Introduo ao Estudo de

Complexos
1
Universidade Federal de Minas Gerais
Disciplina: Qumica Inorgnica CI (QUI 147)
Ana Paula de Carvalho Teixeira
2
Compostos de Coordenao


O termo complexo se refere a um tomo ou on metlico central rodeado por
um conjunto de ligantes.
Ligantes (bases de Lewis/Pearson)
tomo doador
tomo aceptor (cido de Lewis/Pearson) geralmente um on de um
metal de transio

Um complexo o resultado de uma reao cido base de Lewis.
Exemplos: [Ni(CO)
4
]; [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
; [Fe(H
2
O)
6
]
2+
; [Mo(CN)
8
]
4
; [Au(CN)
2
]

e
[Fe(CO)
5
].
3
Compostos de Coordenao


Alfred Werner (1866-1919)
Teoria de Coordenao de Werner (1893):

Os metais possuem uma valncia primria (NOX) e uma
valncia secundria (Nmero de Coordenao)


Ex.: [Co(NH
3
)
5
Cl]
2+


Valncia primria = 3+

Valncia secundria = 6

NOX = 3+ e NC = 6
4
Exerccios

(Exerccio 7.2 Barros) Determine a valncia primria e a valncia
secundria do on metlico nos seguintes complexos estudados por Werner:

[Pt(NH
3
)
2
Cl
4
]

[Pt(NH
3
)Cl
5
]
-


[Pt(NH
3
)
4
Cl
2
]
2+

5
Compostos de Coordenao


Como diferenciar um sal duplo de um complexo?
KMgCl
3
.6H
2
O (carnalita)
Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
.6H
2
O (Sal de Mohr)
KAl(SO
4
)
2
.12H
2
O (Almen de potssio)
K
4
[Fe(CN)
6
]
6
Compostos de Coordenao


A qumica de coordenao importante em vrios processos
industriais. Exemplo: extrao de Ag a partir da acantita.
Ag
2
S(s) + 4 CN

(aq) + H
2
O(l) 2 [Ag(CN)
2
]

(aq) + HS

(aq) + OH

(aq)
2 [Ag(CN)
2
]

(aq) + Zn(s) 2 Ag(s) + [Zn(CN)

4
]
2
(aq)

Muitos complexos esto envolvidos em
sistemas biolgicos.
7
Muitos complexos so usados na medicina para o tratamento de doenas.
Complexos usados para o
tratamento de cncer
Complexo usado para o
tratamento de artrite
8
Compostos de Coordenao


Ligantes
Ligantes
Monodentados
Bidentados
Tridentados
Tetradentados
Ambidentados
Polidentados ou complexantes
H
2
O, Cl

, HO

, NH
3
, H
3
CNH
2
, NO
2

, SCN

tomo doador
9
Compostos de Coordenao


Ligantes
10
Exerccios

(Exerccio 7.3 Barros) Determine o nmero de oxidao e o NC da espcie
metlica nos seguintes complexos:

[PtCl
4
]
2-


[Au(CN)
2
]
-


[Cr(ox)
3
]
3-


Al(OH)
4
]
-

[CoBr(P
3
)
3
]

[Co(dipy)
2
Cl
2
]
11
Compostos de Coordenao


Ligantes
[Ni(H
2
O)
6
]
2+
(aq) + 6 NH
3
(aq) [Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq) + 6 H
2
O(l) K
f
= 4 10
8

[Ni(H
2
O)
6
]
2+
(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)
3
]
2+
(aq) + 6 H
2
O(l) K
f
= 2 10
18
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)
3
]
2+
(aq) + 6 NH
3
(aq) K
f
= 5 10
9


Efeito Quelato
12
Compostos de Coordenao


Ligantes
13
Compostos de Coordenao


Ligantes
EDTA = cido etilenodiaminotetraactico
14
Compostos de Coordenao


Formao
Complexo K
f
Complexo K
f
[AlF
6
]
3
5 10
23
[CdCl
4
]
2
1 10
4
[Al(OH)
4
]

8 10
33
[Cd(NH
3
)
4
]
2+
1 10
17
[AgCl
2
]

3 10
5
[CuCl
4
]
2
2 10
4
[Ag(NH
3
)
2
]
+
2 10
7
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
1 10
12
[Fe(SCN)(H
2
O)
5
]
2+
1 10
2
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
6 10
8
[FeF(H
2
O)
5
]
2+
2 10
5
[Ni(CN)
4
]
2
1 10
31
[Co(NH
3
)
6
]
3+
4 10
8
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
3 10
9
[Co(en)
3
]
3+
2 10
18
[Zn(OH)
4
]
2
3 10
15
G
0
= RTlnK G
0
= H
0
TS
0
15
Compostos de Coordenao


Nmero Atmico Efetivo
Complexos Espcies
Nmero
de
eltrons
NAE
Gs
nobre
[Co(CN)
6
]
3-
Co
3+
6 CN
-
24
12
36 Kr
[Ag(NH
3
)
4
+
Ag
+
4 NH
3
46
8
54 Xe
[PtCl
6
]
2-
Pt
+4
6 Cl
-
74
12
86 Rn
Complexos Espcies
Nmero
de
eltrons
NAE
[Cr(NH
3
)
6
]
3+
Cr
3+
6 NH
3
21
12
33
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
Ni
2+
6 NH
3
26
12
38
[CoCl
4
]
2-
Co
2+
4 Cl
-
25
8
33
Os complexos adquirem estabilidade quando o NAE iguala-se ao nmero
atmico de um gs nobre.
Complexos que no obedecem ao NAE
Complexos que obedecem a regra do NAE
16
Compostos de Coordenao


Geometria
Complexo Nmero de Coordenao Geometria
[Ag(NH
3
)
2
]
+
2
Linear
[Ni(CO)
4
]
4
Tetradrica
[AuCl
4
]

4
Quadrada
[CdCl
5
]

5
Bipirmide trigonal
[Ni(CN)
5
]
3
5
Piramidal quadrada
[Co(NH
3
)
6
]
3+
6
Octadrica
[Ni(en)
3
]
2+
6
Octadrica
17
Geometria


Nmero de Coordenao 2
Mais comuns: Cu
+
, Au
+
e Hg
2+

[Ag(NH
3
)
2
]
+
[AuCl
2
]
-

18
Geometria


Nmero de Coordenao 4
Tetradricos ou quadrticos planos

Tetradricos (geralmente com metais representativos e com metais de transio
que no possuem as configuraes d
8
ou s
1
d
7

[BF
4
]
-
, [AlCl
4
]
-
, [Li(H
2
O)
4
]
+
, [Ni(CO)
4
], [Zn(NH
3
)
4
]
2+
19
Geometria


Nmero de Coordenao 4
Tetradricos ou quadrticos planos

Quadrticos planos (caractersticos dos metais de transio que possuem as
configuraes d
8
ou s
1
d
7

[Pt(NH
3
)
4
]
2+
; [PdCl
4
]
2-
; [AuCl
4
]
-
20
Geometria


Nmero de Coordenao 5
Piramidal quadrtica ou bipiramidal trigonal

21
Geometria


Nmero de Coordenao 6
Geometria octadrica (pode apresentar distores)

22
Geometria


Nmero de Coordenao 6
Geometria octadrica (pode apresentar distores)

23
Compostos de Coordenao


Efeito Quelato e Macrocclico
[Ni(H
2
O)
6
]
2+
(aq) + 6 NH
3
(aq) [Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq) + 6 H
2
O(l) K
f
= 4 10
8

[Ni(H
2
O)
6
]
2+
(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)
3
]
2+
(aq) + 6 H
2
O(l) K
f
= 2 10
18
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq) + 3 en(aq) [Ni(en)
3
]
2+
(aq) + 6 NH
3
(aq) K
f
= 5 10
9


[Cu(H
2
O)
6
]
2+
(aq) + 2 NH
3
(aq) [Cu(H
2
O)
4
(NH
3
)
2
]
2+
(aq) + 2 H
2
O(l)
K
f
= 5 10
7
H
0
= 46 kJ mol
-1
S
0
= 8,4 J mol
-1
K
-1

[Cu(H
2
O)
6
]
2+
(aq) + en(aq) [Cu(en)(H
2
O)
4
]
2+
(aq) + 2 H
2
O(l)
K
f
= 4 10
10
H
0
= 54 kJ mol
-1
S
0
= + 23 J mol
-1
K
-1


24
Compostos de Coordenao


Efeito Quelato e Macrocclico
K = 1,6 x 10
5

25
Compostos de Coordenao


Ligantes em Ponte
26
Compostos de Coordenao


Nomenclatura de Complexos
FRMULA:

[metal + ligantes inicos + ligantes neutros]

Dentro de cada classe ordem alfabtica em relao ao smbolo do tomo
ligante
[CoN
3
(NH
3
)
5
]
2+

[PtCl
3
(C
2
H
4
)]
+

[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
27
Compostos de Coordenao


Nomenclatura de Complexos
NOMENCLATURA:

nion antes do ction

Multiplicativos: indica o nmero de ligantes idnticos e metais

A ordem de nomeao dos ligantes a alfabtica

Ligantes aninicos tem os nomes terminados em o

Br
-
; CO
3
2-
; CN
-
; Cl
-
; F
-
; OH
-
; C
2
O
4
2-
; O
2-
; SO
4
2-
; NH
2
-
H
-
(hidreto); H
2
N
-
(amideto); HN
2-
(imideto); N
3
-
(azodeto)
28
Compostos de Coordenao


Nomenclatura de Complexos
NOMENCLATURA:

Etilenodiamino (en); acetilacetonato (acac); hidrogeno..., ou que possuem
prefixos numricos (dimetilsulfxido dmso) utiliza-se os prefixos:

Bis, tris, tetraquis, pentaquis, hexaquis, etc.

Ligantes neutros: mesmo nome. Excees:

H
2
O: aqua
NH
3
: amin
CO: carbonil
NO: nitrosil




29
NOMENCLATURA:

Metal:

Utiliza-se o nome do metal quando o complexo neutro ou catinico ou nome do
metal + ato quando o complexo aninico. Excees quando o complexo for
aninico (vem do nome em Latim):

Chumbo(Pb) = Plumbum (plumbato)
Cobre(Cu) = Cuprum (cuprato)
Estanho(Sn) = Stannum (estanato)
Ferro(Fe) = Ferrum (ferrato)
Ouro (Au) = Aurato
Prata (Ag) = Argentum (argentato)









Compostos de Coordenao


Nomenclatura de Complexos
30
NOMENCLATURA:

Ligantes em ponte (entre dois tomos centrais):

Utiliza-se a letra separado por hfen

Dois ou mais ligantes de ponte: di- ; tri-

Ligantes que se ligam a mais de dois tomos centrais:
3












Compostos de Coordenao


Nomenclatura de Complexos
31
Compostos de Coordenao


Nomenclatura de Complexos
Na[BF
4
]
[Co(en)
3
](NO
3
)
3
[CoCl
3
(NH
3
)
3
]
[Ru(HPO
4
)
2
(OH)
2
(NH
3
)
2
]
3
[Ru(NH
3
)
6
]Cl
3
NH
4
[Cr(NCS)
4
(NH
3
)
2
]
[CoN
3
(NH
3
)
5
]SO
4
Na[B(NO
3
)
4
]
[MnO
4
]

[Pt(py)
4
][PtCl
4
]


32
Isomeria


Duas ou mais substncias com a mesma frmula emprica podem apresentar
propriedades fsicas e qumicas diferentes: ISOMERIA

Isomerismo Estrutural
Esteroisomerismo

33
Isomerismo Estrutural


Ocorre quando duas ou mais espcies qumicas possuem a mesma frmula
emprica, mas os seus constituintes so arranjados de maneira diferente, ou
seja, existe diferena na sequncia de ligao tomo a tomo (mudana de
conectividade). Formas mais comuns:

Isomeria de ligao
Isomeria de ionizao
Isomeria de hidratao
Isomeria de coordenao
34
Caracterstica de ligantes monodentados que apresentem tomos doadores
diferentes em sua estrutura (ligantes ambidentados). Exemplos: NO
2

; SCN

.

[Co(NO
2
)(NH
3
)
5
]
2+
[Co(ONO)(NH
3
)
5
]
2+

(amarelo) (vermelho)

No caso do SCN

, quando o centro metlico (M) se coordena pelo tomo

de S (M-SCN) a geometria angular; e quando se coordena pelo tomo de N
(M-NCS), a espcie linear.
Isomerismo Estrutural


Isomeria de Ligao
35
Isomerismo Estrutural


Isomeria de Ionizao
observada quando espcies qumicas de mesma frmula emprica
apresentam diferentes ons em soluo.

[CoCl(NO
2
)(NH
3
)
4
]Cl e [CoCl
2
(NH
3
)
4
]NO
2

[PtCl
2
(NH
3
)
4
]Br
2
e [PtBr
2
(NH
3
)
4
]Cl
2

[CoCl(H
2
O)(NH
3
)
4
]Br
2
e [CoBr
2
(NH
3
)
4
]Cl.H
2
O
36
Isomerismo Estrutural


Isomeria de Hidratao (do Solvente)
similar isomeria de ionizao, entretanto ocorre com molculas de gua.
Esta funciona como ligante ou faz parte da estrutura cristalina da espcie
qumica. O exemplo clssico derivado do CrCl
3
.6H
2
O.
[Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
e [CrCl(H
2
O)
5
]Cl
2
.H
2
O

(violeta) (azul esverdeado)
[CrCl
2
(H
2
O)
4
]Cl.2H
2
O e [CrCl
3
(H
2
O)
3
].3H
2
O

(verde escuro) (amarelo esverdeado)

[Co(H
2
O)(NH
3
)
5
](NO
3
)
3
e [Co(NH
3
)
5
(NO
3
)](NO
3
)
2
.H
2
O
37
Isomerismo Estrutural


Isomeria de Coordenao
caracterstica de espcies que envolvem ons complexos, pelo menos dois
centros metlicos fazem parte da estrutura.

[Pt(NH
3
)
4
][PtCl
6
] e [PtCl
2
(NH
3
)
4
][PtCl
4
]


[Co(en)
3
][Cr(CN)
6
] e [Cr(en)
3
][Co(CN)
6
]


[Pt(NH
3
)
4
][PtCl
4
] e [PtCl(NH
3
)
3
][PtCl
3
(NH
3
)]
(sal verde de Magnus, 1828) (desconhecido)
38
Estereoisomerismo


Ocorre quando dois ou mais compostos apresentam a mesma frmula
emprica e a mesma sequncia de ligao tomo a tomo (mesma
conectividade), mas diferem quanto ao seu arranjo espacial. classificado em
duas formas:

Isomerismo geomtrico.
Isomerismo ptico.
39
Estereoisomerismo


Isomeria Geomtrica
Cis-trans: observada quando dois grupos iguais ocupam posies adjacentes
(cis) ou opostas (trans) um em relao ao outro no complexo. Exemplo:
[Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
+
.
cis-[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
violeta
trans-[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
verde
40
Estereoisomerismo


Isomeria Geomtrica
A isomeria geomtrica cis-trans comum em complexos com nmero de
coordenao 4 e de geometria quadrada. Os centros metlicos mais comuns so:
Pt
2+
, Pd
2+
, Au
3+
, Cu
2+
, Co
2+
, Ni
2+
, Cr
2+
e tambm Co
3+
. Exemplo: [PtCl
2
(NH
3
)
2
].
Pode acontecer tambm em complexos octadricos [MA
2
B
4
]
cis-[PtCl
2
(NH
3
)
2
]

trans-[PtCl
2
(NH
3
)
2
]

41
Estereoisomerismo


Isomeria Geomtrica
Fac-mer: O termo fac designa um composto no qual trs tomos doadores
idnticos esto na face do octaedro; e o termo mer designa o outro ismero, no qual
trs tomos doares idnticos esto no meridiano do octaedro.
fac-[CoCl
3
(NH
3
)
3
]

mer-[CoCl
3
(NH
3
)
3
]

42
Estereoisomerismo


Isomeria ptica
Caracterstica de espcies que possuem um centro metlico assimtrico. Ou
seja, o centro metlico apresenta um conjunto de ligantes em um arranjo espacial
que no apresenta sobreposio sua imagem especular (enantimeros).
Complexos quirais.

A espcie no possui plano de simetria

Mesmas propriedades fsicas, exceto na presena de luz polarizada (na
presena do complexo acontece uma rotao no plano)

Atividades diferentes em reagentes com atividades pticas
43
Estereoisomerismo


Isomeria ptica
44
Estereoisomerismo


Isomeria ptica
Complexos com nmero de coordenao 4 e geometria tetradrica, que possuam
quatro ligantes diferentes, apresentam isomeria ptica.





45
Estereoisomerismo


Isomeria ptica
Complexos de geometria octadrica (NC = 6), com ligantes quelantes, podem
gerar enantimeros. Exemplo: [CoCl
2
(en)
2
]
+
.
trans-[CoCl
2
(en)
2
]
+
cis-[CoCl
2
(en)
2
]
+
46
Estereoisomerismo


Isomeria ptica
Exemplo: [Fe(ox)
3
]
3
.
47
Estereoisomerismo


Isomeria ptica
Ligantes bidentados (com dois tomos doadores diferentes), geram ismeros
geomtricos (mer-fac) e pticos (enantimeros). Exemplo: [Co(gly)
3
].
48
49
1. Apresente as estruturas de todos os ismeros dos complexos
[CoBr
2
(CN)
2
(CO)
2
]

e [PtCl
2
(en)
2
]
2+
.

2. Apresente o nome correto para cada um dos complexos abaixo.
a) [Fe(CO)
5
] b) K
3
[Fe(CN)
6
] c) [Ru(N
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
Exerccios