1.

Concepto de estereoisomera
2. Enatiomeros
3. Estereoisomeria del gliceraldehido como sistema de referencia para designar la configuracin absoluta de
todos los estereoisomeros
4. Identificacin de los tomos de carbono asimtricos en los monosacridos y su isomera.
5. Mutarrotacion, generacin de nuevos centros de asimetra como consecuencia de la formacin de
hemiacetales y hemicetales intramoleculares
6. Formas anomericas
7. Frmulas de proyeccin Fischer y las de haworth
8. triosas, tetrosas, pentosas y hexosas de gran participacin en el metabolismo de carbohidratos
9. Concepto de epimeros.

Estereoisomeria
Los compuestos de carbono existen normalmente
como estereoisomeros, molculas que contienen
los mismos enlaces qumicos pero con una
estereoqumica diferente, es decir, con diferente
configuracin o relacin espacial entre sus tomos
constituyentes. La importancia es que las
interacciones entre las biomoleculas son
invariablemente estereoespecificas, lo que implica
que las molculas que interactan deben tener una
estereoqumica concreta es decir una configuracin
espacial muy especfica. (Lehninger 4 edicin pag
16)
La configuracin es resultado de:
1. Enlaces dobles, alrededor de los cuales
no existen libertad de rotacin
2. Centros quirales, de los cuales los
grupos sustituyentes se disponen segn
una secuencia especifica
Ahora entre los estereoisomeros vamos a encontrar
1. Ismeros cofiguracionales
2. Ismeros conformacionales

1. Ismeros configuracionales: La caractersticas de estos es que no pueden ser interconvertidos sin romper
temporalmente uno o ms enlaces covalentes. Estos a su vez se clasifican en ismeros geomtricos (cis-
trans) y centros quirales
Los ismeros geomtricos difieren en la disposicin de sus grupos sustituyentes con respecto al doble enlace
que no posee capacidad de rotacin. Ejemplo:




Donde Cis del latin se refiere (a este lado)-
los grupos se encuentran en el mismo lado
del doble enlace; y Trans (al otro lado)
Cuando los grupos estn del lado opuesto.
: Doble enlace






Cada una de estas molculas tiene sus propias caractersticas qumicas. Por ejemplo un sitio de unin de una enzima
que es complementario para una de estas molculas no lo ser para la otra, lo cual explica por qu estos dos
compuestos tienen papeles biolgicos diferentes a pesar de ser qumicamente muy parecidos.
Los Centros quirales es cuando 4 sustituyentes diferentes unido a un tomo de carbono se pueden ordenar en el
espacio de dos maneras diferentes, lo que da lugar a 2 estereoisomeros con propiedades qumicas similares o
idnticas, pero que difieren en algunas propiedades fsicas y biolgicas. Una molcula con un solo carbono quiral
puede tener 2 estereoisomeros, mientras que pueden haber 2n estereoisomeros cuando los carbonos son 2 o
ms(n).
Algunos estereoisomeros son imgenes especulares uno del otro; son los ENATIOMEROS. Las parejas de
estereoisomeros que no son imgenes especulares entre si se denomina DIASTEREOMEROS.




Luis Pasteur observo que los enatiomeros tienen propiedades qumicas casi idnticas pero se diferencian en una
propiedad fsica caracterstica, su interaccin con la luz polarizada. En soluciones separadas, los dos enatiomeros
rotan el plano de la luz polarizada en direcciones opuesta. El sistema RS es el ms til para compuestos con ms de
un centro quiral. En este sistema se asigna una prioridad a cada uno de los grupos unidos a un carbono quiral. La
prioridad para algunos sustituyentes comunes es la siguiente:
OCH2--- OH----NH2----COOH---CHO---CH2OH---CH3---H
(+) --------------------------------------------------------------------- (-)
La nomenclatura RS, el tomo quiral ha de mirarse de modo que el grupo de prioridad ms baja, quede situado en
direccin opuesta al observador. La prioridad de los tres grupos 1 a 3 disminuye segn el sentido de las agujas del
reloj, la configuracin ser R(del latn rectus DERECHA) y si va en contra del sentido de las agujas del reloj la
configuracin es S (del latn sinister IZQUIERDA).

Los ismeros conformacionales sern retomados ms adelante para hacerlo ms didctico.


Estereoisomeria del gliceraldehido como sistema de referencia para designar la configuracin absoluta de todos
los estereoisomeros. MATHEWS 313
Una caracterstica importante de la estructura de los
monosacridos es la que puede apreciarse mediante la
observacin algo ms detenida de la frmula del
gliceraldehido. El segundo tomo de carbono tiene cuatro
sustituyentes diferentes, por lo que es un carbono quiral,
como el carbono ALFA de la mayora de los ALFA-
aminocidos. Por lo tanto, el gliceraldehido tiene dos
estereoisomeros del tipo denominado enatiomeros, que
son imgenes especulares, no superponibles, uno del otro.
Ahora la forma ms compacta de representar los
enatiomeros es utilizar una PROYECCIN DE FISCHER , en la
que los enlaces que se dibujan horizontalmente van hacia el
espectador y los que se dibujan verticalmente van hacia
atrs. As pues, para el D-gliceraldehido y el L-gliceraldehido
tenemos ----------------------------------imagen.
(Leningher 4ed 240) Los estereoisomeros de los
monosacridos de cada una de las longitudes de cadena de
tomos de carbono pueden dividirse en dos grupos, que
difieren entre ellos en la configuracin alrededor del centro
quiral ms distante del grupo carbonilo; aquellos cuya
configuracin en este carbono de referencia sea la misma
que el D-gliceraldehido se denominan ismeros D, mientras
que aquellos que tengan la misma configuracin que el L-
gliceraldehido son ismeros L. cuando el grupo hidroxilo del
tomo de carbono de referencia se halla en el lado derecho
de la frmula de proyeccin, el azcar es un ismoero D;
cuando est a la Izquierda es un ismero L.
En el organismo domina una forma enatiomerica de los monosacridos a diferencia de los aminoacidos la cual
dominaban los enatiomeros L, con los monosacridos sern los enatiomeros D.










Cuando se consideran los monosacridos con ms de tres carbonos, aparece una nueva complicacin estructural. Un
monosacrido de este tipo puede tener ms de un carbono quiral, y ello hace que existan dos tipos de
estereoisomeros ya mencionados anteriormente que son los enatiomeros(ismeros especulares) y los
diastereomeros, que encontramos por primera vez en los monosacridos de tetrosas (4 carbonos). Cada
diastereomeros recibe un nombre especifico (como treosa y eritrosa) y cada diastereomero tiene su enatiomero (L Y
D)

Identificacin de los tomos de carbono asimtricos en los monosacridos y su isomeria (MATHEWS 315)
1. Triosas
2. Tetrosas
3. Pentosas
4. Hexosas
Triosas: con una cadena de tres carbonos. La aldotriosa (Gliceraldehido) tendr un centro quiral por lo tanto tendr
2 estereoisomeros, mientras que la cetotriosa(Dihidroxiacetona) no posee un centro quiral.

Tetrosas: con una cadena de 4 carbonos. Solo se representaran los diastomeros, ya que se da por entendido el
concepto de enatiomero y que son los enatiomeros D los que predominan en los organismos vivos.
Las aldotetrosas tendrn 2 carbonos quirales, en consecuencia una aldotetrosa tendr 4 esteroisomeros, donde 2
son diastereoisomeros y 2 enatiomeros.
Las Cetotetrosa, a la que se denomina eritrulosa, solo tiene un par de enatiomeros, puesto que este monosacrido
solamente posee un carbono quiral. En este punto se plantea otro convenio de denominacin: generalmente el
nombre de la cetosa deriva de la correspondiente aldosa, mediante la insercin de las letras ul. As, de eritrosa se
obtiene eritrulosa.








Aldotetrosas






Cetotetrosa

Pentosas: con la adicion de un carbono ms, obtenemos las pentosas.
Las aldopentosas tienen tres centros quirales y, por lo tanto cabe prever 2^3= 8 estereoisomeros, en cuatro pares de
enantiomeros.
Las cetopentosas, tiene dos carbonos quirales, por lo que deben existir cuatro ismeros (dos pares de enatiomeros)









Aldopentosas

Cetopentosas















Hexosas: 6 carbonos.
Aldohexosas con cuatro carbonos quirales dan como resultado 2^4=32 donde 16 sern pares de enatiomeros,
aunque solo se mostraran seis hexosas ms frecuentes en la naturaleza.
Cetohexosas con 3 carbonos quirales dan 16 estereoisomeros donde 8 seran pares de enatiomeros, donde solo se
mostraran los seis ms abundantes en la naturaleza.



Aldohexosas
Cetohexosas

Mutarrotacion, generacin de nuevos centros de asimetra como consecuencia de la formacin de hemiacetales y
hemicetales intramoleculares (LEHNINGER 4ED 240)
Hasta ahora, hemos representado las estructuras de aldosas y cetosas en forma de cadenas lineales en aras de la
simplicidad. No obstante, las aldotetrosas y todos los monosacridos con cinco o mas atomos de carbono en su
cadena suelen encontrarse en disolucin acuosa en forma de estructuras cclicas (anillo), en las que el grupo
carbonilo ha formado un enlace covalente con el oxgeno de un grupo hidroxilo perteneciente a la misma cadena. La
formacin de estas estructuras en anillo es el resultado de una reaccin general entre los alcoholes y los aldehdos o
cetonas para formar los derivados denominados hemiacetales o hemicetales, que contienen un tomo de carbono
asimtrico adicional y pueden, por tanto, existir en dos formas estereoisomericas. Por ejemplo, la D-glucosa se
presenta en disolucin como un hemiacetal intramolecular en el cual el grupo hidroxilo libre en C-5 ha reaccionado
con el C-1 aldehidico, que se convierte en asimtrico y da lugar a dos estereisomeros designados como ALFA Y BETA.
Estos compuestos cclicos de seis tomos se denominan piranosas porque son similares al compuesto cclico con un
anillo de seis tomos denominado pirano. Los nombres sistemticos de las dos formas cclicas de la D-GLUCOSA son:
ALFA-D-glucosa y BETA-D-glucosa.

Las aldohexosas tambin presentan formas
cclicas con anillos de 5 tomos que por su
similitud con el compuesto cclico furano,
formado por un anillo de cinco tomos, se
denomina furanosas. Sin embargo, el anillo de
seis tomos de aldopiranosa es mucho ms
estable que el anillo de aldofuranosa y es
predominante en las disoluciones de
aldohexosas. nicamente las aldosas que
tienen cinco o ms tomos de carbono
pueden formar anillos de piranosa.

Las formas isomericas de los monosacridos
que difieren entre si nicamente en la
configuracin alrededor del tomo de
carbono hemiacetalico o hemicetalico se
denominan Anomeros. El tomo de carbono
hemiacetalico carbonilico se denomina
Carbono anomerico. Los anomeros ALFA Y
BETA de la D-glucosa se interconvierten en
disolucin acuosa mediante un proceso
denominado MUTARROTACION. De este
modo, una disolucin de ALFA-D-glucosa y
una disolucin de BETA-D-glucosa, dan lugar
finalmente a mezclas idnticas en equilibrio
que tiene las mismas propiedades pticas.
Esta mezcla est formada por
aproximadamente un tercio de ALFA-D-
glucosa, dos tercios de B-D-glucosa y una
proporcin muy pequea de las formas lineal
y 5 tomos (glucofuranosa).
Las cetohexosas se encuentran tambin en
sus formas anomericas ALFA Y BETA. En estos
compuestos el grupo hidroxilo en C-5(O C-6) reacciona con el grupo cetona en C-2, formando un anillo de furanosa(o
de piranosa) que contiene un enlace de tipo hemiacetal. La D-fructosa forma fcilmente el anillo de furanosa; la
forma anomerica mas comn de este azcar tanto conminada con en derivados es la BETA-D-fructofuranosa.
Las frmulas de perspectiva de haworth: se emplean normalmente para representar la estereoqumica de las
estructuras cclicas de los monosacridos. Se puede imaginar que est observando el anillo en perspectiva y que los
grupos unidos a los carbonos del anillo (H, OH, CH2OH) se representan situados por encima o por debajo del anillo.
En todos los monosacridos D el CH2OH est por encima del anillo. La relacin entre las orientaciones de los
hidroxilos en una proyeccin de Fischer y la proyeccin de Haworth es directa. Los que esta representados a la
derecha de la cadena en una proyeccin de Fischer se muestran por debajo del anillo en una de Haworth. As, por
ejemplo, las proyecciones de Fischer de la ALFA-D-ribofuranosa y la BETA-D-ribofuranosa seran las siguientes:



























No obstante; los anillos de piranosa y furanosa no son en realidad plano, como podran sugerir la perspectiva de
Haworth, sino que tienden a asumir una de dos conformaciones, donde aqu retomamos el segundo tipo de
estereoisomeria
Ismeros conformacionales: que describe la disposicin espacial de los grupos sustituyentes que tienen libertad
para adoptar diferentes posiciones en el espacio sin necesidad de romper los enlaces, gracias a su libertad de
rotacin.
En el caso de las Furanosas la conformacin ocurre porque los anillos saturados de cinco a seis eslabones no pueden
ser planos, puesto que los ngulos de enlace C-C-C son alrededor de 109 grados, y el ngulo C-O-C es de unos 118
grados. Adems, el anillo puede plegarse fuera del plano de muchas formas diferentes. Como por ejemplo en la
siguiente figura se muestran los modelos de bolas y bastones de dos de los diversos ismeros conformacionales
posibles de la BETA-D-ribofuranosa importante ya que forma parte de las estructuras del armazn del acido
ribonucleico. Donde el anomero B es el nico que participa y estn favorecidas las conformaciones 2-endo y 3-endo
que se exponen en la imagen.






















En esta imagen la importancia de estas conformaciones es que resultan de gran importancia para la configuracin
tridimensional de los cidos nucleicos (especficamente al cido ribonucleico por tratarse de la Ribofuranosa
mostrada en la imagen) esto solo si lo pregunta.


Ahora con los anillos de las piranosas existen dos clases principales de conformaciones la forma de SILLA ms estable
y la forma de BOTE, poco favorecida. Tanto la forma de bote como a la silla, puede definirse un eje molecular
perpendicular al plano de la molcula. Los enlaces de los sustituyentes en los carbonos del anillo pueden clasificarse
como axiales (AX) o ecuatoriales (EQ), segn sean aproximadamente paralelos o perpendiculares al eje. En la mayor
parte de los azucares, la forma de silla es ms estable, ya que los sustituyentes en los enlaces axiales tienden a estar
ms apiados en la forma de bote.




























Triosas, tetrosas, pentosas y hexosas de gran participacin en el metabolismo de carbohidratos (BLANCO PAGINA
60):

Las dos triosas, Gliceraldehido y dihidroxiacetona, son compuestos de inters; como esteres de fosfato se generan
en el organismo durante las transcofmaciones metablicas de hidratos de carbono y otras sustancias
Las pentosas:
Aldopentosa D-ribosa, componente de acidos ribonucleicos y otras sustancias.



Las hexosas:
Glucosa: llamada tambin dextrosa en razn de sus propiedades dextrorrotatorias, es el monosacrido mas
abundante y de mayor importancia fisiolgica, utilizado como combustible por las clulas.
Se encuentra libre en frutos maduros y tambin en sangre y humores organicos de los vertebrados, la unin de
muchas molculas de glucosa forma polisacridos como almidos, celulosa, glucgeno, ect. Tambin integra
disacridos de inters, entre ellos sacarosa y lactosa:




Galactosa: aldohexosa, excepcionalmente se encuentra libre en la naturaleza. Comnmente se asocia en molculas
ms complejas. Con glucosa forma el disacrido lactosa o azcar de leche. La galactosa es menos dulce que la
galactosa.

Manosa: Aldohexosa integrante de oligosacridos asociados a glicoprotenas en organismos animales. Tambin se la
obtiene por hidrolisis de polisacridos vegetales llamados mananos.
Fructosa: cetohexosa, tambin denominada levulosa debido a sus propiedades levorrotatorias; se encuentra libre en
frutos maduros, en otros rganos de vegetales y en la miel, con glucosa forma sacarosa o azcar de caa. La fructosa
libre tiene mayor poder edulcorante que la sacarosa y mucho ms que la glucosa. Gracias a esta propiedad, la
fructosa es utilizada en la elaboracin de bebidas carbonatadas y golosinas. A estos fines, se produce en gran escala
a partir de almidn de maz, el cual es hidrolizado a glucosa y est convertida en fructosa por isomerizacin
enzimtica.
La fructosa posee una funcin cetona en el carbono 2. En productos naturales que contienen fructosa, esta adopta la
forma cclica, por unin hemicetalica entre C2 YC5. Se establece as una furanosa. De este modo la funcin cetona
del carbono 2 es potencial, responsable de las propiedades reductoras de fructosa.