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Benceno
El benceno es
un hidrocarburo aromtico de frmula
molecular C6H6, (originariamente a l y
sus derivados se le denominaban
compuestos aromticos debido al olor
caracterstico que poseen). En el benceno
cada tomo de carbono ocupa el vrtice
de un hexgono regular, aparentemente
tres de las cuatro valencias de los tomos
de carbono se utilizan para unir tomos de
carbono contiguos entre s, y la cuarta
valencia con un tomo de hidrgeno.
Segn las teoras modernas sobre los
enlaces qumicos, tres de los cuatro electrones de la capa de valencia del tomo de
carbono se utilizan directamente para formar los enlaces covalentes tpicos (2C-C y C-
H) y el cuarto se comparte con los de los otros cinco tomos de carbono,
obtenindose lo que se denomina "la nube (pi)" que contiene en diversos orbitales
los seis electrones. El benceno es un lquido incoloro y muy inflamable de aroma dulce
(que debe manejarse con sumo cuidado debido a su carcter cancergeno), con un
punto de ebullicin relativamente alto.
El benceno se usa en grandes cantidades en los Estados Unidos. Se encuentra en la
lista de los 20 productos qumicos de mayor volumen de produccin. Algunas
industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar otros productos
qumicos usados en la fabricacin de plsticos,resinas, niln y fibras sintticas como
lo es el kevlar y en ciertos polmeros. Tambin se usa benceno para hacer ciertos
tipos de gomas, lubricantes,tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas.
Los volcanes e incendiosforestales constituyen fuentes naturales de benceno. El
benceno es tambin un componente natural del petrleo crudo, gasolina, el humo
de cigarrillo y otros materiales orgnicos que se han quemado. Puede obtenerse
mediante la destilacin fraccionada del alquitrn de hulla.
Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un hexgono, plano e
indeformable, carente de tensiones de anillo (transanulares), en cuyos vrtices se
encuentran los tomos de carbono, con tres dobles enlaces y tres enlaces simples en
posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1). Esta
estructura difera de la de Brnsted y Lowry. Hay que resaltar que, acorde a los
resultados de la espectrofotometra infrarroja, el benceno no posee ni simples ni
dobles enlaces, si no un hbrido de resonancia entre ambos, de distancia de enlace
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promedio entre doble y triple (1,4 ngstrm aprx.). Estos resultados coinciden con la
previsin de la TOM (teora de orbitales moleculares), que calcula una distribucin de
tres orbitales enlazantes totalmente ocupados. A esta especial estabilidad se le llama
aromaticidad y a las molculas (iones o no, estables o intermedios de reaccin) se les
llama aromticas.
Introduccin histrica
La molcula de Benceno fue descubierta por Faraday en 1825, quien aisl por primera
vez a partir del gas de alumbrado el compuesto, de frmula emprica CH. Ser
Mitscherlich quien logr medir su masa molecular a partir de su presin de vapor,
establecindola en 78 u, lo que corresponda a una frmula molecular C6H6. El
compuesto se haba obtenido de la goma benju, lo que llev a que se denominase
bencina, y posteriormente benceno.
Inicialmente se propusieron formas abiertas (alifticas) para la cadena de benceno,
con dos triples enlaces, sin embargo los datos experimentales que se obtenan a partir
de sus reacciones eran contradictorios con estos modelos abiertos, dado que
presentaba un nmero inusualmente bajo de ismeros. As, por ejemplo, la
monobromacin del compuesto presentaba un nico ismero, al igual que ocurra con
la nitracin. Por otro lado no responda a las adicciones habituales de nuclefilos a
enlaces mltiples.


Histrica Molcula de Benceno: Claus (1867), Dewar (1867), Ladenburg (1869), Armstrong (1887),
Thiele (1899).
Esto llev a que se propusieran diversas estructuras para comprender estos hechos,
como la deDewar, la de Klaus o la de Kekul. Sin embargo, la estructura
de Kekulsegua presentando una incompatibilidad con la malformacin 1,2 de la
molcula dado que deberan formarse dos ismeros (ismeros ortobencnicos), uno
de ellos con el bromo sobre un doble enlace y el otro con ambos bencenos sobre un
enlace simple. Esto llev a Kekul a proponer que el benceno alternaba entre dos
formas, en las que los enlaces cambiaban continuamente de posicin, por lo que
nicamente se detectara un ismero.
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Resonancia del Benceno
La representacin de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekul, quien
adems fue el descubridor de la estructura anular de dicho compuesto y el primero
que lo represent de esa manera.




De todas formas, fue el Premio Nobel de Qumica, Linus Pauling quien consigui
encontrar el verdadero origen de este comportamiento, la resonancia o mesomera, en
la cual ambas estructuras de Kekul se superponen.

Normalmente se representa como un hexgono regular con un crculo inscrito para
hacer notar que los tres dobles enlaces del benceno estn deslocalizados, disociados
y estabilizados por resonancia. Es decir, no "funcionan" como un doble enlace normal
sino que al estar alternados, esto es, uno s y uno no, proporcionan a la molcula sus
caractersticas tan especiales. Cada carbono presenta en el benceno hibridacin sp
2
.
Estos hbridos se usarn tanto para formar los enlaces entre carbonos como los
enlaces entre los carbonos y los hidrgenos. Cada carbono presenta adems
un orbital Pz adicional perpendicular al plano molecular y con un electrn alojado en su
interior, que se usar para formar enlaces pi.
Reactividad
La reaccin tpica del benceno es la de sustitucin aromtica que sigue dos caminos
alternativos:
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Electroflica (por ataque de un electrfilo)
De radicales libres (por ataque de un radical libre o tomo libre)
Las reacciones de sustitucin aromtica ms corrientes son las originadas por
reactivos electroflicos. La capacidad del benceno para actuar como un donador de
electrones se debe a la polarizacin del ncleo bencnico. Las reacciones tpicas del
benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin utilizados con ms
frecuencia son:
Cloro.
Bromo.
cido ntrico.
cido sulfrico concentrado y caliente.
Halogenacin
El cloro y el bromo dan derivados por sustitucin de uno o ms hidrgenos del
benceno, que reciben el nombre de haluros de arilo.
C6H6 + Cl2 C6H5Cl (Clorobenceno) + HCl
C6H6 + Br2 C6H5Br (Bromobenceno) + HBr
La halogenacin est favorecida por las bajas temperaturas y algn catalizador, como
el hierro, el tricloruro de aluminio u otro cido de Lewis, que polariza al halgeno para
que se produzca la reaccin. En el caso del bromobenceno se utiliza FeBr3 como
catalizador.
2

Sulfonacin
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico concentrado, que
es una mezcla de (H2SO4) y (SO3), se forman compuestos caractersticos que reciben
el nombre cidos sulfnicos. El electrfilo que reacciona puede ser HSO3
+
o SO3.
3
Es
la nica reaccin reversible de las que estamos considerando.
4

C6H6 + H2SO4H (SO3) C6H5SO3H (cido bencenosulfnico) + H2O
Nitracin
El cido ntrico fumante o una mezcla de cidos ntrico y sulfrico,
denominada mezcla sulfontrica, (una parte de cido ntrico y tres de sulfrico),
produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico protona al cido ntrico
que se transforma en el ion nitronio positivo (NO2
+
) que es el agente nitrante efectivo:
C6H6 + HONO2 (H2SO4) C6H5NO2(Nitrobenceno) + H2O Este proceso se efecta
haciendo reaccionar el benceno con cido ntrico y usando como catalizador cido
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sulfrico, mezcla que se conoce como sulfontrica, generndose el in nitronio NO2+,
que acta como agente electroflico a una temperatura entre 50 a 60 C,
producindose en este proceso el nitro benceno y agua
Combustin
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de la
mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono.
C6H6 +15/2O2 6CO2 + 3H2O
Hidrogenacin
El ncleo Bencnico, bajo catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el
ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.
Sntesis de Friedel y Crafts (Alquilacin)
El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de cloruro de aluminio
anhidro (AlCl3) como catalizador, formando homlogos.
C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 (tolueno) + HCl
El ataque sobre el anillo bencnico por el ion
+
CH3 es semejante al realizado por el ion
Cl
+
en la cloracin.
Sntesis de WurtzFitting
Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno
pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro
de arilo con sodio. Este mtodo tiene la ventaja sobre el de FriedelCrafts, de que se
conoce la estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas
normales.
Derivados del benceno. Influencia orientadora de los elementos que sustituyen
al benceno.
Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del tipo
C6H5X, la posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo X, que ya
est presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser orto y para o
meta disustituidos y eso depende de la velocidad de la reaccin de sustitucin en
cada una de las tres posiciones.
Hay unas reglas de orientacin:
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Los grupos de la clase I (dadores de electrones o entregadores) orientan la
sustitucin a las posiciones orto y para. En esta clase pueden encontrarse
alguno de los grupos que siguen, OH, NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI, SH, C6H5, etc.
Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la
sustitucin a la posicin meta. En esta clase pueden incluirse:
N02, SO3H, CN, COOH, CHO, etc.
Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que fue
establecido por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3,1 de Krner. Se basa
en el principio de que la introduccin de un tercer sustituyente en un
compuestopara proporciona un producto trisustituido, en el ismero orto dos y en
el meta tres. Krner aplic este principio para establecer la orientacin de los
dibromobencenos ismeros. Nitr cada uno de ellos y examin el nmero de
productos nitrados. El ismero que dio un solo dibromo-nitrobenceno es el para; el
que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el
compuesto meta.
Alquilbencenos
Los hidrocarburos como el tolueno, etilbenceno, etc., tienen carcter aliftico y
aromtico. El benceno es no polar, lo mismo que el metano, siendo cero el momento
dipolar de cada uno de estos compuestos. Sin embargo, el tolueno tiene un pequeo
momento dipolar (aproximadamente 0,4D) con la carga negativa sobre el ncleo y la
positiva sobre el grupo metilo. Los alquilbencenos experimentan la cloracin y
bromacin, ya sea en el ncleo o en la cadena lateral, segn sean las condiciones de
la reaccin. Para denominar las posiciones relativas del benceno, vase Patrones de
sustitucin en hidrocarburos aromticos.
Toxicidad
Respirar niveles de benceno muy altos puede causar la muerte, mientras que niveles
bajos pueden causar somnolencia, mareo y aceleracin del latido del corazn o
taquicardia. Comer o tomar altos niveles de benceno puede causar vmitos, irritacin
del estmago, mareo, somnolencia o convulsiones y, en ltimo extremo, la muerte.
La exposicin de larga duracin al benceno se manifiesta en la sangre. El benceno
produce efectos nocivos en la mdula sea y puede causar una disminucin en el
nmero de hemates, lo que conduce a padecer anemia. El benceno tambin puede
producir hemorragias y daos en el sistema inmunitario, aumentando as las
posibilidades de contraer infecciones por inmunodepresin.
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Los efectos nocivos del benceno aumentan con el consumo de bebidas alcohlicas.
5

Algunos estudios
[cita requerida]
sobre una muestra de mujeres que respiraron altos niveles
de benceno durante varios meses han revelado que
presentaron menstruaciones irregulares, as como disminucin en el tamao de
sus ovarios. No se sabe si la exposicin al benceno afecta al feto durante
el embarazo. Varios estudios en animales han descrito bajo peso de nacimiento y
problemas en la formacin de huesos.
El Departamento de Salud y Servicios Sociales de los Estados Unidos (DHHS) ha
determinado que el benceno es un reconocido carcingeno en seres humanos y otros
mamferos lactantes. La exposicin de larga duracin a altos niveles de benceno en el
aire puede producir leucemia as como cncer de colon.
En el organismo, el benceno es transformado en productos llamados metabolitos.
Ciertos metabolitos pueden medirse en la orina o en las heces. Sin embargo, este
examen debe hacerse con celeridad despus de la exposicin y el resultado del
anlisis no indica a que concentracin de benceno se estuvo expuesto, ya que los
metabolitos en la orina pueden originarse a partir de otras fuentes.
Usos del benceno
El benceno se utiliza como constituyente de combustibles para motores, disolventes
de grasas, aceites, pinturas y nueces en el grabado fotogrfico de impresiones; como
intermediario qumico, y en la manufactura de detergentes, explosivos, productos
farmacuticos y tinturas. Obtencin de los hidrocarburos aromticos
Por destilacin del alquitrn de hulla se o
tienen benceno, tolueno (metilbenceno), xilenos (dimetilbenceno), naftaleno, a
ntraceno y fenantreno.
Los mtodos generales de obtencin de hidrocarburos bencnicos son:
a) Sntesis de Wurtz-Fittig
+ 2Na + BrR

+ 2NaBr
b) Sntesis de Friedel y Crafts
+ BrCH
3

Cl3Al


+ 2NaBr
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