equivalente qumico de un elemento en un compuesto dado es la
relacin entre la masa de un mol de tomos del elemento y el n de
oxidacin con que acta en el compuesto.
Eq = masa/n de oxidacin

Ejemplo: calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de
calcio CaO, del cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y del
hidrgeno en el agua.

Eq (Ca)= 40 gramos/2=20g

Eq (Cu) = 63,5g/2= 31,75g

Eq (H)= 1g/1=1g

3.- Qu es un electrodo de oxidacin- reduccin?

Un electrodo en una celda electroqumica. Se refiere a cualquiera de
los dos conceptos, sea nodo o ctodo, que tambin fueron acuados
por Faraday. El nodo es definido como el electrodo en el cual los
electrones salen de la celda y ocurre la oxidacin, y el ctodo es
definido como el electrodo en el cual los electrones entran a la celda y
ocurre la reduccin. Cada electrodo puede convertirse en nodo o
ctodo dependiendo del voltaje que se aplique a la celda. Un
electrodo bipolar es un electrodo que funciona como nodo en una
celda y como ctodo en otra.

IX. BIBLIOGRAFIA

X. APENDICE

Electroquimica

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