Universidade Tecnolgica Federal do Paran

Curso Bacharelado em Qumica

Departamento de Qumica COQUI








DENISE WERMUTH
ELIZANE SENHORATTI DA SILVA







RECUPERAO E RECRISTALIZAO DE RESDUOS DE NQUEL
ORIUNDOS DE AULAS PRTICAS NO LABORATRIO DE QUMICA
DA UTFPR


























Pato Branco, 2013.
2
DENISE WERMUTH
ELIZANE SENHORATTI DA SILVA


















RECUPERAO E RECRISTALIZAO DE RESDUOS DE NQUEL
ORIUNDOS DE AULAS PRTICAS NO LABORATRIO DE QUMICA
DA UTFPR




Trabalho referente ao Trabalho de Concluso de
Curso como requisito parcial para a concluso do
Curso Bacharelado em Qumica habilitao
bacharelado da UTFPR Campus Pato Branco.

Professor Orientador: Dr. Elidia A. Vetter Ferri.

Professor Co Orientador: Dr Cristiane Regina
Budziak Fukamachi













Pato Branco
2013
3
FOLHA DE APROVAO


O trabalho de diplomao intitulado Recuperao e Recristalizao de Resduos
de Nquel oriundos de aulas prticas no laboratrio de Qumica da UTFPR foi
considerado APROVADO conforme ata n 1.11 de 2013.

Fizeram parte da banca os professores.


Dr. Elidia A. Vetter Ferri.
Orientador


Dr Cristiane Regina Budziak Fukamachi
Co-Orientador


Dr Raquel Dalla Costa da Rocha



4
AGRADECIMENTOS
Agradeo em primeiro lugar aos meus pais, Pedro Jac Wermuth e Dejanir
Wermuth pelo apoio incansvel, pela compreenso, carinho, conselhos; s minhas
filhas Marcela e Gabriela pela pacincia e amor incondicional; ao meu esposo
Leonel por acreditar e incentivar na concretizao dos sonhos, e sonh-los juntos;
aos meus irmos pelo apoio, incentivo; s minhas amigas, colegas e professores por
acreditarem e incentivarem a concluso desse trabalho.
Agradeo a Deus por toda fora e paz nos momentos que mais precisei.
Agradeo aos meus pais Ozair Gomes da Silva (in memria) e Maria Antnia
Senhoratti da Silva por todo apoio e incentivo, aos meus irmos pelo carinho, ao
namorado Rafael por todo apoio dado principalmente nos ltimos anos de
graduao e tambm por todos os momentos que me ajudou a superar, sempre me
dando a maior fora possvel, com palavras de carinho e incentivo mesmo estando
longe. Aos amigos pela pacincia e carinho e compreenso, aos colegas e por toda
a caminhada acadmica, companheirismo e pacincia.
Agradecemos a nossa orientadora Eldia A. V. Ferri pela confiana e
compreenso que foram essenciais a concretizao deste trabalho, a co-orientadora
Cristiane R. B. Fukamachi por toda ajuda para a concretizao do mesmo.
Agradeo aos estgios e responsveis pelos laboratrios de Qumica, ao
laboratrio de Solos e a Central de Anlises por toda a ajuda prestada enquanto
realizvamos os testes deste trabalho.

5
RESUMO


WERMUTH, Denise. SILVA, Elizane S. Recuperao e recristalizao de resduos
de nquel oriundos de aulas prticas no laboratrio de qumica da UTFPR, Campus
Pato Branco, Paran. 2013. Trabalho de Concluso de Curso Bacharelado em
Qumica Industrial, Universidade Tecnolgica Federal do Paran (UTFPR). Pato
Branco, 2013.


O presente trabalho teve como objetivo testar duas metodologias para recuperao
de resduos de nquel oriundos de aulas prticas de qumica e transform-los em
cloreto de nquel. A primeira metodologia consiste em precipitar o resduo com
variao de pH e a segunda em precipitar o nquel com dimetilglioxima, calcinar e
reagir com cido clordrico pra obteno do cloreto de nquel. Verificou-se que as
amostras rotuladas como resduos de nquel apresentaram por fotometria de chama
a presena de zinco, cobre e mangans, no sendo possvel a recuperao do
nquel em forma de cloreto de nquel para reaproveitamento em aulas prticas do
curso de qumica, pois ambos os metais presentes tendem a precipitar na mesma
faixa de pH do nquel, bem como presume-se a presena de vrios ligantes no
resduo. O precipitado obtido pela segunda metodologia quando analisado e
comparado com o padro de cloreto de nquel por infravermelho, no apresentou
similaridade confivel, revelando que possivelmente o padro esteja contaminado e
o produto obtido no corresponda ao cloreto de nquel.


Palavras-chave: Niquel. Dimetilglioxima. Precipitao. Resduos.


6
ABSTRACT


WERMUTH, Denise. SILVA, Elizane S. Recovery and recrystallization of nickel waste
arising from practical classes in chemistry lab UTFPR campus Pato Branco, Paran.
2013. Trabalho de Concluso de Curso Bacharelado em Qumica Industrial,
Universidade Tecnolgica Federal do Paran (UTFPR). Pato Branco, 2013.


This study aimed to test two methods for recovering nickel waste arising from
practical classes in chemistry and turn them into nickel chloride. The first method
consists in precipitating the residue with pH change in the second precipitate with
nickel dimethylglyoxime, calcined and react with hydrochloric acid to obtain nickel
chloride. It was found that samples labeled as waste nickel by flame photometry
showed the presence of zinc, copper and manganese, it is not possible to recover
the nickel in form of nickel chloride for reuse in the course classes of chemistry,
because both the metals tend to precipitate present in the same pH range for nickel,
presumably as well as the presence of multiple ligands in the waste. The precipitate
obtained by the second method when analyzed and compared with standard infrared
nickel chloride, showed no similarity reliable, revealing that the pattern is possibly
contaminated and the product obtained does not correspond to nickel chloride.


Keywords: Nickel. Dimethylglyoxime. Precipitation. Residues.
7

























Bom mesmo ir luta com determinao.
Abraar a vida e viver com paixo.
Perder com classe e vencer com ousadia.
Pois o triunfo pertence a quem mais se atreve,
e a vida muito para ser insignificante.
Charles Chaplin
8
SUMRIO
1. INTRODUO ................................................................................................ 12
2. OBJETIVOS .................................................................................................... 13
2.1. OBJETIVO GERAL ......................................................................................... 13
2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS ........................................................................... 13
3. REFERENCIAL TERICO .............................................................................. 14
3.1. NQUEL ........................................................................................................... 14
3.2. TOXIDADES DO NQUEL ............................................................................... 14
3.3. RESDUOS DE NQUEL ................................................................................. 15
3.4. IMPACTOS NO MEIO AMBIENTE ................................................................. 17
3.5. COMPOSTOS DE COORDENAO ............................................................. 18
3.5.1 Natureza do ligante ...................................................................................... 19
3.5.2 Complexos de Nquel ................................................................................... 19
3.6. SNTESE E CARACTERIZAO DO [NI(NH
3
)
6
]CL
2
..................................... 20
3.7. SNTESE E CARACTERIZAO DO [NI(EN)
3
]CL
2
. 2H
2
O ........................... 21
3.8. PRECIPITAES QUMICAS ........................................................................ 22
3.9. PRECIPITAO DO NQUEL COM SULFETO DE AMNIO ........................ 22
3.10. PRECIPITAO DO NQUEL COM HIDRXIDO DE AMNIO ................. 23
3.11. PRECIPITAO DO NQUEL COM HIDRXIDO DE SDIO .................... 24
3.12. PRECIPITAO DO NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA ........................... 24
3.13. METODOLOGIAS PARA RECUPERAO DO NQUEL ........................... 25
4. MATERIAIS E MTODOS .............................................................................. 27
4.1. PRECIPITAES QUMICAS POR MUDANA DE PH ................................ 27
4.2. PRECIPITAO DO NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA .............................. 29
4.3. ANLISES DOS PRECIPITADOS E SOLUES ......................................... 30
4.3.1 Teste de Solubilidade dos precipitados ........................................................ 30
4.3.2 Caracterizao de precipitado por Infravermelho ......................................... 30
5. RESULTADOS E DISCUSSES .................................................................... 32
5.1. PRECIPITAES QUMICAS POR MUDANA DE PH ................................ 33
5.2. PRECIPITAO DO NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA .............................. 38
5.3. ANLISES DOS PRECIPITADOS E SOLUES ......................................... 42
5.3.1 Teste de Solubilidade dos precipitados ............................................................ 42
5.3.2 Caracterizao dos precipitados por Infravermelho ......................................... 44
6. CONCLUSO ................................................................................................. 46
7. REFERNCIAS ............................................................................................... 48

9
LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Concentrao inicial de ons. .................................................................... 33
Tabela 2: pH de precipitao das amostras. ............................................................. 38
Tabela 3: Resultados de solubilidade em diferentes solventes obtidos nas etapas
(1A) Amostra 1 Etapa A; (1B) - Amostra 1 Etapa B; (1C) Amostra 1 Etapa C.
.................................................................................................................................. 43
Tabela 4: Resultados de solubilidade em diferentes solventes obtidos nas etapas
(2A) Amostra 2 Etapa A; (2B) Amostra 2 Etapa 2; (2C) - Amostra 2 Etapa
C; (2D) Amostra 2 Etapa D; (2F) Amostra 2 Etapa F . ..................................... 43
Tabela 5: Solubilidade para os padres de cloreto de nquel, sulfato de cobre e
sulfato de mangans. ................................................................................................ 43

10
LISTA DE FLUXOGRAMA
Fluxograma 1: Processo de precipitao da amostra 1. ........................................... 28
Fluxograma 2: Processo de precipitao da amostra 2. ........................................... 29



11
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Colorao inicial dos resduos com compostos de Nquel. ........................ 32
Figura 2:Precipitados da Etapa A: (1A) - Amostra 1: colorao verde escuro; (2A) -
Amostra 2: colorao verde esmeralda; , (2A') - Amostra 2: colorao verde claro
(p em torno dos cristais). ......................................................................................... 35
Figura 3: Precipitado de colorao castanho da Amostra 1, etapa B. Precipitado de
colorao verde da Amostra 2, etapa B. ................................................................... 35
Figura 4: Precipitado de colorao verde amarelado da Amostra 1, etapa C.
Precipitado verde da Amostra 2, etapa C. ................................................................. 36
Figura 5: Precipitado da Amostra 2, etapa D............................................................. 36
Figura 6: Precipitado da amostra 2, etapa E. ............................................................ 37
Figura 7: Reao da Dimetilglioxima com a Amostra 1 de colorao avermelhada:
Amostra 2 com formao de duas fases. .................................................................. 39
Figura 8: Precipitado vermelho e soluo verde aps a filtrao da amostra 2. ....... 40
Figura 9: Alquotas retiradas aps cada etapa de precipitao da amostra 2 com
dimetilglioxima. .......................................................................................................... 41
Figura 10: Amostra 2 lquida obtida por calcinao e reao de HCl com precipitado
de dimetilglioxima: Amostra 2 slida obtida aps aquecimento e total evaporao da
amostra 2 lquida. ..................................................................................................... 42
Figura 11: Infravermelho do padro cloreto de nquel e da amostra obtida por
precipitao com dimetilglioxima. .............................................................................. 44


12
1. INTRODUO


Um dos maiores desafios ambientais atualmente esta direcionado ao controle
indiscriminado da poluio mundial. O uso de recursos naturais de forma
descontrolada apresenta srias consequncias ao meio ambiente fazendo com que
muitos pases desenvolvidos ou em desenvolvimento, reconheam que preciso
buscar alternativas para promover o crescimento econmico, porm garantir a
preservao e reestruturao do meio ambiente (GERBASE, 2006).
No novidade para a sociedade acadmica que os resduos qumicos que
contm metais pesados bem como sais de nquel (II), compostos aromticos, cromo
(VI) entre outros so compostos cancergenos e podem trazer srias consequncias
quando despejados de forma incorreta, pois poluem o solo e as guas em forma
hidrossolveis (AFONSO, 2003).
Um tema discutido mundialmente em universidades e centros de pesquisa a
destinao de resduos laboratoriais. Diante a preocupao com o desenvolvimento
sustentvel e para garantir a continuidade das pesquisas e trabalhos na rea de
qumica, os principais centros de pesquisa vm buscando alternativas para a
continuidade das pesquisas visando a preservao do meio ambiente (NOLASCO,
2006).
Uma das dificuldades encontradas para o tratamento de resduos devido a
variedade e complexidade em sua composio, sendo necessria uma metodologia
especfica para o tratamento de determinado resduo (AFONSO, 2003).
Diante de tantas preocupaes a cerca do descarte incorreto de resduos
provenientes de aulas prticas do curso de qumica, este trabalho tem por objetivo
propor uma metodologia para recuperar e recristalizar o nquel de resduos para
reutiliz-lo em outras aulas experimentais.

13
2. OBJETIVOS


2.1. OBJETIVO GERAL


Desenvolver uma metodologia para a recuperao de nquel, provenientes de
resduos de laboratrio.

2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS


Estudar o processo de recuperao e recristalizao do nquel para
reaproveitamento em aulas prticas.
Propor o tratamento de nquel para futuro projeto de gerenciamento de
resduos do Laboratrio de Qumica da UTFPR.


14
3. REFERENCIAL TERICO


3.1. NQUEL


O nquel um metal branco-prateado, dctil, malevel, peso especfico 8,5 g
cm
-3
, dureza escala de Mohs 3,5; tem seu ponto de fuso em aproximadamente
1.453 C, calor de fuso 68 cal g
-1
, peso atmico 58,68 g mol
-1
, possuindo grande
resistncia mecnica corroso e oxidao; o sistema de cristalizao
isomtrico; nmero atmico 28. Os minerais de nquel so a pentlandita [(Fe,Ni)
9
S
8
,
10-45% de Ni], a garnierita [(Ni,MG)
6
[(OH)
6
Si
4
O
11
] H
2
O, at 25% de Ni] e a nicolita
(NiAs, 44% de Ni). De acordo com o mineral presente, os minrios so classificados
em sulfetos, silicatos (ABREU, 1962).
O metal muito usado sob a forma pura, para fazer a proteo de peas
metlicas, pois oferece grande resistncia oxidao. Suas principais aplicaes
so em ligas ferrosas e no ferrosas para consumo no setor industrial, em material
militar, em moedas, em transporte/aeronaves, em aplicaes voltadas para a
construo civil e em diversos tipos de aos especiais, altamente resistentes
oxidao, como os aos inoxidveis, bem como em ligas para a fabricao de ims
(metal Alnico), em ligas eltricas, magnticas e de expanso, ligas de alta
permeabilidade, ligas de cobre-nquel, tipo nquel-45, e em outras ligas no ferrosas.
A niquelagem de peas feita por galvanoplastia, usando banhos de sais de nquel
(RUSSEL, 1994).
O xido de nquel geralmente usado como catalisador em diversos
processos industriais e, nas quais os sais, como sulfato o mais empregado,
destinando-se principalmente para banhos de niquelagem, que realizado atravs
da galvanoplastia usando banhos de sais de nquel (SILVA, 2001).


3.2. TOXIDADES DO NQUEL



15
Para Jardim (1998), o descarte indiscriminado de resduos provenientes de
aulas e/ou projetos de pesquisa tm chamado a ateno de centros de pesquisa,
universidades e instituies de ensino. Descarte inadequado de resduos
potencializa a contaminao do solo e mananciais, acarretando graves danos ao
meio ambiente e aos seres vivos (DEL PIERO, 2008).
Silva (2006) nos diz que os sais de nquel no so absorvidos pela pele em
quantidades suficientemente txicas, entretanto, a dermatite (uma reao de
sensibilizao da pele) o efeito mais comum causado pela exposio direta ao
metal. Mas alguns compostos de nquel, como a carbonila de nquel que o mais
txico, j foi comprovadamente cancergeno e possui um nvel mximo de tolerncia
da ordem de 1 ppb. Alm de ser facilmente absorvido pela pele. A exposio a este
composto, a uma concentrao atmosfrica de 30 ppm, por cerca de meia hora,
letal. Este composto formado em um ambiente em que a temperatura seja maior
que 100 C, na presena de monxido de carbono. A fumaa do cigarro possui
quantidades relativamente grandes da carbonila de nquel e, no caso de um fumante
assduo, tem-se o cenrio de uma exposio crnica ao composto em nveis
suficientes para o desenvolvimento do cncer (SILVA, 2006).
Na urina h a eliminao de nquel caso haja uma contaminao, sendo
comprovada a contaminao por meio de um exame de urina onde a concentrao
de 0,5 ppm considerada critica (SILVA, 2006).
A Legislao Brasileira, atravs da Resoluo CONAMA n 430 de 13 de
maio de 2011, estabelece limites mximos para a emisso de nquel em efluentes
aquosos, sendo o valor de 2,0 mg L
-1
(BRASIL, 2011).
Sendo uma exposio aguda de nquel, comprovada por exames e
acompanhado por um mdico, indica-se a administrao de um medicamento que
contenha um agente ligante como o dietil-ditiocarbamato, que captura o metal,
podendo minimizar os efeitos de contaminao (SILVA, 2006).


3.3. RESDUOS DE NQUEL


Em 1990 comeou a ser discutido o gerenciamento de resduos qumicos em
laboratrios de ensino e pesquisa no Brasil, sendo de grande importncia para as

16
grandes instituies geradoras de resduos, incluindo as Universidades (AFONSO,
2003).
Como as indstrias so as maiores geradoras de resduos qumicos (em
termos de periculosidade e volume) e com a maior parcela esto concentradas no
estado de So Paulo, considerada a regio mais industrializada do pas. De acordo
com a Associao Brasileira de Empresas de Tratamento de Resduos (ABETRE)
so gerados cerca de 2,9 milhes de toneladas de resduos industriais perigosos
anualmente no pas e apenas uma pequena parte de 22% recebe tratamento
adequado (LEVADA, 2008).
Para conscientizar os geradores de resduos e aumentar a quantidade de
resduos tratados, as grandes indstrias vm fazendo parceria com instituies de
ensino onde tm procurado desenvolver programas de gesto e gerenciamento de
resduos (LEVADA, 2008).
Kraemer (2005) nos diz que muitos metais e produtos qumicos no so
naturais, nem biodegradveis. Em consequncia, quanto mais se enterram os
resduos, mais os ciclos naturais so ameaados, e o ambiente se torna poludo.
Desde os anos 50, os resduos qumicos e txicos tm causado desastres cada vez
mais frequentes e srios. Atualmente, h mais de 7 milhes de produtos qumicos
conhecidos, e a cada ano outros milhares so descobertos. Isso dificulta, cada vez
mais, o tratamento efetivo do resduo.
A destinao, tratamento e disposio final de resduos devem seguir a
Norma 10.004 da Associao Brasileira de Normas Tcnicas que classifica os
resduos conforme as reaes que produzem quando so colocados no solo
(ASSOCIAO..., 2004).
Perigosos (Classe 1- contaminantes e txicos);
No-inertes (Classe 2 - possivelmente contaminantes);
Inertes (Classe 3 no contaminantes).
Para resduos das classes 1 e 2 devem ser tratados e destinados em
instalaes apropriadas para tal fim. Os aterros industriais precisam de mantas
impermeveis e com diversas camadas de proteo para evitar a contaminao do
solo e das guas, alm de instalaes preparadas para receber o lixo industrial e
hospitalar, normalmente operados por empresas privadas, seguindo o conceito do
poluidor-pagador (KRAEMER, 2005).

17
As indstrias responsveis pela maior produo de resduos perigosos so as
metalrgicas, indstrias de equipamentos eletro-eletrnicos, fundies, indstrias
qumicas e a indstria de couro e borracha. Sendo que muitas delas esto em reas
urbanas onde do disposio final inadequada de resduos industriais,
comprometendo a qualidade ambiental e de vida da populao (KRAEMER, 2005).
O Brasil possui legislao e normas especficas para tratamento de resduos
industriais. A Constituio Brasileira, Artigo 225, dispe sobre a proteo ao meio
ambiente; a Lei 6.938/81 estabelece a Poltica Nacional de Meio Ambiente; tambm
a Lei 6.803/80, dispe sobre as diretrizes bsicas para o zoneamento industrial em
reas crticas de poluio. As resolues do Conselho Nacional do Meio Ambiente -
CONAMA 257/263 e 258, fala sobre pilhas, baterias e pneumticos e, onde
amplamente tratada nos Captulos 19, 20 e 21 da Agenda 21 (Rio-92) (KRAEMER,
2005).
Kraemer (2005) em sua pesquisa ainda nos diz que o governo federal,
atravs do Ministrio do Meio Ambiente MMA e Instituto Brasileiro do Meio
Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis IBAMA est desenvolvendo projeto
para caracterizar os resduos industriais atravs de um inventrio nacional, para
traar e desenvolver uma poltica de atuao, visando reduzir a produo e
destinao inadequada de resduos perigosos.
Com a aprovao da Lei de Crimes Ambientais, no incio de 1998, na qual
estabelecem pesadas sanes para os responsveis pela utilizao inadequada de
resduos, as empresas que prestam servios na rea de resduos sentiram certo
crescimento do mercado teve aumento de 20% na demanda por servios logo
aps a promulgao da lei mas tal acelerao foi contida com a emisso da
Medida Provisria que ampliou o prazo para que as empresas se adequassem
nova legislao (KRAEMER, 2005).


3.4. IMPACTOS NO MEIO AMBIENTE


Segundo Afonso (2003), a falta de gerenciamento de resduos gerados em
universidades promovem impactos ao meio ambiente, exposio dos alunos ao risco
de contaminao bem como desperdcio de reagentes nos laboratrios. Apesar de

18
todos os riscos envolvidos em um descarte imprprio dos resduos gerados, no se
tem um rgo fiscalizador que exija um descarte adequado ou um processo de
reciclagem de materiais poluentes.
Diante de todos os problemas relacionados pelo descarte indiscriminado de
resduos provenientes de aulas em universidades, algumas instituies de ensino
vm implantando um sistema de gerenciamento e tratamento de resduos. O sistema
de gerenciamento faz com que alunos, professores e funcionrios se conscientizem
e contribuem para um descarte correto dos resduos (AFONSO, 2003).


3.5. COMPOSTOS DE COORDENAO


Na qumica de coordenao o termo complexo utilizado para representar
um on central ou tomo metlico rodeado por um conjunto de ligantes, onde, os
ligantes podem ser um on ou uma molcula que podem possuir existncia
independente. Na qumica o significado de compostos de coordenao utilizado
para designar um composto inico onde h um complexo em pelo menos um dos
ons ou um complexo neutro (SHRIVER, 2008).
A formao de um complexo d-se pela combinao de cidos e bases de
Lewis, onde o tomo ou on metlico central chamado de tomo receptor um cido
de Lewis e os ligantes so bases de Lewis tambm chamado de tomo doador, pois
ele doa eltrons para a ocorrncia da ligao. chamada de compostos de
coordenao a ligao entre vrios cidos e bases de Lewis que constituem uma
molcula. Os compostos de coordenao tambm podem ser chamados de
complexos metlicos quando os cidos de Lewis forem metais de transio
(SHRIVER, 2008).
A formao de complexos metlicos ocorre pela interao de um complexo
com um nion, resultando em um composto neutro. Para que ocorra a formao de
um complexo metlico, os metais so ons que possuem orbitais suficientes para
acomodar os eltrons dos ligantes que so bases e possuem grande quantidade de
eltrons. Os metais de transio d e f so os mais comuns na formao de
complexos (SHRIVER, 2008).


19

3.5.1 Natureza do ligante


A natureza do ligante tem grande influncia no desdobramento do campo
ligante, indicando diferentes cores para os complexos. Os ligantes que provocam
apenas um pequeno grau de desdobramento no campo cristalino so designados
ligantes de campo fraco e os ligantes que provocam um grande desdobramento so
denominados de campo forte. Os ligantes mais comuns podem ser dispostos em
ordem crescente em relao ao grau de desdobramento no campo cristalino. A
sequncia permanece praticamente constante para os diversos metais e
denominada srie espectroqumica (LEE, 1999).
Para organizar os ligantes em relao a sua energia de transio, foi
organizada uma srie espectroqumica, onde os ligantes foram colocados em ordem
crescente de energia. A srie espectroqumica apresenta o ligante I
-
como o de
menor energia (campo fraco) e o CO como o de maior energia (campo forte) (LEE,
1999).
I
-
< Br
-
< S
-2
< SCN
-
< Cl
-
< NO
2
-
< N
3
-
< F
-
< OH
-
< C
2
O
4
-2
<H
2
O < NCS
-
<
CH
3
CN < py < NH
3
< en < bipy < phen < NO
-2
< PPh
3
< CN
-
< CO


3.5.2 Complexos de Nquel


Para se desenvolver um estudo a cerca do elemento qumico nquel, preciso
saber sobre a sua natureza qumica. O nquel apresenta a configurao eletrnica
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
8
4s
2
e um metal de transio (UNESP, 2012).
O nquel forma complexos com 6 estados diferentes de oxidao que varia de
-1 +4. Alguns compostos formados pelo nquel conforme estados de oxidao so:
No estado de oxidao -1: [Ni
2
(CO)
6
]
-2
No estado de oxidao 0: Ni(CO)
4
;
No estado
de oxidao 1: NiBr(PPh
3
)
3

; No estado de oxidao 2: [NiCl
4
]
2-
; [Ni(CN)
5
]
3-
;
[Ni(H
2
O)
6
]
2+
; No estado de oxidao 3: NiBr
3
(PEt
3
)
2
; [NiF
6
]
3-
e no estado de oxidao
4: [NiF
6
]
2-
(PINTO, 2011).

20
Os complexos apresentam colorao especfica dependente do tipo de
ligante. No caso da formao do complexo octadrico [Ni(H
2
O)
6
]
2+
a colorao
verde, essa colorao tambm caracterstica de outros sais hidratados de nquel.
No caso de sais anidros, a colorao passa de verde para amarela (LEE, 1999).
Na qumica do nquel, o estado de oxidao que mais predomina o (II),
sendo tambm no estudo de complexos o mais complicado, pois as estruturas
geomtricas so distintas conforme o tipo de ligao que ocorre, podendo formar
complexos octadricos, quadrados planares, pirmide de base quadrada,
tetradricas, bipirmides trigonais e tambm tetradricas. As maiores ocorrncias na
formao geomtrica so de complexos quadrados planares e octadricos (LEE,
1999).
Alguns complexos de nquel apresentam estruturas caractersticas com o tipo
de ligante. Um exemplo so complexos formados com etilenodiamina e com amnia,
onde todos os complexos formados com esses ligantes so octadricos e
geralmente apresentam colorao azul. Outra caracterstica que geralmente esses
complexos so paramagnticos. Outros complexos de nquel podem apresentar
outra estrutura, um exemplo com o CN
-
, um ligante de campo forte que apresenta
uma estrutura quadrado planar e diamagntico, pois os seus eltrons durante o
processo de complexao so forados a se emparelharem (LEE, 1999).


3.6. SNTESE E CARACTERIZAO DO [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2


Em instituies de ensino superior de qumica o estudo de complexos de
nquel geralmente aprofundado em aulas prticas, onde se faz a sntese e
caracterizao de complexos. Um dos experimentos realizados em laboratrio
consiste em formar um complexo a partir de outros, mostrando que possvel
deslocar um ligante e substitu-lo por outro (AYALA, 2003).
Um exemplo de uma reao de substituio a formao do
hexaaminonquel (II) que se d pela adio de soluo de amnia em um complexo
octadrico de colorao verde o [Ni(H
2
O)
6
]
2+
, onde as molculas de gua so
substitudas pelas de amnia. O complexo no muda a sua estrutura, continua
sendo um complexo octadrico. A reao no limitada s ao ligante amnia, mas

21
sim a outras molculas neutras como a etilenodiamina ou nions como o OH
-
, Cl
-

entre outros. A reao pode ser representada na Equao 1 (AYALA, 2003).
[Ni(H
2
O)
6
]
2+
(aq)
+ 6 NH
3(aq)
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq)
+ 6H
2
O
(l)
(1)
A obteno do complexo de cloreto de hexaminonquel (II) feita pela reao
entre o cloreto de nquel (II) hidratado de colorao verde com uma soluo de
amnia concentrada que resulta em cristais de colorao azul-violeta. O complexo
formado apresenta estrutura cbica cristalina insolvel em ter, amnia concentrada
e lcool etlico, porm solvel em soluo aquosa de amnia e tambm em gua. O
processo reversvel, pois esse complexo frente ao aquecimento libera a amnia e
o complexo se desfaz originando o cloreto de nquel (II) anidro, pois a gua tambm
evapora. O slido resultante do aquecimento apresenta colorao verde. A Equao
2 representa a reao no processo de obteno do complexo de cloreto de
hexaaminonquel (II) (AYALA, 2003).
NiCl
2
.6H
2
O
(s)
+ 6 NH
3(aq)
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2(s)
+ 6 H
2
O
(l)
(2)


3.7. SNTESE E CARACTERIZAO DO [Ni(en)
3
]Cl
2
. 2H
2
O


A reatividade dos complexos na substituio de ligantes pode variar, ou seja,
alguns complexos trocam de ligantes rapidamente e so chamados de complexos
lbeis, e os que trocam lentamente de inertes.
O on nquel (II) forma com a etilenodiamina o complexo [Ni(en)
3
]
2+
que
comparado com o complexo [Ni(NH
3
)
6
]
2+

10 vezes mais estvel. Isso porque a
etilenodiamina um ligante bidentado, e o efeito quelato apresenta maior
estabilidade no complexo, pois possui mais stios de coordenao disponveis se
comparado com um ligante monodentado. Por isso, a etilenodiamina capaz de
deslocar a amnia, apesar de esses ligantes apresentarem semelhanas quanto a
sua basicidade nos tomos de nitrognio (Equao 3) (AYALA, 2003).
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
+ 3 en [Ni(en)
3
]
2+
+ 6 NH
3
(3)

22
O deslocamento da amnia devido a maior entropia do sistema quando h a
presena da etilenodiamina coordenada. Sabendo-se que a etilenodiamina desloca
a amnia, para obter-se o complexo [Ni(en)
3
]Cl
2
. 2H
2
O, faz-se a reao entre uma
soluo de cloreto de hexaaminonquel (II) e etilenodiamina concentrada. A equao
da reao pode ser observada na Equao 4 (AYALA, 2003).
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
+ 3en + 2H
2
O [Ni(en)
3
]Cl
2
. 2H
2
O + 6 NH
3
(4)


3.8. PRECIPITAES QUMICAS


O estudo das precipitaes qumicas dos metais imprescindvel para se
desenvolver um processo de reciclagem ou recuperao de resduos qumicos. As
reaes de precipitao de metais exigem conhecimentos da qumica clssica
(AFONSO, 2003).
Os metais precipitam-se em forma de hidrxidos metlicos, e a ocorrncia da
precipitao d-se pelo ajuste do pH para que a reao ocorra. Uma grande
dificuldade de precipitar determinado metal ocorre quando a soluo possui diversas
espcies metlicas, pois alguns metais apresentam semelhanas uns com os outros
em relao as curvas de solubilidade versus pH (GIORDANO, 2011).


3.9. PRECIPITAO DO NQUEL COM SULFETO DE AMNIO


Para a recuperao do nquel proveniente de aulas prticas laboratoriais,
preciso um estudo sobre as formas de precipitao do metal em questo. A
dificuldade para determinar uma metodologia para o processo de recuperao torna-
se mais complicado quando no se sabe quais so as espcies ligantes do nquel no
resduo a ser tratado (UNESP, 2010).
Em seguida sero apresentadas algumas formas de precipitao qumicas do
nquel, a primeira com sulfeto de amnio. A equao da reao de precipitao
pode ser observada na Equao 5 (UNESP, 2010).

23
Ni
2+
+ S
2-
NiS (5)
A reao do cloreto de nquel com sulfeto de amnio forma em solues
neutras um precipitado preto que em excesso de reagente impede uma filtrao
eficiente, pois apresenta aspecto coloidal de colorao marrom devido a formao
de grande quantidade de cloreto de amnio, um dos fatores que impedem a
precipitao. Mas, ao se acidificar fracamente a soluo coloidal com cido actico e
aquec-lo a soluo coagula e ento possvel recolher em filtro. Em seguida
observa-se a equao da reao do cloreto de nquel com o sulfeto de amnio
(Equao 6) (UNESP, 2010).
NiCl
2
+ (NH
4
)
2
S NiS + 2NH
4
Cl (6)
Para solubilizar o sulfeto de nquel adiciona-se cido ntrico concentrado a
quente. Em cido actico e em cido clordrico diludo a frio o precipitado no se
desfaz (Equao 7) (UNESP, 2010).
3NiS + 8HNO
3
3Ni(NO
3
)
2
+ 2NO + 3S + 4H
2
O (7)


3.10. PRECIPITAO DO NQUEL COM HIDRXIDO DE AMNIO


Ocorre a precipitao do nquel em presena de hidrxido de amnio. A
reao do cloreto de nquel com o hidrxido de amnio forma um precipitado verde
de sal bsico de hidrxido de nquel, conforme Equao 8.
NiCl
2
+ 2NH
4
OH Ni(OH)
2
+ 2NH
4
Cl (8)
Ao adicionar excesso de hidrxido de amnio o precipitado se desfaz e ocorre
a formao de compostos complexos amonicais de nquel(Equao 9) (UNESP,
2010).
Ni(OH)
2
+ 6NH
4
OH [Ni(NH
3
)
6
]
2+
+ 6H
2
O (9)



24
3.11. PRECIPITAO DO NQUEL COM HIDRXIDO DE SDIO


A reao entre o sulfato de nquel com hidrxido de sdio forma um
precipitado verde de hidrxido de nquel, Equao 10. Ao adicionar excesso de
reagente o precipitado no solubiliza (UNESP, 2010).
NiSO
4
+ 2NaOH Ni(OH)
2
+ Na
2
SO
4
(10)
Ao se adicionar soluo de hidrxido de amnio ou soluo de sais de amnio
ao precipitado, esse se desfaz formando uma soluo de ons complexos de
colorao azul esverdeado. No caso da adio do precipitado em soluo de
hipoclorito de sdio, ocorre a oxidao do hidrxido niqueloso formando hidrxido
niqulico de colorao preta (Equao 11) (UNESP, 2010).
2Ni(OH)
2
+ ClO
-
+ H
2
O + H
2
O 2Ni(OH)
3
+ Cl
-
(11)


3.12. PRECIPITAO DO NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA


A frmula molecular da dimetilglioxima C
4
H
8
O
2
N
2
e reage como um dicido
fraco. O precipitado de nquel dimetilglioxima obtido em soluo diluda e
fracamente alcalinizada com soluo de hidrxido de amnio. O aumento da
temperatura favorece a formao do precipitado que apresenta colorao vermelha
(Equao 12) (UNESP, 2010).
Ni
2+
+ 2H
2
DMG Ni(HDMG)
2
+ 2H
+
(12)
Existem algumas espcies metlicas que podem interferir na reao quando
esto em concentrao de aproximadamente 10 vezes maior que o nquel. Os
interferentes podem ser o ferro, bismuto e o cobalto. Utiliza-se como inibidor dos
interferentes a adio de um tartarato (UNESP, 2010).

25
Segundo BACCAN (2001), o pH para a precipitao de ons nquel (II) com a
dimetilglioxima entre 5 e 9. Ocorre quando o nquel desloca um prton de um
grupo oxima em cada molcula de dimetilglioxima, mas complexado atravs de
pares de eltrons dos quatro nitrognios e no com os eltrons do oxignio.


3.13. METODOLOGIAS PARA RECUPERAO DO NQUEL


Partindo-se de informaes obtidas do Yoskito (2004) de que a colorao
apresentada pelo resduo contendo nquel seja azul piscina e possa vir a ser
proveniente de aulas prticas do estudo de sntese e formao de complexos de
cloreto de hexaminonquel (II) e na formao de outro complexo pelo deslocamento
da amnia pela adio de uma soluo concentrada de etilenodiamina, tem-se um
ponto de partida para desenvolver uma metodologia de recuperao do nquel em
forma de cloreto de nquel anidro para reaproveitamento em aulas prticas, pois
ambos os complexos so octadricos e apresentam colorao azul caracterstico,
que varia conforme a concentrao dos ligantes.
Com as informaes obtidas, uma metologia proposta para a recuperao do
nquel em forma de cloreto de nquel anidro, que utilizado como matria prima para
o desenvolvimento de aulas prticas de formao de complexos, consiste em retirar
uma alquota do resduo, medir seu pH, observar atentamente sua colorao e
aquecer em chapa aquecedora com controle de temperatura em uma capela. No
decorrer do processo, ser monitorado o pH e a mudana de colorao da soluo,
o que trar informaes quanto a liberao da amnia, dessa forma, pode-se
observar a diminuio da concentrao da amnia na soluo pela mudana de
colorao, que tende ao azul claro, bem como pode-se testar a soluo com um
reagente de Nessler. Conforme diminuio da amnia pelo processo de evaporao
ser adicionada lentamente uma soluo de aproximadamente 0,2 mol L
-1
de
hidrxido de sdio para que ocorra a precipitao do hidrxido de nquel (YOSKITO,
2004).
H grande influncia da temperatura e do pH na formao de precipitados,
pois a solubilidade do precipitado aumenta com o aumento da temperatura, bem
como a adio de cidos geralmente ter um efeito de solvente (VOGEL, 2002).

26
Seguindo a srie espectroqumica onde possvel observar que na formao
do complexo de cloreto de hexaminonquel (II), a amnia substitui as molculas de
gua, e a etilenodiamina desloca a amnia, pois possui maior energia de transio,
ento, para a substituio dos ligantes de amnia, no ser possvel somente com a
adio de um ligante OH
-
, por isso ser necessria a expulso da amnia via
aquecimento, para ento adicionar a soluo de hidrxido de sdio (LEE, 1999).
Quando ocorrer a total precipitao, o precipitado deve ser filtrado e
adicionado uma soluo de cido clordrico para a formao do cloreto de nquel. A
soluo dever ser aquecida at a obteno de um slido de colorao esverdeada,
sendo essa a cor caracterstica do cloreto de nquel (YOSKITO, 2004).

27
4. MATERIAIS E MTODOS


O presente trabalho foi desenvolvido na Universidade Tecnolgica Federal do
Paran - campus Pato Branco no Laboratrio de Qumica e Central de Anlise, com
o objetivo de propor uma metodologia para tratar resduos contendo nquel, oriundos
de aulas prticas do curso superior de Bacharelado em Qumica Industrial.
Fez-se um levantamento da quantidade de resduos que continham nquel e a
quantidade de resduos de nquel gerados no perodo de 1 (um) ano. A partir dos
resduos encontrados, retirou-se uma alquota de cada resduo e testou 2 (duas)
metodologias para a recuperao de nquel.
Retirou-se uma amostra de cada resduo, onde foram levados para anlise
em Absoro atmica marca GBC, modelo AVANTA no Laboratrio de Solos para
verificar se apresentavam outros ons metlicos nos resduos e suas respectivas
concentraes.


4.1. PRECIPITAES QUMICAS POR MUDANA DE PH


A primeira metodologia testada tratava-se de acompanhar a cristalizao do
resduo conforme a calibrao do pH da soluo. Retirou-se uma alquota de 100 mL
de dois resduos encontrados no laboratrio, rotulados apenas como resduos de
nquel. Verificou-se o pH inicial de ambos e aqueceu at a reduo do volume pela
metade. Resfriou-se em gua corrente, deixou descansar por algumas horas, filtrou
e verificou o pH da soluo. Os filtrados foram levados para estufa em 40 C por 24
h, e armazenados em embalagens plsticas identificadas. Aps verificar o pH das
solues, fez-se o ajuste para ambos os resduos com cido clordrico 0,2 mol L
-1
e
hidrxido de sdio 0,2 mol L
-1
. Foram sendo verificadas as precipitaes formadas
em diferentes pH, com escala de um em um, com o mesmo processo descrito a
cima. O pH das solues variaram de 3 a 9.
A cada precipitao, retirou-se uma alquota da soluo que foi analisada os
ons metlicos por Absoro atmica no Laboratrio de Solos, podendo assim
verificar a possvel composio do precipitado formado.

28
O Fluxograma 1 e Fluxograma 2 mostram os principais passos para a
obteno dos precipitados das amostra em etapas.





100 mL da Amostra 1
Medir o pH. Aquecer a 70 C por 1 hora, aumentar a temperatura para 80 C
por 50 mim, e novamente aumentar a temperatura para 100C por 20 min.
Resfriar, descansar por 24 horas, filtrar e secar o precipitado em estufa.
Ajustar o pH as soluo com HCl para 8,95. Aquecer por 20 minutos a 100 C.
Resfriar, filtrar e secar o precipitado em estufa.
Ajustar o pH com HCl para 7,95. Aquecer a 100 at total evaporao. Secar em
estufa.
Etapa A
Etapa B
Etapa C
Fluxograma 1: Processo de precipitao por pH da amostra 1.

29




4.2. PRECIPITAO DO NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA


A segunda metodologia proposta consistui-se em precipitar o nquel com uma
soluo etanoica de dimetilglioxima a 1 %. O mtodo consiste em ajustar o pH das
solues entre 7 e 8 e adicionar pequenas quantidades de soluo precipitante.
Aps a visualizao do precipitado realizou-se a filtrao em papel filtro. O
precipitado formado foi levado para estufa a 35 C por 24 h. Aps a secagem
completa do precipitado, este foi armazenado em embalagens plsticas. Fez-se
100 mL de Amostra 2
Medir o pH. Aquecer a 70 C por 1 hora, aumentar a temperatura para 80 C por
50 mim, e novamente aumentar a temperatura para 100C por 20 min. Resfriar,
descansar por 24 horas, filtrar e secar o precipitado em estufa.
Ajustar o pH da soluo para 6,0, aquecer a 100 C por 20 minutos. Resfriar, filtrar
e secar o precipitado em estufa.
Ajustar o pH da soluo para 6,10, aquecer por 20 minutos a 100 C. Resfriar,
filtrar e secar em estufa.
Ajustar o pH da soluo para 7,00, aquecer por 20 minutos a 100 C. Resfriar, filtrar
e secar em estufa.

Etapa A
Etapa B
Etapa C
Etapa D
Ajustar o pH da soluo para 8,00, aquecer por 20 minutos a 100 C. Resfriar,
filtrar e secar em estufa.
Etapa E
Etapa F
Aquecer at total evaporao do lquido a 100 C. Resfriar e secar em estufa.

Fluxograma 2: Processo de precipitao por pH da amostra 2.

30
vrias vezes o ajuste de pH e a adio de soluo de dimetilglioxima at o momento
em que as mesmas no apresentaram mais formao de precipitao.
Aps a secagem de todos os precipitados, retirou-se 1 g de precipitado e
colocou-o em um cadinho de porcelana previamente calcinado em 500 C por 15
minutos e levou-se para mufla 500 C por 40 minutos. Aps a calcinao, deixou
em um dessecador esfriar e fez-se a abertura com cido clordrico PA em capela.
Deixou-se reagir por (24) horas, e aps esse perodo colocou-se 30 mL de
gua destilada em um bquer com capacidade de 100 mL e verteu-se a soluo do
cadinho no bquer com gua destilada para que fosse possvel realizar a filtrao.
Filtrou a soluo, onde o resduo no filtro foi descartado e a soluo levada para
aquecer em chapa aquecedora com agitao magntica por 2 horas em temperatura
de aproximadamente 70C at a evaporao total do liquido. O resduo obtido por
evaporao foi levado para estufa com temperatura de 35 C por 24 h e levado para
caracterizao em Infravermelho marca Perkin Elmer, modelo Frontier na Central de
Anlises, onde foi comparado com um padro de cloreto de nquel puro cedido pelo
Laboratrio de Qumica da UTFPR.


4.3. ANLISES DOS PRECIPITADOS E SOLUES


4.3.1 Teste de Solubilidade dos precipitados


Verificou-se a solubilidade dos precipitados obtidos por mudana de pH e por
precipitao do nquel com dimetilglioxima com os seguintes reagentes: cido
clordrico, gua, etanol 92,8%, acetona e quando necessrio a combinao de dois
reagentes. Fez-se o branco de cada diluio para cada precipitado com seu
respectivo solvente.


4.3.2 Caracterizao de precipitado por Infravermelho



31
No laboratrio de Qumica da Universidade Tecnolgica Federal do Paran,
preparou-se 5 g de Brometo de Potssio (KBr) para empastilhamento das amostras
a serem analisadas, pois este no apresenta linhas significativas na absoro do
infravermelho. O KBr foi preparado com a moagem em um Gral e pistilo at atingir
granulometria bem fina. Feito a moagem, foi colocado em um cadinho de porcelana
previamente limpo e levado para mufla por 4 horas a 600 C. Depois, foi retirado da
estufa com o auxlio de uma tenaz e levado para um dessecador e deixado esfriar.
Novamente feito a moagem e aps secagem em estufa a 100 C por 1 hora, repetiu-
se esse procedimento duas ou trs vezes para a total secagem do KBr. Armazenou-
se o KBr em recipiente plstico em dessecador.
Foram preparadas 2 amostras: o padro de cloreto de nquel e a amostra
obtida por precipitao de dimetelglioxima, calcinado e reagido com cido clordrico .
A proporo de KBr por amostra foi de 100 mg de KBr para 1 mg de amostra.
Aps a preparao das pastilhas das amostras, fez-se a anlise em
Infravermelho marca Perkin Elmer, modelo Frontier na Central de Anlises.

32
5. RESULTADOS E DISCUSSES


Verificou-se que no ano de 2012 foram encontrados estocados
aproximadamente 10 L de resduos identificados como Resduos de Nquel, com
vrios compostos de Nquel. Segundo informaes dos responsveis do laboratrio,
os resduos esto estocados h muitos anos, provavelmente desde a fundao da
Universidade.
Estes estavam armazenados em duas bombonas de plstico no Laboratrio
N003 da Universidade Tecnolgica Federal do Paran - Campus Pato Branco. Os
resduos so provenientes de aulas prticas do curso superior de Qumica,
Agronomia e Engenharias. No foi possvel identificar quais aulas prticas
originaram os resduos.
Os resduos contidos nas duas bombonas apresentam coloraes e pH
diferentes, onde em uma, intitulada como Amostra 1, apresentava colorao com
aspecto azul leitoso com pH 9,73 e na Amostra 2 a colorao era verde esmeralda
com pH 4,02.
possvel verificar a colorao inicial dos resduos na Figura 1.



Figura 1: Colorao inicial dos resduos com compostos de Nquel.
Fonte: Prpria.



33
Retirou-se uma alquota de cada resduo os quais foram levados para anlise
em Absoro atmica marca GBC, modelo AVANTA no Laboratrio de Solos da
Universidade Tecnolgica Federal do Paran - Campus Pato Branco, para
verificao da presena de outros ons. O resultado pode ser observado na Tabela
1.


Tabela 1: Concentrao inicial de ons.
ons Amostra 1 mg/L Amostra 2 mg/L
Ferro 0,00 mg L
-1
0,00 mg/L
Mangans 1,02 mg L
-1
66,36 mg/L
Zinco 0,15 mg L
-1
2,00 mg/L
Cobre 437,83 mg L
-1
59,54 mg/L


Conforme os resultados apresentados na Tabela 1 foi possvel verificar a
presena de mangans, zinco e elevada concentrao de cobre, com ausncia de
ferro. No foi possvel verificar a concentrao de nquel devido falta de lmpada
para identificao do mesmo.
Segundo a Resoluo n 430 de 13 de maio de 2011, do Conselho Nacional
do Meio Ambiente, o CONAMA, que estabelece condies e padres para o
lanamento de efluentes em corpo receptor, o valor mximo permitido para
mangans de 1,0 mg/L, sendo verificado que na Amostra 1 ultrapassa esse valor,
e na amostra 2 possvel verificar grande concentrao de mangans dissolvido,
muito acima do valor permitido. Para o zinco total, a resoluo permite o lanamento
em corpo receptor de concentrao at 5,0 mg/L, sendo que os valores encontrados
para as amostras esto dentro dos limites permitidos. Para o cobre dissolvido, o
limite mximo estabelecido de 1,0 mg/L, e os valores encontrados nas amostras
extrapolam, no sendo permitido o descarte diretamente em corpo receptor sem
tratamento adequado (BRASIL, 2011).


5.1. PRECIPITAES QUMICAS POR MUDANA DE pH



34
Em dois bqueres com capacidade de 500 mL, colocou-se 100 mL de
amostra do resduo 1 e 100 mL de amostra do resduo 2, respectivamente. Aps
uma hora de aquecimento em 70 C em chapa aquecedora com agitao magntica
em capela, verificou mudana na colorao da amostra 1, que passou do azul
leitoso para um azul mais claro. A amostra 2 no apresentou mudanas. Aumentou-
se a temperatura para 80 C por 50 minutos e verificou que a amostra 1 mudou a
colorao de azul claro para verde claro e a amostra 2 no apresentou alterao
nesse perodo. Aumentou-se a temperatura para 100 C e aps 30 minutos as
solues reduziram o volume para 50 mL, onde a amostra 1 permaneceu verde,
porm mais claro que anterior e a amostra 2 no apresentou mudana na colorao.
No processo de aquecimento, pode-se verificar cheiro caracterstico de amnia,
devido a possveis ligantes de amnia presentes nos resduos.
Aps a reduo do volume dos resduos, resfriou-os em gua corrente mediu
novamente o pH que foi de 9,65 para a amostra 1 e 3,03 para amostra 2. Pode-se
observar a mudana de pH das solues frente o aquecimento. Deixou descansar
por 24 h. Aps 24 h, verificou a formao de precipitados em ambas as amostras.
Etapa A: Filtrou as solues e obtiveram-se os precipitados que foram secos
em estufa a 40 C por 24 h. A amostra 1 apresentou precipitado de colorao verde
escuro em forma de p fino (1A). A amostra 2 apresentou cristais verde esmeralda
com a presena de um p verde bem claro ao redor dos cristais (2A). Ao adicionar
gua destilada, foi possvel remover o p dos cristais, que foram secos novamente
(2A'). Aps a filtragem dos resduos, verificou o pH novamente, sendo que a amostra
1 apresentou pH igual a 9,95 de colorao amarelada e a amostra 2 pH 3,44 com
colorao verde. A mudana de pH diante o aquecimento, pode ser relacionada a
possvel liberao de substancias da soluo. Na Figura 2, possvel observar os
precipitados das duas amostras na Etapa A.



35

Figura 2:Precipitados da Etapa A: (1A) - Amostra 1: colorao verde escuro; (2A) - Amostra 2:
colorao verde esmeralda; , (2A') - Amostra 2: colorao verde claro (p em torno dos
cristais).
Fonte: Prpria


Etapa B: Ajustou-se o pH da amostra 1 para 6,0 com hidrxido de sdio a 0,2
mol L
-1
e da amostra 2 com HCl a 0,2 mol L
-1
para 8,95. Aqueceu-se em chapa
aquecedora com agitao magntica em temperatura de 100 C por 20 minutos.
Resfriou-se em gua corrente e deixou descansar por 24 h. Verificou-se o
precipitado formado em ambos os resduos. Filtrou-se os resduos e secou-se o
precipitado. A amostra 1 apresentou precipitado 1B de colorao castanho com
forma de agulhas. A soluo apresentou pH 8,88. A amostra 2 apresentou colorao
verde claro. O pH da soluo foi de 5,99 (Conforme Figura 3).



Figura 3: Precipitado de colorao castanho da Amostra 1, etapa B. Precipitado de colorao
verde da Amostra 2, etapa B.
Fonte: Prpria.


Etapa C: Ajustou-se o pH da amostra 1 para 7,95 e da soluo 2 para 6,10.
Aqueceu a 100 C sob agitao magntica em temperatura de 100 C por 20

36
minutos. A amostra 1 solidificou totalmente, levada para estufa a 40 C por 24 h,
obtendo-se o precipitado 1C. A amostra 2 apresentou precipitado verde claro 2C em
forma de p. Verificou o pH da soluo e constatou que este no mudou,
permaneceu em pH 6,10. A Figura 4 mostra os precipitados formados na etapa C. A
amostra 1 foi totalmente solidificada, no sendo possvel realizar outras etapas.



Figura 4: Precipitado de colorao verde amarelado da Amostra 1, etapa C. Precipitado verde
da Amostra 2, etapa C.
Fonte: Prpria.


Etapa D: Ajustou-se o pH da amostra 2 para 7,0 e aqueceu-se por 20 minutos
em chapa aquecedora com agitao magntica por 100 C. Resfriou-se em gua
corrente e deixou-se descansar por 24 h. Passado 24 h, verificou-se um precipitado
verde 2D. A soluo aps a filtrao a soluo apresentou pH igual a 6,5.



Figura 5: Precipitado da Amostra 2, etapa D.
Fonte: Prpria



37
Etapa E: Ajustou-se o pH da amostra 2 para 8,0. Fez-se o mesmo
procedimento descrito acima e obteve-se o precipitado 2E. Verificou-se o pH da
soluo que foi de 7,0.



Figura 6: Precipitado da amostra 2, etapa E.
Fonte: Prpria


Etapa F: Nessa etapa no ajustado-se o pH. Como havia pouca soluo da
amostra 2, procedeu-se aquecimento por 20 minutos, aproximadamente, at a
solidificao da amostra. Levou-se para estufa obtendo-se o ltimo slido da
amostra 2, o 2F com colorao verde e aspecto parecido com a amostra 2E.
Todo o procedimento de aquecimento foi realizado em capela, pois poderia
ocorrer a liberao de gases txicos. Repetiu-se todo o processo por duas vezes,
porm somente o precipitado da amostra 1, etapa B no foi reprodutvel, devido as
condies climticas, pois no dia realizado esta etapa a temperatura estava abaixo
dos 20 C.
Segundo APPELT (2009), o pH de precipitao de hidrxido de nquel em
torno de 7,5 a 8, sendo a etapa 1C a nica que fica entre os valores descritos, com
um pH de 7,95. Para ABREU (2012) ao adicionar hidrxido de sdio em soluo
aquosa de nquel, ocorre a precipitao do hidrxido de nquel (II) de colorao
verde claro. O estado de oxidao do nquel (II) o mais provvel tanto em soluo
quanto complexado, e ambos de colorao verde. A maior parte dos precipitados
obtidos apresentou colorao verde, porm no possvel afirmar, somente
observando a colorao e o pH, que ambos so hidrxidos de nquel, sendo
necessrio maiores anlises.

38
Para YOSHITO (2004), o pH de precipitao do hidrxido de nquel abrange
uma faixa de pH de 7 a 10, sendo em pH 9,8. Diante dessas informaes, possvel
verificar que os precipitados 1A, 3A, 2E e 2F esto dentro da faixa de pH de
precipitao do nquel em forma de hidrxido de nquel, e ambos apresentam
colorao verde.
Ainda segundo YOSHITO (2004), a formao de cloreto de nquel tambm
apresenta colorao esverdeada, porm em pHs inferiores, como pode ser
observado nos demais precipitados obtidos com pH abaixo de 7, nos precipitados
2A, 2B, 2C e 2D. Porm, diante da presena de mais ons metlicos, e outros
possveis compostos, no se pode afirmar a formao de hidrxidos ou cloretos de
nquel nos precipitados obtidos, sem anlises complementares.
A cada etapa de precipitao, retirou-se uma alquota da soluo que foi
levada para identificao de ons metlicos por fotometria de chama no Laboratrio
de Solos, porm o mesmo procedimento no pode ser realizado, pois analistas do
laboratrio informaram que no conseguiram realizar a anlise devido a problemas
referente ao equipamento para a realizao das analises. Se essa anlise fosse
realizada, seria possvel estimar se algum dos resduos identificados anteriormente
teria precipitado por comparao da anlise realizada no incio do trabalho disposta
na Tabela 1.
A Tabela 2 apresenta a formao dos precipitados em funo do pH em
relao a cada etapa.


Tabela 2: pH de precipitao das amostras.
Amostra Etapa A Etapa B Etapa C Etapa D Etapa E Etapa F
Amostra 1 9,95 8,88 7,95 - - -
Amostra 2 3,44 5,99 6,10 6,5 7,0 7,0
Fonte 1:Prpria.


5.2. PRECIPITAO DO NQUEL COM DIMETILGLIOXIMA


Inicialmente ajustou-se o pH das amostras para 7,5 onde segundo ANDRADE
(2009) esse pH ideal para a precipitao de ons nquel (II) em soluo com

39
presena de amnia. Foi possvel verificar a presena de amnia ao aquecer as
solues e sentir cheiro caracterstico de amnia nas amostras. A soluo etanoica
de dimetilglioxima muito utilizada para identificao de ons de nquel (II) em
solues. Esse composto capaz de precipitar o nquel em forma de
dimetilglioximato de nquel (II) com colorao vermelha.
Ao adicionar-se aproximadamente 10 mL de soluo etanlica de
dimetilglioxima a 1%, verificou-se a formao de precipitado vermelho em ambas as
amostras conforme Figura 7, onde segundo ANDRADE (2009) h a precipitao de
dimetilglioximato de nquel (II). Na amostra 1, observou-se pouco precipitado em
relao a amostra 2. Filtrou as solues em papel filtro e os precipitados foram
secos em estufa por 24 h a temperatura de 40 C. Depois de secos, foram
guardados em embalagens plsticas e identificados. O pH das solues aps
filtrao foi de 8,82 para a amostra 1 e 6,92 para a amostra 2. A colorao tambm
alterou, pois a amostra 1 que inicialmente apresentava colorao azul leitoso, aps a
filtrao passou para castanho claro, acredita-se que a concentrao de ons de
nquel (II) estejam diminuindo. A amostra 2 continuou com colorao verde
esmeralda aps filtrao. Observou-se a formao de duas fases nas amostras
como pode ser observado na Figura 7.



Figura 7: Reao da Dimetilglioxima com a Amostra 1 de colorao avermelhada: Amostra 2
com formao de duas fases.
Fonte: Prpria.



40
Fez-se o ajuste de pH novamente para ambas as amostras, em torno de 7,5.
No momento em que o pH aproximava de 7,5 j era possvel observar a formao
de precipitado vermelho no fundo do bquer das duas amostras. Ao adicionar mais
dimetilglioxima o precipitado aumentou de volume. Procedeu a filtrao de ambas as
amostras novamente. A amostra 1 aps a filtrao apresentou colorao castanho
claro e a amostra 2 colorao verde. Ao medir o pH observou-se que novamente
eles haviam alterado, a amostra 1 tendia a aumentar o pH e a amostra 2 diminuir. A
cada etapa foram sendo ajustados o pH para 7,5 com o dimetilgioxima.
Na Figura 8 possvel observar o precipitado vermelho sendo totalmente
retido no papel filtro, e a soluo filtrada torna-se verde para a amostra 2.



Figura 8: Precipitado vermelho e soluo verde aps a filtrao da amostra 2.
Fonte: Prpria.


Ao adicionar-se mais dimetilglioxima a 1% na amostra 1, no foi mais possvel
verificar a formao de precipitado, porm a cor mudava de castanho claro para
vermelho, mas sem formao de precipitado, provavelmente devido a diminuio de
nquel em soluo. A amostra 1 foi levada para aquecimento em chapa aquecedora
com agitao magntica em capela por 15 minutos a 100 C. Deixou descansar por
24 h. Formou pouco precipitado. Filtrou a soluo, ajustou para 7,5 e aqueceu

41
novamente por 20 minutos a 100 C deixou descansar por 24 h e filtrou novamente.
Ao adicionar-se mais dimetilglioxima, no foi observado a formao de precipitado,
sendo encerrado o processo para a amostra 1, porm a colorao apresentada era
avermelhada, podendo outros metais estarem reagindo porem no precipitando.
A amostra 2 apresentou vrias precipitaes. Foram repetidos 10 vezes os
processos de ajuste de pH para 7,5 e posteriormente filtrados. Observou-se que a
cada etapa em que era filtrada, a soluo mudava a colorao de verde esmeralda
ao incolor de forma ordenada devido a precipitao do nquel. A Figura 9 mostra a
mudana de colorao para cada etapa conforme o processo de precipitao com
dimetilglioxima para a amostra 2.



Figura 9: Alquotas retiradas aps cada etapa de precipitao da amostra 2 com
dimetilglioxima.
Fonte: Prpria.


Aps secar todos os precipitados, os mesmos foram armazenados em
embalagem plstica e devidamente identificados.
Aps a secagem dos precipitados, retirou-se 1 g e calcinou-se em mufla
conforme descrito em etapas anteriores. Aps a calcinao verificou-se um slido
cinza. Ao adicionar cido clordrico PA, observou-se intensa reao com esse
material. Conforme o tempo passava a colorao da soluo tendia a verde,
possivelmente formando o cloreto de nquel. Ao trmino da reao e diluio em
gua destilada, filtrou-se a soluo e o resduo retido no filtro era de colorao preta.

42
O resduo no filtro foi descartado. A soluo foi levada para aquecimento em chapa
at total evaporao e secagem em estufa. Observou-se colorao verde claro para
o slido obtido. A Figura 10 mostra a colorao da soluo e do slido obtido.



Figura 10: Amostra 2 lquida obtida por calcinao e reao de HCl com precipitado de
dimetilglioxima: Amostra 2 slida obtida aps aquecimento e total evaporao da amostra 2
lquida.
Fonte: Prpria.


5.3. ANLISES DOS PRECIPITADOS E SOLUES


5.3.1 Teste de Solubilidade dos precipitados


Fez-se o teste de solubilidade dos slidos obtidos por precipitao com
mudana de pH e por precipitao com dimetilglioxima, com intuito de numa outra
oportunidade, realizar-se analises de UV. Os resultados avaliados em relao s
solubilidades em diferentes solventes para a amostra 1 e amostra 2 nas diferentes
etapas de precipitao podem ser observados nas Tabelas 3 e 4.



43
Tabela 3: Resultados de solubilidade em diferentes solventes obtidos nas etapas (1A)
Amostra 1 Etapa A; (1B) - Amostra 1 Etapa B; (1C) Amostra 1 Etapa C.
Solvente Precipitado 1A Precipitado 1B Precipitado 1C
gua destilada Insolvel Solvel Solvel
cido Clordrico PA Solvel Insolvel Pouco solvel
lcool Etlico 92,8% Pouco solvel Insolvel Pouco solvel
Acetona PA Insolvel Insolvel Insolvel
Hidrxido de Amnio Pouco solvel Solvel Insolvel


Tabela 4: Resultados de solubilidade em diferentes solventes obtidos nas etapas (2A)
Amostra 2 Etapa A; (2B) Amostra 2 Etapa 2; (2C) - Amostra 2 Etapa C; (2D) Amostra 2
Etapa D; (2F) Amostra 2 Etapa F .
Precipitado
gua
destilada
cido
sulfrico
lcool etlico
92,8 %
Acetona
Hidrxido de
amnio
2 A Solvel Solvel Solvel Insolvel Insolvel
2 A Solvel Solvel Insolvel Insolvel Insolvel
2 B Solvel Pouco solvel Pouco solvel Insolvel Insolvel
2 C Solvel Solvel Insolvel Insolvel Insolvel
2 D Insolvel Solvel Insolvel Insolvel Insolvel
2 E Insolvel Solvel Insolvel Insolvel Insolvel
2 F Solvel Pouco solvel Insolvel Insolvel Insolvel


Para efeito de comparao as solubilidades para os padres de cloreto de
nquel, sulfato de cobre e sulfato de mangans em diferentes solventes so
apresentados na Tabela 5.


Tabela 5: Solubilidade para os padres de cloreto de nquel, sulfato de cobre e sulfato de
mangans.
Solvente Sulfato de Cobre Sulfato de Mangans Cloreto de nquel
gua destilada Solvel Solvel Solvel
cido Clordrico Pouco solvel Solvel Pouco solvel
lcool etlico 92 % Insolvel Solvel Pouco solvel
Acetona Insolvel Insolvel Insolvel
Hidrxido de Amnio Solvel Insolvel Insolvel



44
O precipitado com dimetilglioxima apresentou solubilidade parcial em gua e
cido clordrico. J o precipitado que foi calcinado e tratado com cido clordrico foi
solvel em gua, pouco solvel em cido clordrico e lcool etlico, e insolvel em
acetona e hidrxido de amnio.


5.3.2 Caracterizao dos precipitados por espectroscopia no
Infravermelho


Segundo o grfico obtido das amostras do padro de Cloreto de Nquel e a
amostra slida obtida por intermdio da calcinao do precipitado obtido com
dimetilglioxima (Figura 11), observa-se que os picos resultantes so todos
aproximados, no podendo dar uma exatido do que cada pico.



Figura 11: Infravermelho do padro cloreto de nquel e da amostra obtida por precipitao com
dimetilglioxima.
Fonte: Ppria.



45
As analises no infravermelho foram realizados numa faixa de comprimento de
onda de 4000 a 500 cm
-1
, o equipamento utilizado realiza a leitura em uma faixa
acima de 350 cm
-1
, no obtendo picos caractersticos para cloretos, pois essa se
mostra visvel numa faixa abaixo de 300 cm
-1
.
Os resultados dos picos do padro de Cloreto de Nquel penta hidratado
conforme Nakamoto (1970) na regio de 3339 cm
-1
so caractersticos para
estiramento assimtrico e simtrico de OH de H
2
O; na regio de 2267 cm
-1
o pico
caracterstico para estiramento simtrico de NO
2
; j na regio de 2032 cm
-1

caracterstica para estiramento de CO; na regio de 1624 cm
-1
caracterizou-se para
Metal Cloreto ou Metal - Nitrognio, outra possibilidade seria a presena de NH
3
,
mas segundo Nakamoto (1970) no possvel a deformao simtrica de NH
3
, pois
no tem banda complementar de deformao assimtrica NH
3
na regio 950 cm
-1
.
Os provveis resultados para a amostra nos mostram que na regio de 3334
e 3215 cm
-1
os picos so caractersticos para estiramento simtrico e assimtrico
para OH de H
2
O; na regio de 2364 e 2323 cm
-1
h uma possvel deformao de N-
O de NO
2
; j na regio de 2260 h uma possvel ligao tripla de carbono com
nitrognio ou NH
3
ou ainda um tiocianato ou isotiocianato de ligaes X=C=Y,
segundo PAIVA et al (2010).
Ainda segundo o Nakamoto (1970), para a regio de 1600 cm
-1
pode ser um
metal nitrognio, uma possibilidade seria uma deformao simtrica de NH
3
, mas
essa hiptese foi descartada, pois no tem bandas complementares de estiramento
assimtrico de NH
3
, para as regies de 1447 cm
-1
as possibilidades so de que haja
NO
3
ou estiramento C-O de CO
3
M, ou estiramento de N=O de NO
2
ou estiramento
de CO
3
. Na regio de 1194 cm
-1
h um possvel estiramento de N-O de NO
2
M, e
na regio de 1100 cm
-1
provavelmente h um estiramento de N-O de NO
2
, como
tambm pode ser C-O e estiramento de M - NH
3
como nos diz Szczepanski (1989)
em seu artigo.



46
6. CONCLUSO


Neste trabalho conclui-se que com uma mistura de resduos como a que tem-
se no laboratrio de qumica da UTFPR Pato Branco rotulada com resduo de
nquel no possvel realizar a recuperao, pois h uma mistura de outros metais
onde foi identificado Mangans, Zinco e Cobre, podendo haver ainda outros metais,
no sendo possvel a recuperao e recristalizao do resduo em Cloreto de
Nquel.
Os resultados obtidos dos precipitados por mudana de pH no puderam ser
caracterizados e identificados. Verificou-se grande dificuldade para obteno dos
precipitados, uma vez que o processo lento e trabalhoso, sendo necessria grande
disponibilidade de tempo, reagentes e equipamentos, e no se tem garantia de que
os precipitados possam ser reaproveitados, bem como os elementos encontrados
por absoro atmica tendem a precipitar em pH prximo a 7, sendo que todos os
elementos poderiam precipitar ao mesmo tempo, inviabilizando o processo. Segundo
AFONSO (2003), o pH de precipitao do metais nquel, zinco, cobre e mangans
so prximo a 7, sendo que a metodologia utilizada no seria possvel separar os
metais por precipitao, mesmo que utilizados os reagentes precipitantes
especficos, pois o resduo pode haver inmeros ligantes interferindo no processo.
Apesar de o precipitado final obtido por meio da precipitao com
dimetilglioxima ter caractersticas parecidas com o cloreto de nquel, pode-se
observar com o infravermelho que no se obteve o resultado esperado, pois no
apresentou uma banda de cloretos que ficaria na faixa abaixo de 300 cm
-1
.
Encontraram-se possveis compostos que no se caracterizam com o cloreto de
nquel, encontrando possveis traos de NH
3
e ligaes de carbonos e nitrognios e
de nitrognios com oxignios, uma analise mais precisa poder ser feito no
equipamento de Anlise elementar de CHNO onde auxiliaria na identificao destes
elementos, e tambm na identificao do infravermelho (FTIR).
Pode-se observar tambm atravs do infravermelho que a amostra padro de
cloreto de nquel hexa-hidratado est contaminado com possveis traos de
tiocianato, isotiocianato, NO
2
, CO e nitrognio.
Uma possvel destinao para esse resduo armazenado e rotulado como
resduo de nquel seria a precipitao com dimetilglioxima formando teoricamente o

47
dimetilgloximato de nquel, inciner-lo e mand-lo para um aterro qumico
devidamente armazenado em frascos.
Pode-se concluir que apesar de todas as polticas para a conscientizao e
esclarecimentos para que os resduos qumicos devam ser devidamente separados,
ainda possvel verificar a ineficcia desses esforos. Segundo o exposto na
literatura, caso o resduo explorado tivesse sido devidamente separado, ambas as
metodologias seriam vlidas e os resduos recuperados. Infelizmente nos dias atuais
ainda educadores no esto seguindo as orientaes de separao de resduos, o
que torna o processo de recuperao invivel gerando inmeros problemas de
destinao de resduos qumicos, riscos sade e ao meio ambiente em geral.

48
7. REFERNCIAS
ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. Resduos slidos classificao.
Associao Brasileira de Normas Tcnicas. ABNT NBR 10004:2004


ABREU, A. J. Desenvolvimento e Caracterizao de Catalisadores de Nquel Suportados em
Matrizes CeO
2
-ZrO
2
-Al
2
O
3
, CeO
2
-La
2
O
3
-Al
2
O
3
, ZrO
2
- La
2
O
3-
Al
2
O
3
Avaliados para reaes de
Reforma do Metano. Tese apresentada na ao Instituto de Qumica de So Carlos, da Universidade
de So Paulo para obteno do titulo de Doutor de Cincias. 2012.


ABREU, S. F.. Recursos Minerais do Brasil. Editora Edgard Blucher Ltda INT. 2 ed. So Paulo.
Vol.II.1962.


AFONSO, J. C. et al. Gerenciamento de resduos laboratoriais: recuperao de elementos e preparo
para descarte final. Qumica Nova, Vol. 26, No. 4, pgina 602-611, 2003.


ANDRADE, J. C. ALVIM, T. R. Qumica Analtica Bsica: Aplicaes dos fundamentos da anlise
qualitativa. Chemkeys Liberdade para Aprender. Criado em Novembro de 2009.


APPELT, P. ZOREL, H, E, J. Aproveitamento dos Resduos de Laboratrio de Ensino na Obteno de
xidos Cermicos Dopados. XIV SICITE UTFPR VOLUME II SEO QUMICA AMBIENTAL.
2009.


AYALA, J.D. BELLIS, V. M. Apostila de Qumica Inorgnica Experimental. Universidade Federal
de Minas Gerais. Departamento de Qumica, 2003.


BACCAN, N. ANDRADE, J. C. GODINHO, O. E. S. BARONE, J. S. Qumica analtica quantitativa
elementar. 3 Ed. rev. ampl. e reest. So Paulo: Edgar Blucher e Instituto Mau de Tecnologia,
2001.


BRASIL. Padres de lanamentos de efluentes. Resoluo n 430 de 13 de maio de 2011.


DEL PIERO, P. B. et al. Tratamento de Resduos de Cobre, Prata e Nquel. Provenientes de
Aulas Prticas. 48 Congresso Brasileiro de Qumica. Rio de Janeiro. 2008. Disponvel
em:<http://www.abq.org.br/cbq/2008/trabalhos/13/13-422-4586.htm> Acesso em 10 de maio de 2012.


GERBASE, A. E. et al. Gerenciamento dos resduos da disciplina qumica inorgnica II do curso de
qumica da Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Qumica Nova, vol.29, n.2, So Paulo.
2006.


GIORDANO, G. Tratamento e Controle de Efluentes Industriais. Professor Adjunto do
Departamento de Engenharia Sanitria e do Meio Ambiente UERJ. Diretor Tcnico da Tecma-
Tecnologia em Meio Ambiente Ltda. 2011.


JARDIM, W. F. Gerenciamento de resduos qumicos em laboratrios de ensino e pesquisa. Qumica.
Nova, Vol. 21, n. 5, p.671-673. 1998

49


KRAEMER, M. E. P. A questo ambiental e os resduos industriais. XXV ENEGEP Porto Alegre,
RS, Brasil, 29 de Outubro a 01 de Novembro de 2005.


LEE, J. D. Qumica inorgnica no to concisa. Traduo da 5 Ed. Inglesa: Henrique E. Toma,
Koiti Araki C. Rocha. So Paulo. Editora Edgard Blucher, 1999.


LEVADA, J. C. Gerenciamento de resduos qumicos e aplicao de da tecnologia de destilao
na recuperao de solventes orgnicos: estudo de caso da reciclagem do xileno. Tese de
dissertao de Mestrado do Instituto de Qumica de So Carlos. So Paulo. 2008.


NAKAMOTO, K. Infrared Spectra of Inorganic and Coordination Compunds. 2 ed. Wiley
interscience, a Diversion of John Wily e Sons. New York London Sydney Toronto. 1970.


NOLASCO, F. R. et al. Implantao de Programas de Gerenciamento de Resduos Qumicos
Laboratoriais em Universidades: Anlise Crtica e Recomendaes. Engenharia Sanitria
Ambiental, Vol.11 - n 2 Abril/junho de 2006, pg 118-124.


PINTO, A. L. et al. Sntese dos Complexos de Nquel. Relatrio referente a disciplina de Qumica
Inorgnica Experimental da Universidade Federal de So Joo Del Rei. Ouro Branco. Minas Gerais,
2011.


ROCHA, W. X. Qumica 2000 1999. Disponvel em:
<http://www.reocities.com/Vienna/choir/9201/sintese_de_complexos.htm> Acesso em 15 de maio de
2012.


RUSSEL, J.B. Qumica Geral. Traduo e reviso tcnica Mrcia Guekezian, et. al. 2 Ed. So
Paulo. 1994. Volume II.


SILVA, C. S. Nquel. Balano Mineral Brasil. 2001
SILVA, J. F. Anlise experimental e Simulao do processo de bioadsoro de metais pesados
(Pb, Zn e Ni) atravs da alga marinha Sargassum sp. Tese de doutorado da Unicamp. So Paulo.
2006.
SHRIVER, D. F. ATKINS. Qumica inorgnica. Editora Bookman, 4 ed. Porto Alegre. 2008.


UNESP. Apostila Qualitativa do Curso de Farmcia e Bioqumica. 2010. Disponvel em:
<http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAyf4AC/apostila-qualitativa> Acesso em 10 de maio de
2012.
______. Tabela Peridica On Line. Universidade Estadual Paulista. 2012. Disponvel em:
<http://www2.fc.unesp.br/lvq/LVQ_tabela/028_niquel.html> Acesso em 21 de maio de 2012.


VOGEL, A. I. Anlise qumica quantitativa. Traduo de Julio Carlos Afonso et al. Editora LTC. Rio
de Janeiro. RJ. 6 ED. 2002.


YOSHITO, W. K. et al. Estudos Dos Parmetros De Co-Precipitao De Ps De Nio-Ysz. 2004.
XVI Congresso Brasileiro de Engenharia e Cincia dos Materiais. Porto Alegre. Rio Grande do Sul.