Ao de la Integracin Nacional y Reconocimiento de Nuestra Diversidad

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica
















ANLISIS CUALITATIVO DE CATIONES DEL GRUPO IA
(Ag
+
, Pb
2+
, Hg
2
2+
)


Alumnos:

-Hurtado Ruiz Angelo Javier. 20114529E
-Moran Uturunco Edward Neil. Pon tu cdigo lol


Docente:

Lic. Carlos Minaya Ames.






Experiencia realizada el 10 de septiembre del 2011 en el rea de laboratorio del
pabelln D-3 de la UNI






FUNDAMENTO TERICO

Qumica Analtica

La qumica analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos e instrumentos para
obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la materia. Dentro de la qumica analtica se
incluye el Anlisis Qumico que es la parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas
relativos a la composicin y naturaleza qumica de la materia.

Reactivo analtico

El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico de anlisis consiste en
provocar en la misma, un cambio en sus propiedades que sea fcilmente observable y que corresponda con la
constitucin de dicha sustancia. El agente que suscita el cambio se llama reactivo, porque generalmente,
reacciona qumicamente con el producto que se quiere reconocer.

Marcha Analtica

La marcha analtica es el procedimiento por el cual identificamos los aniones o cationes que se encuentran en
una muestra. Una marcha analtica involucra una serie de pasos en reacciones qumicas, en donde los iones se
separan en grupos que poseen caractersticas comunes. Luego estos grupos de iones pueden ser tratados
qumicamente para separar e identificar reacciones especificas selectivas de cada uno de los iones que la
componen. La separacin y el anlisis de cationes en solucin siguen patrones determinados por la diferencia
de solubilidad de varios tipos de compuestos de los iones metlicos.

Los cationes son clasificados en cinco grupos de acuerdo a su comportamiento frente a ciertos reactivos,
principalmente frente al HCl
(ac)
, H
2
S
(ac)
, (NH
4
)
2
S y carbonato de amonio. La clasificacin se basa en si la
reaccin entre los cationes y el reactivo promueve o no la formacin de un precipitado, es decir, se basa en la
diferencia de solubilidades de los cloruros, sulfuros y carbonatos formados. En esta oportunidad solo
centraremos nuestro inters en el grupo I; obsrvese tabla 1.

Tabla 1. Cationes del Grupo I.

Grupo Cationes del
Grupo
Reactivo
del
Grupo
Accin
del
Reactivo

I

Ag
+
, Hg
2
2+
,
Pb
2+
, Tl
+
, W
(VI), Nb (V),
y Ta (V).

HCl
(ac)

Precipita
cloruros


Los tres primeros cationes resaltados de negro en la tabla anterior, de investigacin frecuente, fueron
analizados en esta experiencia.

Al realizar la experiencia en el anlisis del Grupo I, se abarco varios conceptos qumicos, entre ellos el de
solubilidad y producto de solubilidad, por tal motivo desarrollaremos una breve definicin sobre tales
conceptos mencionados.



Solubilidad y Producto de solubilidad

Cuando se introduce en agua una sal ligeramente soluble y se agita, se descubre que despus de cierto tiempo,
parte de la sal se disuelve, y la concentracin de sus iones en la fase acuosa alcanza un valor constante a una
temperatura dada. Se ha establecido un equilibrio entre la sal inica solida A
m
B
n(s)
y sus iones en la fase acuosa
A
+n
(ac)
y B
-m
(ac)
, de acuerdo con la reaccin:

A
m
B
n(s)

A
+n
(ac)
+ B
-m
(ac)
(1)

Puesto que la concentracin de equilibrio de los iones es constante, se define una constante de equilibrio por:

K
eq
=
[ ][ ]
[ ]
n m
m n
A B
A B

(2)

Como la molaridad del slido, dada por la relacin de su densidad dividida por su peso molecular, es una
constante a una temperatura definida, se puede incluir en la constante de equilibrio para definir una constante
ms conveniente:

K
eq
[A
m
B
n
]= [

][

]=K
sp
(3)

En donde K
sp
es el producto de solubilidad de la sal inica. Lo mismo que con otras constantes de equilibrio, el
producto de solubilidad es solo una funcin de temperatura y la naturaleza de la sal ligeramente soluble. Es
preciso entender con claridad que se necesita tener una solucin saturada, o sea que la sal solida debe estar en
equilibrio con sus iones en la solucin para poder utilizar la ecuacin (2).

Tabla 2. Solubilidad de los cloruros del grupo I en agua.

Cloruro Solubilidad (M)
25 C
Solubilidad (M)
100 C
AgCl 1.0 10
-5
1.5 10
-4

Hg
2
Cl
2
7.9 10
-7
3.7 10
-5

PbCl
2
1.6 10
-2
1.2 10
-1


Vale mencionar que el catin Pb
2+
se incluye en los grupos
primero y segundo de la marcha analtica, porque su
precipitacin como PbCl
2
en el grupo primero no es total
(comprese solubilidad en la tabla 2), pasando entonces al
grupo segundo, donde queda precipitado como sulfuro.

OBJETIVOS

El alumno despus de la prctica ser capaz de:
Conocer y aplicar el mtodo analtico de
identificacin cualitativa de iones en solucin,
conocido como marcha analtica.
Separar e identificar los cationes del grupo I (Ag
+
,
Pb
+2
, Hg
2
+2
).
Conocer el concepto de Ensayos a la gota



OBSERVACIONES

1. Al aadir dos a tres gotas de HCl (2N), se observo la
aparicin de un precipitado de color blanco disperso en
toda la solucin (figura 1).


2. Al calentar el tubo de ensayo que contena el precipitado,
se observ como favorece la formacin de este. Puesto
que el PbCl
2
se disuelve en caliente, es necesario que el
liquido este suficientemente frio antes de centrifugar.



3. Luego de realizar la centrifugacin por aprox. 5 min. y haber realizado el lavado con agua destilada, y de
separar una parte del lquido centrifugado (tubo A), se observo que al agregarle K
2
CrO
4
y seguidamente
CH
3
COOH, al tubo A, el lquido contenido en este, adquiri un color amarillo (figura 2). Por otro lado, al
verter tres a cuatro gotas de KI al lquido restante de la centrifugacin, (tubo B), se observo que el
contenido empez a tornarse de color amarillo-naranja (figura 3). Al repetir el proceso de centrifugacin en
caliente y realizar la prueba para la presencia de plomo en la fase liquida, se comprueba que parte del Pb se
encuentra aun en el precipitado.

Figura 1. Formacin del precipitado al aadir HCl a la solucin problema.
Figura 2. Precipitado de color amarillo al verter al tubo A K
2
CrO
4
y CH
3
COOH.
Figura 3. Precipitado de color anaranjado al verter en el tubo B KI.

4. Al precipitado obtenido inicialmente, y exento de PbCl
2
, se verti 1 ml de NH
4
(OH), observndose la
disolucin total de AgCl formndose una solucin de color pardo.

5. A la solucin mencionada anterior inmediato; a una parte del liquido centrifugado amoniacal (tubo C), se
observo que al verter varias gotas de HNO
3
, se formo un precipitado blanco. A la parte restante (tubo D), se
le verti gotas de KI, observndose que el contenido adquiere un color amarillo.















Figura 4. Precipitado de color blanco al verter en el tubo C HNO
3
.

Figura 5. Precipitado de color amarillo al verter en el
tubo D KI.

6. Se trato con NH
4
OH al precipitado obtenido en 4, observando que este se ennegrece ligeramente, pero que
al transcurrir el tiempo, este se intensifica mas hacia el color gris negruzco, evidenciando la presencia de
mercurio. Para corroborar esto, se trato con 6 gotas de HCl concentrado y dos gotas de HNO
3
, y tras
calentar hasta ebullicin y diluir con 1 ml de agua destilada, se verti cinco gotas de SnCl
2
, observndose
la formacin de un precipitado negro (figura 6).
Figura 6. En la imagen se muestra la formacin de un
precipitado negro, lo cual corrobora la presencia de
mercurio.


Figura 7. Centrifugadora usada en las operacin de centrifugacin en esta experiencia realizada.


RESULTADOS Y REACCIONES

Reacciones iniciales

Al verter HCl a la solucin se originan las siguientes reacciones:

Ag
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)
AgCl
(s)
(4)
H
2
2+
+ Cl
-
Hg
2
Cl
2(s)
(5)
Pb
2+
+ Cl
-

PbCl
2(s)
(6)

El resultado de estas tres ltimas reacciones es la formacin del precipitado blanco (observacin 1). El
calentamiento del sistema qumico, da como resultado la formacin de ms precipitado soluble en agua
caliente: 33,4 g.L
-1
a 100 C mientras que la solubilidad decrece hasta 9,9 g.L
-1
(observacin 2).

Identificacin del ion Plomo

Pb
2+
(ac)

+ CrO
4
2-
(ac)
PbCrO
4(s)
(7)
La reaccin ocurre en medio acido con un pH de entre 6 a 7, razn por la cual se aade el acido actico. En
medio bsico, PbCrO
4
se disuelve.

Pb
2+
(ac)

+ 2I
-
(ac)

PbI
2
(8)

Reaccin con disolucin de yoduro potsico (KI); la condicin de reaccin es en medio acido. Estas
reacciones: (7) y (8), representan la observacin 3.




Identificacin del ion plata
AgCl+ 2NH
4
OH

[Ag (NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-
+ H
2
O (9)
La reaccin (9) representa la disolucin del precipitado del cloruro de plata en NH
4
OH por formacin de iones
complejos de plata (observacin 4)

[Ag (NH
3
)
2
]
+

Ag
+
+ 2NH
3
(10)

Al aadir acido ntrico concentrado, los iones H
+
forman con el amoniaco el compuesto NH
4
+
, que es mucho
mas estable. Como la concentracin NH
3
disminuye, el sistema intenta regresarla a su nivel, por lo que el
equilibrio se desplaza hacia la derecha, consumindose el complejo y liberndose iones Ag
+
.

[Ag (NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-
+ 2H
+

AgCl + 2NH
4
+
(11)

[Ag (NH
3
)
2
]
+
+ I
-
+ 2H
2
O AgI + 2NH
4
OH (12)

La ecuacin qumica (12), representa la reaccin con yoduro de potasio para la formacin KI, precipitado poco
soluble. Si hubiera un exceso de KI, el precipitado se vuelve ligeramente soluble por la formacin de un
complejo (observacin 5).

Ag + I
-
[AgI
2
]
-
(13)

Identificacin del ion mercurio

Hg
2
Cl
2
+ 2NH
4
OH [NH
2
Hg
2
]Cl + NH
4
+
+ Cl 2H
2
O (14)

La reaccin (14) representa la formacin de un complejo inestable.

[NH
2
Hg
2
]Cl NH
2
HgCl + Hg (15)

La anterior ecuacin, da a detallar la formacin del NH
2
HgCl (color blanco) y de Hg (negro). Como resultado
final, la combinacin de estos colores tiende a un color pardo (observacin 4).

SnCl
2
+ 2HgCl
2
SnCl
4
+ Hg
2
Cl
2
(16)

La reaccin anterior (16), representa la formacin del precipitado Hg
2
Cl
2
, que es de color gris negruzco.

SnCl
2
+ HgCl
2
SnCl
4
+ Hg (17)

La ecuacin qumica (17) da como resultado la formacin y a su vez corrobora la presencia de mercurio
(observacin 6).

CONCLUSIONES

El precipitado PbCl
2
pasa a formar parte de la solucin si a esta se le agrega HCl por formacin de complejo.
Por esta razn, cada vez que se realizaba la operacin de centrifugacin, el precipitado (que solo deba
contener AgCl y Hg
2
Cl
2
) se lavaba con HCl.

Es importante mencionar que es necesario verter el HNO
3
, ya que al ser un acido fuerte (se ioniza
completamente) libera muchos iones H
+
en solucin, los cuales formaron rpidamente NH
4
+
disminuyendo la
concentracin de amoniaco y que por el principio de Le-Chtelier, la reaccin siguiente se desplazo a la
derecha, formando cloruro de plata (mrese reaccin (11)).

Vale mencionar que al verter KI, para la prueba de identificacin del plomo, se esperaba obtener un
precipitado amarillo; al inicio se obtuvo tal resultado, pero al seguir agregando Ki, este se torno naranja, por lo
que se intuye que el exceso de KI reacciono con un catin no deseado.

Para el reconocimiento y confirmacin del Hg
2
2+
, la obtencin del color blanco, negro o gris, depender
principalmente de las proporciones que se viertan de ion mercrico e ion Sn
2+
.

Como recomendacin aadimos que, la precipitacin del Grupo I, requiere que la solucin problema sea neutra
o acida, lo que garantiza que Pb
2+
y Ag
+
se encuentren en forma de cationes hidratados. Por consiguiente, si la
solucin a investigar es alcalina debe neutralizarse previamente con HNO
3
mejor que con HCl, para evitar la
presencia de un gran exceso de ion Cl
-
que favorecera la formacin de clorocomplejos.

BIBLIOGRAFA
Instituto General de Investigacin, Instrucciones para la presentacin de artculos para la revista Tecnia.
F. Burriel Mart/F. Lucena Conde/ S. Arribas Jimeno/J. Hernndez Mendez- QUMICA ANALTICA
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Kreshkov Yaroslavtev, CURSO DE QUMICA ANALTICA ANLISIS CUALITATIVO, Editorial
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