Destilao Fracionada

O processo de obteno dos produtos do petrleo.

Para obtermos os derivados do petrleo e os torn-los utilizveis, o
leo cru, passa por uma srie de processos at atingir seu estado
final, e ser, ento, consumido.
O que destilao fracionada?
Para separarmos uma mistura de produtos, utilizamos de uma
propriedade fsico-qumica: o ponto de ebulio, ou seja, a certa
temperatura o produto ir evaporar. A destilao fracionada um
processo de aquecimento, separao e esfriamento dos produtos.

O Processo de refino:
1- Retirada do sal e da gua, que se misturaram ao petrleo.
2 - Aquecimento do leo em fogo direto a 320C e ento, comea a se
separar.
3 - Na coluna atmosfrica, o petrleo aquecido junto com vapor de gua,
para facilitar a destilao.
4 - Sada dos produtos, j separados..
5 - Produtos consumveis.
Os pontos de ebulio dos subprodutos do petrleo
FRAO
INTERVALO DE
TEMPERATURA
PRINCIPAIS
COMPONENTES
GLP -165 a 30C CH
4
C
2
H
6
C
3
H
8
C
4
H
10

ter do petrleo 30 a 90C
C
5
H
12
C
6
H
14
C
7
H
16

C
8
H
18
C
9
H
20
C
10
H
22

Gasolina 30 a 200C C
10
H
22
C
11
H
24
C
12
H
26

C
13
H
28
C
14
H
30
C
15
H
32

Querosene 175 a 275C Molculas maiores
leos Lubrificantes 175 a 400C Molculas maiores
Parafina 350C Molculas maiores
Alcatro resduo Molculas maiores
Por essa tabela, podemos perceber que os gases so os primeiros
produtos a se separar do leo bruto.
DESTILAO FRACIONADA




INTRODUO

A destilao fracionada o mtodo utilizado para separar misturas
homogneas , do tipo lquido lquido . Exemplo de mistura deste tipo o
petrleo , ou uma simples mistura de gua e lcool , que ser demonstrada a
seguir . Na destilao fracionada os lquidos so separados atravs de seus
pontos de ebulio , desde que eles no sejam muito prximos . Durante o
aquecimento da mistura , separado , primeiramente o lquido de menor P.E (
ponto de ebulio ) , depois o lquido de P.E intermedirio e sucessivamente
at o lquido de P.E maior .

QUESTO DESENCADEADORA

Como separar duas substncias de uma mistura homognea , como exemplo ,
gua e lcool misturados ?

PREVISO DAS HIPTESES

Filtrao : Pelo prprio nome, voc j pode imaginar como se efetua o
processo de filtrao: atravs de um filtro, que retm a parte slida e deixa
passar a parte lquida. Existem vrios tipos de filtros: de algodo, de papel, de
porcelana, etc.
Decantao : H misturas que, se deixadas por um tempo em repouso, tm
sua parte slida depositada no fundo do recipiente. Isso pode ser percebido
numa mistura de gua com areia ou barro, por exemplo. Voc mesmo pode
fazer essa experincia, sem dificuldade. Depois que a parte slida se depositou
no fundo do recipiente, podemos despejar a parte lquida em um outro
recipiente separando-as.
Evaporao : Nesse caso, trata-se de dois slidos. Se adicionarmos gua a
essa mistura, o sal ir se dissolver. E, ento, ao retirarmos a gua salgada,
estaremos separando a areia do sal. Se ainda aquecermos a mistura, a gua ir
se evaporar, ficando apenas o sal no estado slido separado da areia .
Destilao : o processo de separao de uma mistura homognea,
consttuida por slido e lquido ou por 2 ou mais lquidos com diferentes
pontos de ebulio.

PROPOSTA DE EXPERIMENTO

Aquecer com manta eltrica o equipamento de destilao at a temperatura de
ebulio do lcool que em torno de ( 72 C a 78 C ) .

ORIENTAO SOBRE A ELABORAO DO ROTEIRO

Para esse experimento utilizaremos os seguintes materiais :
Manta eltrica , condensador , mangueira , bquer ou erlenmeyer , balo de
destilao , mistura de lcool e gua , termmetro . Exemplo de aparelhagem
para destilao fracionada :








O funcionamento da aparelhagem para destilao fracionada o seguinte :
Utilizando uma coluna de fracionamento como a da figura acima ,
necessrio levar alguns fatores em em considerao . Nesta aparelhagem s h
uma passagem para o vapor passar , quando ele formado no balo
volumtrico , ele passa pelo condensador reto onde resfriado pela passagem
de gua corrente que est com temperatura inferior , se condensa
transformando em lquido que recolhido no bquer ou erlenmeyer . Sero
montados os equipamentos com o objetivo de compor um sistema de
destilao . Em seguida , inicia-se o aquecimento da manta , e deve se
atentar indicao do termmetro que at 78,85 C o lquido que dever estar
completamente evaporado o lcool por ser mais voltil , ou seja por ter um
P.E menor evapora-se mais facilmente do que a gua . A partir dessa
temperatura o bquer ou erlenmeyer deve ser trocado , pois temperatura de
96 C a gua entra em ebulio . Portanto as duas misturas homogneas
estaro separadas .


DISCUSSO

No deve se utilizar o bico de bunsen para o aquecimento , porque o vapor
de lcool pode escapar do sistema e provocar um incndio . Por isso a manta
eltrica a mais indicada para evitar possveis acidentes .
Obs : Devemos adicionar etileno glicol na mistura , pois o mesmo aumentar
o ponto de ebulio da gua aumentando a eficincia do experimento . O
elileno glicol deve ser adicionado de 5 a 10% do volume de gua .
Deve-se observar que o lcool aps destilado no contm gua , porque os
pontos de ebulio da gua e do lcool so diferentes e h uma diferena de
aproximadamente 20 C .

CONCLUSES POSSVEIS

Os alunos podem concluir que no est havendo uma separao , ou seja , a
mistura que est sendo aquecida est somente transferindo-se de recipiente .
Outros podem confundir-se com relao ao lquido que est evaporando
primeiro , ou seja , podem ficar em dvida se a gua ou o lcool . E a ltima
concluso possvel a correta , ou seja , o lquido de menor P.E o lcool
evapora-se antes da gua que tem maior P.E . Para demonstrarmos que houve
separao das misturas gua e lcool , podemos molhar um pequeno chumao
de algodo no recipiente que est a gua e outro chumao no recipiente que
est o lcool puro . Em seguida , com o cuidado de manter os alunos bem
distantes , tentamos colocar fogo no algodo imerso em gua , e
posteriormente no algodo imerso em lcool desidratado . O resultado
previsto que o algodo imerso em gua deve no pegar fogo , ou se pegar ,
ser com maior dificuldade . No caso do lcool a combusto ser com maior
facilidade e a partir dessas observaes poderemos argumentar para os alunos
, que realmente houve uma separao das substncias .


CONCLUSO


Aps termos posto a " mo na massa " tivemos a seguinte concluso : Dada a
dificuldade do experimento podemos mostrar ao aluno uma destilao simples
utilizando tinta de carimbo e gua , mostrar aos alunos o processo e depois
pedir a eles uma soluo para separar gua e lcool e como provar que o
lcool e a gua esto separados aps o experimento .
Temos que explicar com detalhes sobre a funo do comprimento do tubo ,
cuja funo separar o vapor de gua do vapor de lcool , que possivelmente
possam estar misturados durante a evaporao no tubo .
Contudo , alm das observaes descritas anteriormente neste reste relatrio ,
agora tambm o aluno teria que observar as seguintes questes ?
. Por que o tubo de fracionamento tem que ser comprido ?
. Qual a diferena entre a destilao fracionada e a destilao simples , feita
com gua e anilina ou tinta de carimbo solvel em gua .



Introduo
Vrios filmes - como "Assim Caminha a
Humanidade", "Armageddon" e "A Famlia Buscap" -
mostram imagens do petrleo como um
lquido espesso e escuro jorrando para o alto ou fluindo de uma plataforma de perfurao.
Mas quando voc coloca gasolina no carro, j deve ter percebido que ela clara. Alm
disso, h muitos outros produtos que derivam do petrleo, incluindo giz de cera, plsticos,
leo para aquecimento, combustvel de jato, querosene, fibras sintticas e pneus. Como
possvel obter gasolina e todos esses outros produtos a partir do petrleo bruto?

Foto cedida pela Phillips Petroleum Company
Neste artigo, vamos examinar a qumica e a tecnologia envolvidas no refino de petrleo
bruto para produzir todas essas diferentes coisas.


Petrleo bruto


Em mdia, o petrleo
bruto contm os seguintes
elementos ou compostos:
carbono - 84%
hidrognio - 14%
enxofre - de 1 a 3%
(sulfeto de hidrognio,
sulfetos, dissulfetos,
Petrleo bruto o termo para o leo no processado. Ele
tambm conhecido apenas como petrleo. O petrleo
bruto um combustvel fssil, o que significa que ele
formado pelo processo de decomposio de matria
orgnica, restos vegetais, algas, alguns tipos de plncton e
restos de animais marinhos - ocorrido durante centenas de
milhes de anos na histria geolgica da Terra. Os tipos
de petrleo bruto podem apresentar cores diferentes,
de claros a negro, assim como viscosidades diferentes,
que podem ser semelhantes gua ou quase slidas.
O petrleo bruto o ponto de partida para muitas
substncias diferentes porque contm hidrocarbonetos.
Os hidrocarbonetos so molculas que contm hidrognio
e carbono e existem em diferentes tamanhos e
estruturas, com cadeias ramificadas e no ramificadas e
anis.
Duas caractersticas so importantes nos hidrocarbonetos:
eles contm muita energia. Muitos dos produtos
derivados de petrleo bruto como a gasolina, leo
diesel, parafina slida e assim por diante so teis graa a essa energia;
eles podem ter formas diferentes. O menor hidrocarboneto o metano
(CH
4
), um gs mais leve do que o ar. Cadeias mais longas contm cinco
carbonos ou mais e so lquidos; j nas cadeias muito longas h
hidrocarbonetos slidos, como a cera. Ao ligar quimicamente cadeias de
hidrocarbonetos artificialmente, obtemos vrios produtos, que vo da borracha
sinttica at o nilon e o plstico de potes para alimentos.
As principais classes de hidrocarbonetos em petrleo bruto incluem:
Parafinas
frmula geral: C
n
H
2n+2
(n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20)
as molculas so cadeias ramificadas ou no
em temperatura ambiente podem ser gases ou lquidos, dependendo
da molcula
exemplos: metano, etano, propano, butano, isobutano, pentano,
hexano
Aromticos
frmula geral: C
6
H
5
- Y (Y uma molcula mais longa e no
ramificada que se conecta a anis benznicos)
estruturas em anel, com um ou mais anis
os anis contm seis tomos de carbono, com ligaes duplas e
simples alternando-se entre os carbonos
gralmente so lquidos
exemplos: benzeno, naftaleno
Naftenos ou cicloalcanos
frmula geral: C
n
H
2n
(n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20)
estruturas em anel, com um ou mais anis
os anis contm apenas ligaes simples entre os tomos de carbono
em temperatura ambiente, geralmente so lquidos
exemplos: ciclohexano, metilciclopentano
Outros hidrocarbonetos
Alcenos
frmula geral: C
n
H
2n
(n um nmero inteiro, geralmente de 1
a 20)
molculas de cadeias ramificadas ou no que contm uma
ligao dupla carbono-carbono
enxofre elementar)
nitrognio - menos
de 1% (compostos
bsicos com grupos
amina)
oxignio - menos de
1% (encontrado em
compostos orgnicos
como o dixido de
carbono, fenis,
cetonas e cidos
carboxlicos)
metais - menos de
1% (nquel, ferro,
vandio, cobre,
arsnio)
sais - menos de 1%
(cloreto de sdio,
cloreto de magnsio,
cloreto de clcio)
podem apresentar-se nos estados lquido ou gasoso
exemplos: etileno, buteno, isobuteno
Dienos e Alcinos
frmula geral: C
n
H
2n-2
(n um nmero inteiro, geralmente de
1 a 20)
molculas de cadeias ramificadas ou no que contm duas
ligaes duplas carbono-carbono
podem apresentar-se nos estados lquido ou gasoso
exemplos: acetileno, butadieno
Agora que sabemos os componentes principais do petrleo bruto, vamos ver o que
podemos fazer com ele.


Produtos derivados do petrleo bruto
O petrleo bruto contm centenas de diferentes tipos de hidrocarbonetos misturados e,
para separ-los, necessrio refinar o petrleo
As cadeias de hidrocarbonetos de diferentes tamanhos tm pontos de ebulio que vo
aumentando progressivamente, o que possibilita separ-las atravs do processo de
destilao. isso o que acontece em uma refinaria de petrleo. Na etapa inicial do refino,
o petrleo bruto aquecido e as diferentes cadeias so separadas de acordo com suas
temperaturas de evaporao. Cada comprimento de cadeia diferente tem uma propriedade
diferente que a torna til de uma maneira especfica.
Para entender a diversidade contida no petrleo bruto e o motivo pelo qual o seu refino
to importante, veja uma lista de produtos que obtemos a partir do petrleo bruto:
gs de petrleo: usado para aquecer, cozinhar, fabricar plsticos
alcanos com cadeias curtas (de 1 a 4 tomos de carbono)
normalmente conhecidos pelos nomes de metano, etano, propano,
butano
faixa de ebulio: menos de 40C
so liquefeitos sob presso para criar o GLP (gs liquefeito de
petrleo)
nafta: intermedirio que ir passar por mais processamento para produzir
gasolina
mistura de alcanos de 5 a 9 tomos de carbono
faixa de ebulio: de 60 a 100C
gasolina: combustvel de motores
lquido
mistura de alcanos e cicloalcanos (de 5 a 12 tomos de carbono)
faixa de ebulio: de 40 a 205C
querosene: combustvel para motores de jatos e tratores, alm de ser material
inicial para a fabricao de outros produtos
lquido
mistura de alcanos (de 10 a 18 carbonos) e aromticos
faixa de ebulio: de 175 a 325C
gasleo ou diesel destilado: usado como diesel e leo combustvel, alm de
ser um intermedirio para fabricao de outros produtos
lquido
alcanos contendo 12 ou mais tomos de carbono
faixa de ebulio: de 250 a 350C
leo lubrificante: usado para leo de motor, graxa e outros lubrificantes
lquido
alcanos, cicloalnos e aromticos de cadeias longas (de 20 a 50
tomos de carbono)
faixa de ebulio: de 300 a 370C
petrleo pesado ou leo combustvel: usado como combustvel industrial,
tambm serve como intermedirio na fabricao de outros produtos
lquido
alcanos, cicloalcanos e aromticos de cadeia longa (de 20 a 70
tomos de carbono)
faixa de ebulio: de 370 a 600C
resduos: coque, asfalto, alcatro, breu, ceras, alm de ser material inicial para
fabricao de outros produtos
slido
compostos com vrios anis com 70 tomos de carbono ou mais
faixa de ebulio: mais de 600C
Voc pode ter notado que todos esses produtos tm tamanhos e faixas de ebulio
diferentes. Os qumicos tiram vantagem dessas propriedades ao refinar o petrleo. Veja a
prxima seo para descobrir os detalhes deste processo.

O processo
Como j mencionamos, um barril de petrleo bruto composto por diversos tipos de
hidrocarbonetos. O refino de petrleo separa tudo isso em vrias substncias teis. Para
isso, os qumicos seguem algumas etapas.
1. A maneira mais antiga e comum de separar os vrios componentes (chamados de
fraes) usar as diferenas entre as temperaturas de ebulio. Isso chamado de
destilao fracionada. Basicamente, esquenta-se o petrleo bruto deixando-o
evaporar e depois condensa-se este vapor.
2. Tcnicas mais novas usam o processamento qumico, trmico ou cataltico em
algumas das fraes para criar outras, em um processo chamado de converso. O
processamento qumico, por exemplo, pode quebrar cadeias longas em outras
menores. Isso permite que uma refinaria transforme leo diesel em gasolina, de
acordo com a demanda por gasolina.
3. As refinarias devem tratar as fraes para remover as impurezas.
4. As refinarias combinam as vrias fraes (processadas e no processadas) em
misturas para fabricar os produtos desejados. Por exemplo, as diferentes misturas de
cadeias podem criar gasolinas com diferentes ndices de octanagem.

Foto cedida pela Phillips Petroleum Company
Refinaria de petrleo
Os produtos so armazenados no local at que sejam entregues aos diferentes
compradores, como postos de gasolina, aeroportos e fbricas de produtos qumicos. Alm
de fazer produtos baseados no petrleo, as refinarias tambm devem tratar os dejetos
envolvidos nos processos para minimizar a poluio do ar e da gua.
Na prxima seo, veremos como separar o petrleo bruto em seus diferentes
componentes.


Destilao fracionada
Os vrios componentes do petrleo bruto tm tamanhos,
pesos e temperaturas de ebulio diferentes. Por isso, o
primeiro passo separar esses componentes. E devido
diferena de suas temperaturas de ebulio, eles podem
ser facilmente separados por um processo chamado de
destilao fracionada. Veja abaixo as etapas.
1. Aquecer a mistura de duas ou mais substncias
(lquidos) de diferentes pontos de ebulio a alta
temperatura. O aquecimento costuma ser feito com
vapor de alta presso para temperaturas de cerca de
600C.
2. A mistura entra em ebulio formando vapor
(gases). A maior parte das substncias passam para
a fase de vapor.
3. O vapor entra no fundo de uma coluna longa (coluna de destilao fracionada)
cheia de bandejas ou placas.
1. ela possuem muitos orifcios ou protees para bolhas a fim de permitir a
passagem do vapor
2. as placas aumentam o tempo de contato entre o vapor e os lquidos na
coluna
3. elas ajudam a coletar os lquidos que se formam nos diferentes pontos da
coluna
4. h uma diferena de temperatura pela coluna (mais quente embaixo, mais
frio em cima)
4. O vapor sobe pela coluna.
5. Conforme o vapor sobe pelas placas da coluna, ele esfria.
6. Quando uma substncia na forma de vapor atinge uma altura em que a temperatura
da coluna igual ao ponto de ebulio da substncia, ela condensa e forma um
lquido. A substncia com o menor ponto de ebulio ir se condensar no ponto mais
alto da coluna. J as substncias com pontos de ebulio maiores condensaro em
partes inferiores da coluna.
7. As placas recolhem as diferentes fraes lquidas.
8. As fraes lquidas recolhidas podem:
0. passar por condensadores, onde sero resfriadas ainda mais, e depois ir
para tanques de armazenamento;
1. ir para outras reas para passar por outros processos qumicos, trmicos
ou catalticos.
A destilao fracionada til para separar uma mistura de substncias com diferenas
pequenas em seus pontos de ebulio sendo uma etapa muito importante no processo de
refino.

Foto cedida Phillips Petroleum
Colunas de destilao em
uma refinaria de petrleo

O processo de refino de petrleo comea em uma coluna de destilao fracionada.
direita, podemos ver vrios processadores qumicos que sero descritos na prxima
seo.
Poucos compostos j saem da coluna de destilao prontos para serem comercializados.
Muitos deles devem ser processados quimicamente para criar outras fraes. Por
exemplo, apenas 40% do petrleo bruto destilado gasolina. No entanto, a gasolina um
dos principais produtos fabricados pelas empresas de petrleo. Em vez de destilar
continuamente grandes quantidades de petrleo bruto, essas empresas utilizam processos
qumicos para produzir gasolina a partir de outras fraes que saem da coluna de
destilao. este processo que garante uma poro maior de gasolina em cada barril de
petrleo bruto.
Na prxima seo, veremos como funciona o processamento qumico de uma frao em
outra.


Processamento qumico
Pode-se transformar uma frao em outra usando um destes trs mtodos:
dividindo grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaos menores
(craqueamento);
combinando pedaos menores para criar outros maiores (reforma);
rearranjando vrios pedaos para fazer os hidrocarbonetos
desejados (alquilao).
Craqueamento
O craqueamento divide grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaos menores.


O craqueamento divide cadeias grandes em outras menores
H vrios tipos de craqueamento.
Trmico: grandes cadeias de hidrocarbonetos so aquecidas a altas
temperaturas (e algumas vezes a altas presses tambm) at que elas se
quebrem (craqueiem).
vapor: vapor de alta temperatura (816C) usado para craquear
etano, butano e nafta em etileno e benzeno, que so usados para
fabricar produtos qumicos;
viscorreduo: os resduos da torre de destilao so aquecidos
(482C), resfriados com gasleo e rapidamente colocados em uma
torre de destilao. Este processo reduz a viscosidade de leos
pesados e produz o alcatro;
coqueamento: os resduos da torre de destilao so aquecidos a
temperaturas acima de 482C at que se quebrem em leo pesado,
gasolina e nafta. Ao final do processo, sobra um resduo pesado,
quase puro, de carbono (coque). O coque limpo e vendido.



Cataltico: usa um catalisasor para
aumentar a velocidade da reao de
craqueamento. Os catalisadores incluem a
zelita, hidrossilicato de alumnio, bauxita
e alumino-silicatos.
craqueamento cataltico fluido
("fluid cracking catalysis", FCC):
um catalisador fluido aquecido
(538C) craqueia gasleo pesado
em leo diesel e gasolina;
hidrocraqueamento: semelhante
ao craqueamento cataltico fludo,
mas usa um catalisador diferente,
temperaturas menores, presso
maior e gs hidrognio. Ele craqueia
o leo pesado em gasolina e
querosene (combustvel de aviao).
Aps vrios hidrocarbonetos terem sido craqueados em outros menores, os produtos
passam por mais uma coluna de destilao fracionada para separ-los.
Reforma
Algumas vezes, preciso combinar hidrocarbonetos menores para fazer outros maiores.
Este processo chamado de reforma. O principal processo a reforma cataltica, que
utiliza um catalisador (platina, mistura platina-rnio) para transformar nafta de baixo peso
molecular em compostos aromticos, usados na fabricao de produtos qumicos e para
misturar na gasolina. Um subproduto importante dessa reao o gs hidrognio, usado
para o hidrocraqueamento ou vendido.


Foto cedida Phillips Petroleum Company
Catalisadores usados no
craqueamento ou reforma
cataltica

Um reformador combina cadeias de hidrocarbonetos
Alquilao
s vezes, as estruturas de molculas em uma frao so rearranjadas para produzir outra.
Isso normalmente feito por meio de um processo chamado alquilao. Na alquilao,
compostos de baixo peso molecular, como o propileno e o buteno, so misturados na
presena de um catalisador como o cido fluordrico ou cido sulfrico (um subproduto da
remoo de impureza de muitos produtos do petrleo). Os produtos da alquilao so
hidrocarbonetos ricos em octanas, usados em tipos de gasolina para reduzir o poder
de detonao (consulte O que octano para mais detalhes).


Reorganizando cadeias
Agora que vimos como as diferentes fraes so alteradas, vamos discutir como elas so
tratadas e misturadas para fabricar os produtos que so comercializados.


Uma refinaria de petrleo uma combinao de todas essas unidades.


Tratando e misturando as fraes obtidas no refino de petrleo
Fraes destiladas e processadas quimicamente so tratadas para que as impurezas
como compostos orgnicos contendo enxofre, nitrognio, oxignio, gua,
metais dissolvidos e sais inorgnicos sejam removidas. O tratamento costuma ser feito ao
passar as fraes pelas seguintes etapas:
uma coluna de cido sulfrico remove hidrocarbonetos insaturados (os que
possuem ligaes duplas carbono-carbono), compostos de nitrognio,
compostos de oxignio e slidos residuais (alcatro, asfalto)
uma coluna de absoro preenchida com agentes secantes para remover a
gua
tratamento para remover o enxofre e compostos
de enxofre
Aps o tratamento das fraes, elas so resfriadas e
misturadas para formar vrios produtos, tais como:
gasolina de vrios tipos, com ou sem aditivos
leos lubrificantes de diferentes pesos
moleculares e tipos (por exemplo, 10W-40, 5W-
30)
querosene de vrios tipos
combustvel de aviao
leo diesel
leo combustvel
diferentes tipos de produtos qumicos para a
produo de plsticos e outros polmeros
Para mais informaes sobre o mundo fascinante do
refino e da qumica do petrleo, confira os links da
prxima pgina.





Foto cedida Phillips Petroleum
Plsticos produzidos a partir
de fraes de petrleo refinado