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mlvm/maov/enero de 2010

Estructura de Glcidos
Mara de la Luz Velzquez Monroy & Miguel ngel Ordorica Vargas
Introduccin
Los Glcidos son los principios inmediatos mejor conocidos. La facilidad de aislamiento y puri-
ficacin, permiti su anlisis qumico desde hace mucho tiempo. Por otra parte, el estudio de la
fermentacin de Glcidos marc el inicio del desarrollo de la Bioqumica moderna.
A pesar de la profundidad alcanzada en el conocimiento de su estructura y metabolismo, los des-
cubrimientos recientes respecto de su papel en los fenmenos de reconocimiento celular y sus
aplicaciones en catlisis qumica, han reavivado el inters por el estudio de su estructura y pro-
piedades.
Estos compuestos se denominan indistintamente Glcidos, Glcidos, Azcares, Sacridos, Car-
bohidratos e Hidratos de carbono. Los primeros cuatro nombres hacen referencia al sabor dulce
que tienen los miembros ms comunes de esta familia. Glcido y Glcido derivan del griego gli-
cos, que significa dulce. Sacridos es una generalizacin del nombre del Glcido ms popular, el
azcar de mesa o Sacarosa, que su vez proviene del latn sacaros que significa dulce. Tambin
azcar proviene de la palabra rabe para dulce.
Los nombres de Carbohidratos o Hidratos de Carbono hacen referencia a la composicin ele-
mental de los Glcidos ms simples que es C
n
(H
2
O)
n
.
Definicin
Desde el punto de vista qumico, los Glcidos se definen como derivados carbonlicos de po-
lialcoholes, y compuestos relacionados con ellos. Algunos autores aaden la condicin de que
los Glcidos verdaderos deben tener al menos un carbono quiral. Pero esta condicin no es
aceptada por todos los autores.
El radical carbonilo est formado por un tomo de Carbono que tiene un doble enlace con uno de
Oxgeno (Esquema 1). Cuando uno de los radicales R1 o R2, o ambos, son tomos de Hidrgeno,
el carbonilo es un Aldehdo. Cuando ambos radicales son tomos de Carbono, entonces el carbo-
nilo es una Cetona.
C
R2 R1
O
Radical Carbonilo
C
H C
O

C
H H
O
Aldehdo
C
C C
O
Cetona
Esquema 1
Las propiedades de ambos tipos de compuestos son muy semejantes y por ello se agrupan como
Carbonilos.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/2
Adems de un carbonilo, los Glcidos son polialcoholes, en el caso ms simple, esto significa
que hay al menos dos radicales hidroxilo.
C OH
Radical Hidroxilo
Para acomodar un radical carbonilo y al menos dos hidroxilos, una molcula debe tener cuando
menos tres tomos de carbono. Por lo tanto, las molculas de Glcido ms pequeas son de tres
tomos de Carbono, como los que se muestran en la Figura 1.
C
C
C H
2
OH O
OH H
OH
Gliceraldehdo
C H
2
C
C H
2
O
OH
OH
Dihidroxiacetona
Figura 1. Estructura de las molculas de Glcido ms pequeas
S aadimos la condicin de poseer al menos un carbono quiral, slo el Gliceraldehdo puede
considerarse Glcido verdadero porque ninguno de los tomos de Carbono de la Dihidroxiace-
tona es quiral. Sin embargo, se considera dentro de los Glcidos porque es un intermediario im-
portante en el metabolismo de estos y adems, la definicin de Glcido abarca los compuestos re-
lacionados con ellos.
En todos los Glcidos los grupos OH de los carbonos extremos son alcoholes primarios y los del
interior de la cadena son secundarios. Por ejemplo, en el Gliceraldehdo de la Figura 1, el grupo
OH del Carbono 3, el inferior, es un alcohol primario y el del 2, el intermedio, es un alcohol se-
cundario. En la Dihidroxiacetona, ambos OH son alcoholes primarios, porque estn en los car-
bonos extremos.
Funciones
En los seres vivos, los Glcidos cumplen funciones muy variadas:
Fuente de energa. Junto con los Lpidos, los Glcidos son las principales fuentes de energa me-
tablica. En condiciones aerbicas, la mayora de las clulas utilizan los cidos grasos como
fuente de energa, pero cuando el metabolismo es anaerbico, como en los eritrocitos, los Glci-
dos son la nica fuente de energa. Adems, las neuronas usan casi exclusivamente Glcidos co-
mo fuente de energa, aunque tiene metabolismo nicamente aerbico.
Reserva de energa. El Glcido de reserva en los animales es el Glucgeno, que constituye la
reserva de movilizacin rpida, pues se almacena en todos los tejidos, aunque en pequeas canti-
dades, por lo que se agotan rpidamente y cuando la necesidad de energa es sostenida, no la pue-
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/3
den mantener. El principal almacn de Glucgeno se encuentra en el Hgado, donde su metabo-
lismo obedece al nivel de la Glicemia.
En los vegetales, los Glcidos se almacenan principalmente como Almidn en las semillas de
muchas plantas; de especial importancia econmica y nutricional son los cereales. El Almidn
constituye la principal fuente de Glcidos en la dieta de los seres humanos.
Estructura. El Glcido ms importante de este grupo es la Celulosa, que forma el esqueleto le-
oso de los vegetales y como tal, es el compuesto orgnico ms abundante en la Biosfera. La Ce-
lulosa es un material de propiedades notables y mltiples aplicaciones, la podemos encontrar en
forma de madera, capaz de mantener la estructura de rboles de ms de 100 m de altura, y am-
pliamente usada en construccin; transformada, forma el papel, que an constituye la base de los
mtodos de comunicacin humana; el algodn que usamos en telas y otros materiales, es casi
100% celulosa.
En los animales tambin existen Glcidos estructurales como la Quitina, que forma parte del
exoesqueleto de insectos y moluscos; los Mucopolisacridos que recubren la superficie externa
de muchos tejidos y en las bacterias, la pared celular tiene un componente de Glcidos.
En los humanos, las inmunoglobulinas que se producen como respuesta especfica a la presencia
de sustancias antignicas, son glicoprotenas y los Glcidos que forman parte de su estructura les
permiten moverse en las zonas donde estn localizados para que la inmunoglobulina se acople al
antgeno.
Reconocimiento. La presencia de complejos de Glcidos con protenas (glicoprotenas) o lpidos
(glicolpidos) en las membranas celulares confieren a estas, propiedades que se manifiestan como
fenmenos de reconocimiento celular por ejemplo, en la fertilizacin, el espermatozoide se une a
un Glcido especfico de la superficie del vulo. Los tipos de sangre del grupo ABO, se diferen-
cian entre s por la presencia de Glcidos diferentes en la superficie de los glbulos rojos.
En la relacin hospedero-parsito la especificidad, est determinada por receptores en la superfi-
cie de las clulas del hospedero que son complementarios con molculas en la superficie de los
parsitos, por ejemplo el virus que infecta a la planta de tabaco, no infecta a los humanos. Aun en
el caso de animales de la misma especie, se presenta especificidad de los parsitos por algunos
sujetos con alguna caracterstica que los identifique, como sucede con la bacteria Helicobacter
pylori que infecta en mayor proporcin a las personas con tipo de sangre O.
En el caso de patgenos muy resistentes a antibiticos, para tratar de eliminarlos de las personas
que infectan, se les ha inyectado algunos Glcidos especficos de los receptores donde se unen
los patgenos, de esta manera estos receptores quedan bloqueados y los patgenos ya no se pue-
den unir y por tanto ya no infectan al hospedero.
Nomenclatura y clasificacin
La clasificacin ms comn de los Glcidos se hace en funcin del tamao. Segn este criterio,
los Glcidos pueden ser Monosacridos, Oligosacridos Polisacridos.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/4
Monosacridos. Se conocen como azcares simples. Se dice que un monosacrido es una mol-
cula que no se puede hidrolizar, sin que pierda las propiedades de Glcido. Este sera el gru-
po de los azcares verdaderos, ya que son los que cumplen con los requisitos estructurales de la
definicin, contienen un grupo carbonilo, varios grupos alcohol y al menos un carbono quiral.
Los nombres de los monosacridos se caracterizan por tener la terminacin osa.
Los monosacridos sirven principalmente como fuentes de energa, pero tambin tienen funcio-
nes estructurales en los cidos nucleicos y las coenzimas.
Oligosacridos. Se definen como molculas que por hidrlisis liberan pocas molculas de
monosacridos. Por convencin se consideran de 2 a 10 monosacridos.
Los oligosacridos tienen varias funciones. Sirven como formas de transporte de Glcidos; son
parte de la estructura de varias molculas, formando complejos como glicoprotenas y glicolpi-
dos; finalmente, tambin participan en funciones de reconocimiento, como en los grupos sangu-
neos.
Polisacridos. Tambin llamados Glicanos, son macromolculas que al hidrolizarse liberan
muchos monosacridos. Aunque segn la definicin de oligosacrido, se considerara polisac-
rido a partir de 11 monosacridos, en realidad los polisacridos estn formados por cientos y has-
ta millones de monosacridos. Los polisacridos son las macromolculas ms grandes de las c-
lulas, los grnulos de Glucgeno o Almidn tiene peso molecular mayor que el de cualquier pro-
tena o cido nucleico. Segn la naturaleza de los monosacridos a que dan origen por hidrlisis,
en ocasiones se les designa como hexosanos o pentosanos.
Los polisacridos cumplen principalmente funciones de reserva, como Glucgeno y Almidn, o
estructurales como Celulosa, Quitina y mucopolisacridos.
Monosacridos
Clasificacin
Los monosacridos se clasifican tomando en cuenta su estructura qumica y su tamao.
Clasificacin segn la Estructura Qumica. Las molculas de monosacrido cuyo grupo carbo-
nilo es una cetona se llaman cetosas y las que contienen un grupo aldehdo son aldosas. La al-
dosa ms pequea es el Gliceraldehdo y la cetosa ms pequea es la Dihidroxiacetona (Figura
1).
Clasificacin segn el Tamao. El tamao de los monosacridos est definido por el nmero de
tomos de Carbono que los forman. Como ya se explic, los monosacrido ms pequeos tienen
slo tres tomos de carbono y recibe el nombre general de triosas, los que tienen cuatro tomos
se llaman tetrosas, los de cinco son pentosas y los de seis son hexosas. Monosacridos ms
grandes, de 7 y 8 tomos de carbono, llamados heptosas y octosas respectivamente, son poco
comunes.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/5
Al clasificar un monosacrido, es costumbre utilizar ambos criterios simultneamente, se dice en-
tonces que el Gliceraldehdo es una aldotriosa, porque tienen un radical aldehdo y tres carbonos
y la Dihidoxiacetona es una cetotriosa por ser una cetona de tres carbonos. La Glucosa el mono-
sacrido ms importante, es una aldohexosa porque tiene seis tomos de carbono y un radical al-
dehdo.
Propiedades fsicas y qumicas
La mayora de los monosacridos son slidos cristalinos, excepto la Dihidoxiacetona y el Glice-
raldehdo que son lquidos. Todos los monosacridos son solubles en agua y varios de ellos tie-
nen sabor dulce. Con excepcin de la Dihidroxiacetona, todos los monosacridos tienen activi-
dad ptica y a partir de las pentosas, presentan el fenmeno de mutarrotacin. Adems, todos
los monosacridos reducen los iones metlicos debido a la presencia del grupo carbonilo.
Actividad ptica e Isomera
Como ya lo mencionamos, con excepcin de la Dihidroxiacetona, todos los monosacridos, tie-
nen al menos un carbono quiral, y por lo tanto al igual que los aminocidos, presentan actividad
ptica y tambin isomera ptica. Se llama actividad ptica a la capacidad que presentan las so-
luciones de algunas sustancias, de rotar el plano de vibracin de la luz polarizada. Las sustancias
que rotan el plano en el sentido de las manecillas del reloj se conocen como dextrgiras y a su
rotacin se le asigna el signo positivo y las sustancias que desvan el plano en el sentido contra-
rio de las manecillas del reloj se conocen como levgiras y su rotacin tiene signo negativo.
Las molculas que presentan la misma frmula condensada y la misma frmula desarrollada, pe-
ro diferente actividad ptica se denominan ismeros pticos. Los pares de ismeros pticos que
rotan la luz en igual magnitud pero en sentido contrario se llaman enantimeros.
Los Glcidos pueden tener actividad ptica porque tienen en su estructura carbonos quirales.
Los carbonos quirales, antes llamados asimtricos, son aquellos que tienen sus cuatro valencias
ocupadas por cuatro sustituyentes diferentes. En estas condiciones, los sustituyentes pueden or-
denarse nicamente en dos formas diferentes, a las que se denomina configuraciones, que guar-
dan entre s la misma relacin que un objeto y su imagen en el espejo, como las manos derecha e
izquierda. El nombre quiral proviene del griego kiros, que significa mano. La isomera ptica de
los monosacridos se presenta a partir de la aldosa ms pequea, el Gliceraldehdo. Como se ob-
serva en la Figura 2, el carbono 2 es un carbono quiral y las configuraciones que puede adoptar
se denominan L y D, o R y S, segn se use la nomenclatura relativa o absoluta respectivamente.
Las propiedades fsicas y qumicas de ambas configuraciones son prcticamente idnticas, con
excepcin de la forma de sus cristales, que son imgenes en el espejo uno del otros y la actividad
ptica, que tienen la misma magnitud pero signo contrario. Para designar la configuracin relati-
va de los Glcidos, se toma como referencia el Gliceraldehdo, por razones histricas, porque es
el Glcido verdadero ms pequeo, y porque todos los otros monosacridos se pueden obtener a
partir de l.
Estructura de Glcidos
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C
1
C
2
CH
2
3
H OH
O H
OH
C
1
C
2
CH
2
3
O H H
O H
OH
D-(+)-Gliceraldehdo L-(-)-Gliceraldehdo
Figura 2. Estructura de los ismeros del Gliceraldehdo
Las dos configuraciones del Gliceraldehdo fueron designadas como D y L por Emil Fischer, ba-
sndose en su actividad ptica, el ismero D es dextrgiro, y el L es levgiro. Esta equivalencia
se abandon pronto porque la relacin entre la configuracin y la actividad ptica no es simple;
existen compuestos que tienen configuracin relativa D y son levgiros y otros dextrgiros que
son L. Hoy en da las letras L y D que se aplican a las molculas designan su configuracin en re-
lacin al Gliceraldehdo y no su actividad ptica. Por ello adems de describir la configuracin
del compuesto, tambin se debe incluir en el nombre, el signo de la actividad ptica, (+) para los
compuestos dextrgiros y (-) para los levgiros. Debido a que el Gliceraldehdo tiene un solo
carbono quiral, sus formas D y L son ejemplo de enantomeros, porque guardan entre s la mis-
ma relacin que un objeto y su imagen en el espejo. Los monosacridos importantes en el meta-
bolismo son derivados del enantimero D del Gliceraldehdo.
La Familia de Aldosas D
Aplicando la sntesis de Kiliani y Fischer, se puede convertir el D-Gliceraldehdo en dos aldosas
de cuatro carbonos o aldotetrosas llamadas Eritrosa y Treosa (Figura 3) cuya nica diferencia es
la configuracin del nuevo carbono quiral, el carbono 2, que debido a la forma como se realiza la
reaccin, es el carbono quiral ms prximo al grupo aldehdo.
C
2
C
3
CH
2
4
H OH
C
1
OH H
O H
OH
C
2
C
3
CH
2
4
H OH
C
1
H O H
O H
OH
D-(+)-Eritrosa (+1) D-(-)-Treosa (-12.3)
Figura 3. Estructura de las aldotetrosas derivadas de D - (+) - Gliceraldehdo
Estos dos monosacridos son D porque conservan el carbono quiral del D-Gliceraldehdo, que
ahora est en la posicin 3, y es el carbono quiral ms alejado del aldehdo. Estas aldotetrosas,
son ismeros pticos porque tienen la misma frmula condensada y la misma frmula desarrolla-
da, pero diferente valor de la actividad ptica. Sin embargo, no son enantimeros, porque no son
imgenes en el espejo uno del otro. Los ismeros pticos que no son enantimeros se llaman
diasteroismeros o diastermeros. Por otro lado, la nica diferencia entre los dos es la configu-
racin del nuevo carbono quiral, el carbono 2, los diastermeros que slo difieren en la configu-
racin de un carbono quiral, se llaman epmeros. La D-Eritrosa y la D-Treosa son epmeros en el
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/7
carbono 2. As como el enantimero del D-Gliceraldedo es el L-Gliceraldehdo, los enantime-
ros de las tetrosas D son compuestos con configuracin relativa L, la L-Eritrosa y la L-Treosa.
Al aplicar la misma sntesis de Killinai y Fischer a las aldotetrosas se obtiene cuatro aldopentosas
D que se muestran en la Figura 4, cada una de ellas con enantimero en la serie L.
C
3
C
4
CH
2
5
H OH
C
2
OH H
C
1
OH H
O H
OH
C
3
C
4
CH
2
5
H OH
C
2
OH H
C
1
H O H
O H
OH
C
3
C
4
CH
2
5
H OH
C
2
H O H
C
1
OH H
O H
OH
C
3
C
4
CH
2
5
H OH
C
2
H O H
C
1
H O H
O H
OH
D-(-)-Ribosa (25) D-(-)-Arabinosa (-173) D-(+)-Xilosa (+92) D-(+)-Lixosa (+5.5)
Figura 4. Estructura de las cuatro aldopentosas de la serie D
Las cuatro aldopentosas son diastermeros entre si. Ribosa y Arabinosa derivan de la Eritrosa y
son epmeros en el carbono 2, lo mismo que Xilosa y Lixosa que derivan de la Treosa. Adems,
Ribosa y Xilosa son epmeros en el carbono 3 al igual que Arabinosa y Lixosa.
Aplicando la sntesis de Killiani y Fisher a estas cuatro molculas se obtienen las ocho aldohexo-
sas de la serie D (Figura 5).
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
OH H
OH H
C
1
O H
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
OH H
H O H
C
1
O H
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
H O H
OH H
C
1
O H
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
H O H
H O H
C
1
O H
OH
D-(+)-Alosa (+0.58) D-(+)-Altrosa (+32.6) D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
H O H
C
2
OH H
OH H
C
1
O H
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
H O H
C
2
OH H
H O H
C
1
O H
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
H O H
C
2
H O H
OH H
C
1
O H
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
H O H
C
2
H O H
H O H
C
1
O H
OH
D-(-)-Gulosa D-(+)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)Talosa
Figura 5. Hexosas de la serie D
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/8
Alosa y Altrosa son derivados de Ribosa; Glucosa y Manosa se derivan de Arabinosa; Gulosa e
Idosa derivan de Xilosa; y Galactosa y Talosa de Lixosa. Todos estos pares de monosacridos
son epmeros en dos. Otra relacin epimrica que vale la pena recordar es que Glucosa y Galacto-
sa son epmeros en el carbono cuatro.
Como se puede notar, existe una relacin entre el nmero de carbonos quirales de una molcula y
el nmero de ismeros pticos. Cada carbono quiral tiene dos configuraciones diferentes por lo
tanto, hay 2 ismeros del Gliceraldehdo, que tiene un slo carbono quiral. Con dos carbonos qui-
rales hay 2x2=2
2
=4 aldotetrosa distintas, y en general, una molcula con N carbonos quirales ten-
dr 2
N
ismeros pticos.
La Familia de Cetosas D. Con un mtodo de semejante a la sntesis de Killiani y Fischer, se ob-
tiene una serie de cetosas derivados de la Dihidroxiacetona. Para nombrar a las cetosas se acos-
tumbra cambiar la terminacin osa del nombre de la aldosa correspondiente por ulosa. Este m-
todo no se usa para las cetohexosas, ya que cada una tiene un nombre particular y ninguno termi-
na en ulosa.
El primer derivado es la D-Eritrulosa (Figura 6) que ya tiene un carbono quiral, el 3, y por lo tan-
to puede tener dos formas que son enantiomricas la D, que es biolgicamente importante, y la L
que no lo es.
C
2
C
3
CH
2
4
H OH
CH
2
1
O
OH
OH
D-(-)-Eritrulosa
Figura 6. D-Eritrulosa, primera cetosa de la serie D
Existen dos cetopentosas derivadas de la D-Eritrulosa que se llaman Ribulosa y Xilulosa (Figura
7) Estas molculas son epmeros en el carbono 3.
C
3
C
4
CH
2
5
H OH
C
2
OH H
CH
2
1
O
OH
OH
C
3
C
4
CH
2
5
H OH
C
2
H O H
CH
2
1
O
OH
OH
D-(-)-Ribulosa D-(-)-Xilulosa
Figura 7. Cetopentosas de la serie D
Las cetohexosas slo tienen tres tomos de carbono quirales y por tanto existen en 8 formas iso-
mricas, 4 en la serie D (Figura 8) y sus cuatro enantimeros en la serie L.
Estructura de Glcidos
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C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
OH H
O
CH
2
1
OH
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
H O H
O
CH
2
1
OH
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
H O H
C
2
OH H
O
CH
2
1
OH
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
H O H
C
2
H O H
O
CH
2
1
OH
OH
D-(+)-Psicosa D-(-)-Fructosa D-(-)-Sorbosa D-(-)Tagatosa
Figura 8. Cetohexosas de la serie D
De las 16 cetoheptosas posibles (2
4
), la nica importante es la D-Sedoheptulosa, que se presenta
en la Figura 9. No hay ceto-octosas importantes
CH
2
OH
1
C
2
C
3
O
C
4
O H H
C
5
H OH
C
6
H OH
H OH
CH
2
OH
7
Figura 9. D-(+)-Sedoheptulosa
Isomera estructural. Las aldosas y cetosas con el mismo nmero de tomos de Carbono son
ismeros estructurales porque tienen la misma frmula condensada y diferente frmula des-
arrollada, difieren en el tipo de radical. Un ejemplo importante es el de la Glucosa que es una
aldohexosa y la Fructosa, que es una cetohexosa (Figura 10).
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
H O H
OH H
C
1
O H
OH
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
H O H
O
CH
2
1
OH
OH
D-Glucosa D-Fructosa
Figura 10. D-Glucosa y D-Fructosa, ejemplo de ismeros estructurales
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/10
Representacin abreviada. Algunas convenciones de Qumica Orgnica, se emplean para repre-
sentar la estructura de los Glcidos en forma simplificada. Por ejemplo, la D-Glucosa (I en el Es-
quema 2) se transforma en la representacin II, al aplicar dos convenciones: (1) los tomos de
Carbono se representan como vrtices o cruces entre dos enlaces y (2) todas las valencias que no
se indican, se consideran saturadas con tomos Hidrgeno.
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
H O H
OH H
C
1
O H
OH

1
2
3
O
4
O
5
O
6
O
O
O

O
2
3
4
5
6

1
2
3
4
5
6
1
O
2
3
4
5
6
I II III IV V
Esquema 2. Representacin simplificada de la D-Glucosa
Para el caso especfico de los Glcidos podemos obtener una representacin ms simplificada
considerando: (3) los enlaces horizontales representan los grupos OH, sin indicar los tomos de
Oxgeno, (2) el grupo aldehdo se representa con un Oxgeno, porque este tomo es la caracters-
tica del radical, y (3) el Carbono 6 se representa como un tringulo para enfatizar que no es qui-
ral. Mediante estas consideraciones se llega a la representacin III.
Finalmente, cuando ya sabemos que el carbono 1 es aldehdo y siempre se dibuja en la parte su-
perior, y el carbono 6 no es quiral, aunque tiene hidroxilo, podemos usar la forma IV, para repre-
sentar la Glucosa. En estas condiciones las cetosas se representan usando un Oxgeno para repre-
sentar el carbono 2 que es la cetona, de modo que la representacin simplificada de la D-Fructosa
sera la V.
Esta forma simplificada de representacin tiene la ventaja de que hace nfasis en la configuracin
de los carbonos quirales y por ello es ms fcil reconocer los compuestos, como puede verse para
la familia D de Glcidos del Apndice, al final de este documento.
Estructura Cclica.
Frmula de Fischer. Emil Fischer determin la estructura lineal de la D-Glucosa (Figura 11) al
definir la configuracin de sus cuatro centros quirales.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/11
C
4
C
5
CH
2
6
H OH
C
3
OH H
C
2
H O H
OH H
C
1
O H
OH
Figura 11. Estructura lineal de la D-Glucosa
Esta determinacin la realiz mediante pruebas qumica, a partir de la suposicin de que el Glice-
raldehdo dextrgiro tena la configuracin D. Sin embargo, la estructura lineal determinada por
Fischer no explica algunas propiedades conocidas de la Glucosa: (1) al ser un aldehdo, la Gluco-
sa debera reaccionar con alcoholes formado acetales y no slo hemiacetales como sucede en la
prctica; (2) mediante diferentes mtodos de cristalizacin, se pueden obtener dos formas crista-
linas de la Glucosa y no slo una como lo predice la formula lineal; (3), al disolver los dos tipos
de cristales de Glucosa en agua, estos presentan diferente actividad ptica (112.2 y 18.7) ade-
ms, (3) la actividad ptica cambia en forma espontnea, hasta un valor igual para ambos (52.7).
El cambio espontneo de la actividad ptica se conoce como mutarrotacin. Ante esta evidencia
se hizo claro que la frmula de Fischer no representaba completamente la estructura real de la
Glucosa y se propuso que en la naturaleza, la Glucosa y otros monosacridos existen en forma c-
clica.
La forma cclica de los monosacridos se forma cuando el carbono carbonlico reacciona con uno
de los grupos alcohol de la misma molcula, formando un hemiacetal, en las aldosas, o un hemi-
cetal, en las cetosas. Los dos tomos de Carbono de la molcula quedan unidos a travs de un
tomo de Oxgeno (C-O-C) esta unin recibe el nombre de Puente oxdico. Por lo general, el
grupo el carbonilo reacciona con el ltimo penltimo grupo hidroxilo, formando anillos de 5
6 elementos.
Las aldotetrosas son los monosacridos ms pequeos que podran formar ciclos de 5 elementos,
por reaccin entre el aldehdo del Carbono 1 y el alcohol primario del Carbono 4, pero dichas
formas cclicas no se encuentran en la naturaleza. Las cetopentosas tambin podran formar ani-
llos de 5 elementos por reaccin entre el grupo cetona del Carbono 2 y el alcohol primario del
Carbono 5, pero tampoco se encuentran as en la naturaleza. Monosacridos ms pequeos que
estos nicamente podran formar anillos de 4 o menos elementos, que son demasiado inestables y
no se encuentran en las formas cclicas naturales de los monosacridos.
Las aldopentosas y las cetohexosas, pueden formar anillos de 6 elementos (reaccionan C1 con C5
en aldopentosas y C2 con C6 en cetohexosas) que son muy estables, pero en la naturaleza se en-
cuentran como ciclos de 5 elementos (reaccionan C1 con C4 en aldopentosas y C2 con C5 en ce-
tohexosas) que son menos estables. Las aldohexosas naturales forman anillos de 6 elementos
cuando reaccionan el aldehdo con el alcohol secundario del Carbono 5. Prcticamente todos los
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/12
monosacridos de ms de seis Carbonos con forma cclica conocida, forman anillos de 6 elemen-
tos.
Frmula de Tollens. Es una representacin de la forma cclica de los monosacridos, en la cual
se indica el enlace que forman el hidroxilo del Carbono 5 y el aldehdo del Carbono 1, dando lu-
gar a un hemiacetal interno (Esquema 3).
C H
1
C
2
C
3
OH H
O
C
4
O H H
C
5
H OH
CH
2
OH
6
H OH

C
1
C
2
C
3
OH H
C
4
O H H
C
5
H OH
CH
2
6
H
OH
H
O
OH

C
1
C
2
C
3
OH H
C
4
O H H
C
5
H OH
C H
2
6
H
H OH
O H
O
C
1
C
2
C
3
OH H
C
4
O H H
C
5
H OH
C H
2
6
H
O H H
O H
O

Esquema 3
Al formarse el hemiacetal interno, el Carbono 1 se vuelve quiral pues como pede verse en la se-
gunda frmula del esquema 3, tiene cuatro sustituyentes diferentes. Las dos configuraciones del
Carbono 1, explican las dos formas cristalinas de la Glucosa; la que tiene el hidroxilo del carbono
1 a la derecha se designa como forma alfa () y la que lo tiene a la izquierda como beta (). La
forma tiene actividad ptica de 112.2 y la 18.7. Adems, como est ocupado en el hemiace-
tal interno, el aldehdo slo puede reaccionar con un equivalente de algn alcohol externo, para
formar lo que parecera un hemiacetal, pero que en realidad es el acetal completo. Al convertirse
en hemiacetal interno el Carbono 1 conserva una reactividad mayor que la de los restante, de ah
que se designe como el carbono principal o anomrico, y por lo tanto, las formas y , cuya
nica diferencia es la configuracin del Carbono anomrico se les designa como anmeros. El
mayor defecto de la frmula de Tollens es que hace una distincin artificial entre los enlaces, al
dibujar los enlaces Carbono-Oxgeno en una forma que no existe por lo que se hace necesaria una
representacin mejor de la forma cclica de los monosacridos.
Frmula de Haworth. En esta forma de representacin se describe la forma cclica dibujando
todos los enlaces del mismo tamao, con lo cual los ciclos adquieren la forma de figuras geom-
tricas regulares, siendo las ms comunes las de cinco y seis lados, denominadas como furansica
y piransica respectivamente (Figura 12). El nombre de piransica deriva del heterociclo Pirano
de seis tomos y el de furansica deriva del heterociclo Furano de cinco tomos. Por una con-
vencin aceptada por la mayora de los bioqumicos, el vrtice de la extrema derecha del hexgo-
no o pentgono corresponde al Carbono anomrico.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/13
O
1
O
O
1
O
Pirano Forma Piransica Furano Forma Furansica
Figura 12. Forma cclica de los monosacridos
Con objeto de simplificar la frmula, ambos anillos se dibujan planos, pero se considera que es-
tn insertados en forma perpendicular al plano de representacin, con el borde superior alejado
del observador, por lo que se dibuja con lnea sencilla, y el borde inferior dirigido hacia el obser-
vador y por lo tanto se dibuja con lnea gruesa como puede verse en el Esquema 4 para la forma
piransica de la Glucosa.
5
4
3
2
1
O
OH
OH
O H
CH
2
6
OH
OH
H
H
H
H
H

5
4
3
2
1
O
OH
OH
O H
CH
2
6
OH
OH

5
4
3
2
1
O
CH
2
6
OH
Esquema 4
En esta representacin, los sustituyentes se colocan hacia arriba y hacia abajo del plano del anillo.
Comparando esta representacin de la Glucosa, con las frmulas lineal y de Tollens de los Es-
quemas 2 y 3, se puede concluir que los grupos sustituyentes que en estas frmulas estn a la de-
recha (1, 2 y 4), en la forma de Haworth se deben dibujar hacia abajo, mientras que los que estn
a la izquierda (3 y 5), se deben dibujar hacia arriba.
La forma cclica de la Glucosa tambin explica la mutarrotacin. Cuando el anmero el , se
disuelven en agua, inicialmente presentan su actividad ptica caracterstica pero al estar en solu-
cin, comienzan a convertirse uno en el otro, pasando transitoriamente por la forma de cadena
abierta (Esquema 5) con lo cual la actividad ptica cambia, hasta alcanzar el equilibrio, en el que
la actividad ptica es de +52.7, que corresponde a una mezcla con 2/3 del anmero y 1/3 del
.
5
4
3
2
1
O
CH
2
6
OH

5
4
3
2
1
OH
CH
2
6
OH
O

5
4
3
2
1
O
CH
2
6
OH
Anmero (+112.2) Cadena abierta Anmero (+18.7)
Esquema 5
Frmula conformacional. En este caso se trata de representar la forma tridimensional que tienen
las molculas, que no es plana, debido a los 107.5 de los ngulos de enlace del Carbono con
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/14
hibridacin sp
3
. Los ciclos estn formados nicamente por enlaces simples y pueden cambiar de
forma obtenindose dos conformaciones, una en forma de silla y la otra en forma de lancha.
O
O
O
A. Conformacin de silla C1 B. Conformacin de bote o lancha B C. Conformacin de silla 1C
Esquema 6. Frmulas conformacionales del anillo piransico
La forma de silla C1, que se muestra en el esquema 6A, es la que presentan la mayora de los
monosacridos naturales. En esta conformacin los sustituyentes pueden quedar colocados arriba
o abajo del anillo en las posiciones que se llaman Axiales (A en el Esquema 7) o bien hacia fuera
del anillo en posicin Ecuatorial (E en el Esquema 7)
O
A
E
A
E
A
E
A
E
E
A
A
A
O
E
E E
E
E
A. Posiciones Axiales (A) y
Ecuatoriales (E). Vista lateral
B. Posiciones Axiales (A) y
Ecuatoriales (E). Vista superior
Esquema 7 Posiciones de los sustituyentes en la forma piransica
La conformacin de los anillos furansicos es ms complicada porque en ella uno o ms de los
tomos pueden quedar fuera del plano del anillo, hacia arriba o hacia abajo. Cuando estn hacia
arriba, del mismo lado que el carbono 5, se dice que est en posicin endo, y cuando estn hacia
abajo, del lado contrario, se dice que est en posicin exo. Cualquiera de los tomos puede tener
estas posiciones, pero las configuraciones naturales ms importantes son las que forman el tomo
de Oxgeno y los Carbono 2 y 3 que se muestran en el Esquema 8.
O
3
2
5
O
3
2
5
O
2
3
5
O
2
3
5
2-endo 2-exo 3-endo 3-exo
Esquema 8 Frmulas conformacionales del anillo furansico
Monosacridos de inters.
D-Gliceraldehdo. Es el Glcido verdadero ms pequeo (Figura 2). Su nombre significa alde-
hdo dulce, haciendo referencia a su sabor. Por su tamao, no puede adquirir ninguna forma c-
clica estable. En forma de Gliceraldehdo-3-fosfato, participa como intermediario en la Gliclisis.
Dihidroxiacetona. Es el nico monosacrido que no tiene actividad ptica (Figura 2). Aunque
por definicin no es un Glcido verdadero, en forma de Dihidroxiacetonafosfato, es intermedia-
rio en la Gliclisis, y tambin precursor del Glicerol para la sntesis de Lpidos.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/15
D-Eritrosa. Aldotetrosa (Figura 3) intermediario metablico en la Va de las Pentosas; es abun-
dante en los eritrocitos porque en estas clulas la va mencionada es muy activa. La Eritrosa pue-
de formar ciclos de cinco elementos, pero tambin es estable en forma de cadena abierta.
D-Ribosa. Aldopentosa que se encuentra presente en todas las clulas de los organismos vivos.
Se forma en la Va de las Pentosas y se usa en la sntesis de nucletidos y coenzimas. Aunque
puede existir en forma de cadena abierta (Figura 4), en la naturaleza se encuentra en forma fura-
nsica, como la que se muestra en la Figura 13.
O
OH OH
OH
CH
2
OH
O
OH OH
CH
2
OH
OH
-D-Ribofuranosa -D-Ribofuranosa
Figura 13. Forma cclica de la Ribosa
D-Ribulosa. Como D-Ribulosa-5-fosfato, participa como intermediario de la Va de las Pentosas.
D-Xilulosa. Como D-Xilulosa-5-fosfato, participa como intermediario en la Va de las Pentosas.
D-Glucosa. Es el monosacrido ms importante por su abundancia y porque es ampliamente usa-
do en el metabolismo. En la naturaleza se encuentra en forma de Glucopiranosa. De los dos an-
meros de la Glucopiranosa, el es el ms abundante. La Glucosa tambin se conoce como Dex-
trosa debido a su actividad ptica.
1
2
3
4
5
6
5
4
3
2
1
O
CH
2
6
OH
5
4
3
2
1
O
CH
2
6
OH
D-Glucosa en forma lineal -D-(+)-Glucopiranosa -D-(+)-Glucopiranosa
Figura 14. Estructura de la Glucosa
D-Manosa. Esta aldohexosa es epmero de la Glucosa en el carbono 2. Se encuentra como parte
de polisacridos de las plantas y de las glucoprotenas de los animales. Para metabolizarse se fos-
forila a Manosa-6-fosfato y luego es convertida en Fructosa-6-fosfato, para entrar a la Gliclisis.
Su forma principal es de Manopiranosa y ambos anmeros son casi igual de abundantes.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/16
1
2
3
4
5
6
5
4
3 2
1
O
CH
2
6
OH
5
4
3 2
1
O
CH
2
6
OH
D-Manosa en forma lineal -D-(+)-Manopiranosa -D-(+)-Manopiranosa
Figura 15. Estructura de la Manosa
D-Galactosa. Es epmero de la Glucosa en el carbono 4. Forma parte de la Lactosa de la leche y
como tal es fuente importante de energa durante la lactancia. Se metaboliza en una va diferente
a la Gliclisis, fosforilndose a Galactosa-1-fosfato. En la naturaleza, se encuentra como Galac-
topiranosa y el anmero ms abundante es el .
1
2
3
4
5
6
5
4
3
2
1
O
CH
2
6
OH
5
4
3
2
1
O
CH
2
6
OH
D-Galactosa en forma lineal -D-(+)-Galactopiranosa -D-(+)-Galactopiranosa
Figura 16. Estructura de la Galactosa
D-Fructosa. Esta es la cetohexosa ms importante. Es el azcar natural ms dulce y se encuentra
en grandes cantidades en la miel de abeja. Es ismero estructural de la Glucosa, y que tiene la
misma configuracin que esta en los carbono 3, 4 y 5. Forma parte de la Sacarosa, Glcido muy
importante en la dieta de los humanos. Es intermediario de la Gliclisis, en forma de Fructosa-6-
fosfato y Fructosa-1,6-bisfosfato. Se puede metabolizar en la Gliclisis, ingresando a nivel de
Fructosa-6-fosfato, pero tambin tiene una va metablica especfica, que se inicia con la Fructo-
sa-1-fosfato. Puede formar anillo de 5 o 6 elementos pero la forma importante en la naturaleza es
la -D-Fructofuranosa.
1
O
2
3
4
5
6
O
OH
OH
CH
2
O H C H
2
OH
O H
O
OH
CH
2
CH
2
O H
OH
O H
OH
D-Fructosa en forma lineal -D-(-)-Fructofuranosa -D-(-)-Fructofuranosa
Figura 17. Estructura de la Fructosa
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/17
D-Sedoheptulosa. Esta cetoheptosa es el monsacrido de ms de seis carbonos ms importante
en la naturaleza, por su participacin en la Va de las Pentosas.
Derivados de Monosacridos
Aminozcares. En estos compuestos, uno de los grupos OH es sustituido por un NH
2
. Como el
grupo amino es ms bsico, en solucin adquiere carga positiva y se hidrata, por ello encontra-
mos aminoazcares en los mucopolisacridos. Aunque la sustitucin se puede efectuar en cual-
quier tomo, lo ms comn es que sea en el Carbono 2 de ah que el nombre de aminoazcares se
reserve para los compuestos que tienen el amino en 2, cuando la sustitucin es en cualquier otra
posicin, se debe indicar el nmero. Los aminoazcares ms abundantes son la Glucosamina y la
Galactosamina, cuyas estructuras se presentan en la Figura 18.
O
CH
2
OH
O H
OH
NH
3
+
OH
O
CH
2
OH
OH
NH
3
+
OH
O H
O
CH
2
OH
OH
OH O H
NH
3
+
Glucosamina Galactosamina Manosamina
Figura 18. Estructura de los aminoazcares ms abundantes
Desoxiazcares. Se forman cuando se reduce alguno de los carbonos del monosacrido, perdien-
do el grupo OH. Los desoxiazucares tienen un papel estructural muy importante. La desoxirribosa
participa en la estructura del DNA. Los L-desoxiazucares Fucosa y Ramnosa, se encuentran for-
mando parte de la estructura de mucopolisacridos y antgenos.
O
OH
O H
C H
2
O H
H
C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
CH
3
6
O H
O H
OH
OH
O H
H
H
H
H
O
OH
OH
OH
OH
CH
2
OH
C
1
C
2
C
3
C
4
C
5
CH
3
6
O H
H
OH
H
O H
OH
H
O H
H
O
OH
OH
CH
2
OH
O H
OH
D-Desoxorribosa L-Fucosa L-Ramnosa
Figura 19. Estructura de los desoxiazcares ms importantes
Alditoles. Tambin son llamados polialcoholes. Se forman cuando se reduce el carbonilo de un
monosacrido. Biolgicamente el ms importante es el Glicerol, que se forma por reduccin de
la dihidroxiacetona producida en la Gliclisis. El Glicerol forma parte de la estructura de los lpi-
dos de reserva y de membrana. Tambin de inters es el Ribitol, derivado de la Ribosa, que es
componente de la vitamina Riboflavina, indispensable para la produccin de energa. Otro po-
lialcohol de las membranas es el myo-Inositol, un polialcohol cclico, que se encuentra en los fos-
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/18
folpidos y que en forma de Inositol trifosfato, sirve como segundo mensajero hormonal. Otros
alditoles de inters en Medicina son el Sorbitol y el Manitol, el primero, derivado de la Glucosa,
se utiliza como edulcorante para diabticos ya que no participa en los efectos nocivos de la hiper-
glicemia; el segundo que se deriva de la Manosa, tambin se usa como edulcorante para dieta y
como diurtico osmtico.
CH
2
C H
CH
2
OH
OH
OH
CH
2
C H
C H OH
OH
OH
C H
CH
2
OH
OH
OH
OH OH
O H
OH
OH
CH
2
C H
CH
OH
OH
C H
C H
OH
OH
CH
2
OH
O H
CH
2
CH
CH
OH
C H
C H
OH
OH
CH
2
OH
O H
O H
CH
2
C H
CH
OH
OH
CH
C H OH
CH
2
OH
O H
O H
Glicerol Ribitol Myo-Inositol Sorbitol Manitol Galactitol
Figura 20. Estructura de algunos Poliacolholes
La reduccin del aldehdo de los monosacridos, hace desaparecer la quiralidad en algunos aldi-
toles; por ejemplo, el Galactitol derivado de la Galactosa, no es quiral porque tiene un plano de
simetra entre los carbonos 3 y 4. El Ribitol tampoco es quiral porque tambin tiene un plano de
simetra que pasa por el carbono 3.
Azcares cidos. La oxidacin del grupo aldehdo de las aldosas, genera los cidos aldnicos,
de los cuales el ms importante es el cido Glucnico que en forma fosforilada, es intermediario
en la Va de las Pentosas; tambin su forma de ster interno, la Gluconolactona participa en esta
va. En el metabolismo, el alcohol primario de los monosacridos es oxidado mediante enzimas
para formar los cidos aldurnicos, de los cuales los ms representativos son los cidos Glucu-
rnico y Galacturnico, que se encuentran en la estructura de mucopolisacridos y tambin se
usan para conjugarse con molculas que se deben eliminar en orina, de ah el sufijo urnico.
Cuando se oxidan los dos carbonos extremos, se obtienen los cidos aldricos, que no tienen
mucha importancia biolgica, pero si analtica, ejemplo de estos es el cido Glucrico.
O
OH
OH
O H
CH
2
OH
O
COOH
C H
CH
C H
C H
C H
2
OH
O H
OH
OH
OH
C H
C H
CH
C H
C H
COOH
OH
O H
OH
OH
O
O
OH
OH
O H
COOH
OH
Gluconolactona cido Glucnico cido Glucurnico
Figura 21. Ejemplos de zcares cidos
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/19
C H
C H
CH
CH
C H
COOH
OH
O H
OH
O
O H
O
OH
OH
COOH
OH
O H
COOH
C H
CH
C H
C H
COOH
OH
O H
OH
OH
COOH
C H
CH
CH
C H
COOH
OH
O H
OH
O H
cido Galacturnico cido Glucrico cido Galactrico
Figura 22. Otros ejemplos de zcares cidos
Igual que los alditoles, algunos cidos aldricos pierden la quiralidad y la actividad ptica al
igualarse ambos extremos, como en el caso del cido Galactrico.
steres. Los grupos OH de los monosacridos, como todos los alcoholes, pueden reaccionar con
cidos para formar steres. En la naturaleza los ms importantes son los esteres de fosfato y sulfa-
to. Los primeros son llamados azcares activos, porque los azcares participan fosforilados en
el metabolismo. Los segundos son importantes en polisacridos estructurales.
O
OH
OH
O H
CH
2
O P
O
O
OH
O
O
OH
CH
2
CH
2
O H
OH
O H
O P O
O
O
O S O
O
O
O
OH
OH
OH
CH
2
OH
Glucosa-6-Fosfato Fructosa-1-Fosfato Galactosa-4-Sulfato
Figura 23. Ejemplos de steres de Monosacridos importantes
Derivados mixtos. Existen derivados de monosacridos que tienen ms de un tipo de modifica-
cin en su molcula y que tambin son de inters biolgico. La N-acetilglucosamina es la unidad
bsica del polisacrido estructural Quitina que forma parte del exoesqueleto de insectos y molus-
cos. El cido murmico que se encuentra en la pared celular de microorganismos, es derivado de
la Glucosamina, sustituido en el carbono 4 con cido propinico. El cido N-acetilneuramnico
uno de los cidos silicos, se encuentran en polisacaridos estructurales y de reconocimiento y es
un desoxi-aminoazcar cido, sustituido con acetato.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/20
O
O H
OH
N
H
OH
CH
2
OH
C CH
3
O
O
OH
O
NH
2
OH
CH
2
OH
C
H
C
C H
3
O H
O
O
C
OH
OH
N H C C
H
2
O
OH
O
C H
C H
C H
2
OH
OH
OH
O H
N-acetilglucosamina cido Murmico cido N-Acetilneuramnico
Figura 24. Algunos derivados mixtos de monosacridos, de inters.
Glicsidos. Se llaman Glicsidos a los derivados de monosacridos que se forman cuando el gru-
po OH del carbono anomrico, reacciona con un hidroxilo o amino de otra molcula para formar
un acetal o un cetal mixto. El enlace resultante se denomina Enlace glicosdico. El enlace glico-
sdico puede tener conformacin , segn la que presente el carbono anomrico que participa
en el enlace. Cuando un monosacrido forma un glucsido con otra molcula que no es Glcido,
esta ltima recibe el nombre de aglicn o aglicona.
Entre los glicsidos ms importantes se encuentran los nuclesidos que se forman cuando un
monosacrido reacciona con una base nitrogenada. Estos compuestos se encuentran en la estruc-
tura de los cidos nucleicos, coenzimas, reguladores metablicos y neurotransmisores. La Ade-
nosina es un ejemplo de nuclesido formado por -D-Ribofuranosa unida a la base Adenina.
Otro ejemplo interesante es la Digitoxina, uno de los glicsidos cardiacos, sustancias producidas
en plantas y animales, con actividad cardiotnica, que se emplea en medicina en el tratamiento de
la insuficiencia cardiaca congestiva desde hace ms de 200 aos. Tiene como aglicn la Digi-
toxigenina, unida al oligosacrido de Digitoxosa. Los glicsidos cardiacos por lo general contie-
nen di o trisacridos formados por 6-desoxi y 2,6-didesoxialdosas. Otro glicsido de inters es el
Atractilsido, que inhibe el intercambio de nucletidos en la mitocondria, formado por un hidro-
carburo policclico unido la 3,4-disulfuro-2-O-acetil--D-Glucosa.
O
OH O H
C H
2
O H
N
N
N
N
NH
2
O
O H
CH
3
OH
O
O
CH
3
OH
O
O
CH
3
OH
O
O
O
OH
O
O
CH
2
O
O
C
CH
3
OSO
3
O
3
S
OH
O
C
CH
2
OH
OOH
Adenosina Digitoxina Atractilsido
Figura 25. Ejemplos de Glicsidos importantes.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/21
En general, se acepta que en los glicsidos, los Glcidos contribuye a la solubilidad en agua de
los aglicones, pero tambin se sabe que participan en el reconocimiento y unin a sus receptores.
Cuando la segunda molcula del glicsido, es otro monosacrido, se forma un oligosacrido.
Oligosacridos
Estructura e isomera
Los oligosacridos se forman cuando el carbono anomrico de un monosacrido, el sustituyente,
reacciona con cualquiera de los grupos OH de otro glcido, el aceptor, sustituyendo el hidrge-
no del -OH y liberando una molcula de H
2
O. En el enlace glicsidico puede participar cualquie-
ra de los OH del aceptor, incluso el carbono anomrico. Esta propiedad provoca una gran varia-
bilidad estructural en los oligosacridos, mayor incluso que en los pptidos. Con un par de ami-
nocidos diferentes, se pueden formar 2 pptidos distintos, dependiendo de cual ocupe el extremo
amino terminal. Por otro lado, dos hexosas pueden formar en teora 12 ismeros diferentes. Por
ejemplo, en el Equema 9 se muestran las 5 posiciones en que se puede formar un enlace glicsi-
dico en la Glucopiranosa. En cada una de estas posiciones, el Carbono anomrico del monosac-
rido sustituyente puede formar enlace en configuracin , entonces se pueden formar 8 is-
meros diferentes en las cuatro posiciones de 2 a 6. Adems, existen cuatro configuraciones de en-
lace glicosidico entre dos monosacridos diferentes, si ambos participan con su carbono anomri-
co (-, -, -, -). Cuando ambos monosacridos son iguales - y - son iguales, y slo
existen 11 ismeros. En estas mismas condiciones, hay 120 estructuras diferentes para un oligo-
sacrido formado por 3 hexosas distintas. En los oligosacridos naturales, los enlaces ms fre-
cuentes se hacen en las posiciones 3, 4 y 6, y no todas las configuraciones son posibles.
O
CH
2
OH
OH
OH
O H
OH 1
6
2
4
3
Esquema 9. Posiciones de sustitucin en la Glucosa.
Cuando el monosacrido aceptor no participa en el enlace con su carbono anomrico, conserva su
capacidad de reducir los iones metlicos. En este caso el oligosacrido es asimtrico, el extremo
de la molcula donde se encuentra el monosacrido aceptor es reductor, porque tiene la capacidad
de reducir los iones metlicos y el extremo del sustituyente es no reductor.
Clasificacin
La clasificacin ms importante de los oligosacridos se hace en funcin de su tamao. Otra cla-
sificacin importante se basa en la capacidad de reducir los iones metlicos.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/22
Clasificacin por tamao. El tamao de los oligosacridos se define segn el nmero de mono-
sacridos que los forman y la clasificacin se hace anteponiendo el prefijo numeral latino al
nombre de sacrido. As, los oligosacaridos formados por dos monosacridos se denominan Dis-
acridos, los formados por tres son Trisacridos, los de cuatro Tetrasacridos y as hasta los
Decasacridos que estn formados por diez monosacridos.
Clasificacin segn el poder reductor. Los oligosacridos pueden ser Reductores, si tienen
cuando menos un carbono anomrico que no forma enlace glicosdico, o No Reductores, cuando
todos los carbones anomricos estn ocupados formando enlaces glicosdicos.
Propiedades fsicas y qumicas
Los oligosacridos son slidos cristalinos, solubles en agua y varios de ellos tienen sabor dul-
ce. Todos los oligosacridos tienen actividad ptica y muchos de ellos presentan el fenmeno de
mutarrotacin. Como ya se dijo pueden o no, ser reductores de iones metlicos. Los oligosac-
ridos que presentan mutarrotacin tambin son reductores, porque ambas propiedades dependen
de la presencia de un carbono anomrico libre.
Oligosacrido de importancia
Todos los oligosacridos de inters tienen en su estructura al menos una molcula de Glucosa.
Maltosa. Este es un disacrido formado por dos molculas de glucosa unidas por un enlace de
configuracin , entre el carbono 1 del sustituyente y el 4 del aceptor. Se obtiene durante la de-
gradacin enzimtica del almidn y es una fuente importante de carbohidratos en la dieta. Como
tiene un carbono anomrico libre es reductor y puede existir en dos configuraciones denominadas
-Maltosa y -Maltosa. Presenta mutarrotacin por el cambio espontneo de configuracin.
El nombre qumico de la Maltosa se forma describiendo primero la posicin de sustitucin, des-
pus el radical sustituyente y finalmente el aceptor: 4-O-(-D-Glucopiranosil)-D-
Glucopiranosa. En Bioqumica se acostumbra hacer nfasis en la configuracin del enlace con
una nomenclatura en la que se describe primero el radical sustituyente, despus el enlace y por l-
timo el aceptor: D-Glucopiranosil-(1-4)-D-Glucopiranosa. En forma abreviada se emplea el
mismo formato pero nicamente con el nombre del monosacrido: Glucosa-(1-4)-Glucosa,
con las abreviaciones de 3 letras de los nombres de los monosacridos: Glc-(1-4)-Glc.
O
OH
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O H
1 4

Figura 26. Estructura de la Maltosa.


Estructura de Glcidos
mlvm/maov/23
Isomaltosa. Ismero de posicin de la Maltosa, tambin se obtiene por degradacin del Almidn
y del Glucgeno, pero en menor cantidad que la Maltosa. Cada molcula de Isomaltosa represen-
ta un punto de ramificacin en la estructura de estas molculas. Al igual que la Maltosa, es reduc-
tor y presenta mutarrotacin, porque tiene dos configuraciones distintas.
Los nombres empleados para describir su estructura son: 6-O-(-D-Glucopiranosil)-D- Gluco-
piranosa, D-Glucopiranosil-(1-6)-D-Glucopiranosa, Glucosa-(1-6)-Glucosa y Glc-(1-6)-
Glc.
O
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O H CH
2
OH
OH
OH
O H
6
1

Figura 27. Estructura de la Isomaltosa.


Celobiosa. Disacrido derivado de la Celulosa, es ismero de configuracin de enlace de la Mal-
tosa. El enlace glicosdico de la Celobiosa no es hidrolizado por ningn organismo superior.
Los animales que digieren celulosa depende para ello de los microorganismos que viven en sim-
biosis en su intestino. Es reductor, puede existir en forma y por lo tanto, presenta mutarro-
tacin.
Los nombres empleados para describir su estructura son: 4-O-(-D-Glucopiranosil)-D- Gluco-
piranosa, D-Glucopiranosil-(1-4)-D-Glucopiranosa, Glucosa-(1-4)-Glucosa y Glc-(1-4)-
Glc.
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
OH
OH
OH
CH
2
OH
O H
1
4

Figura 28. Estructura de la Celobiosa.


Trealosa. Este disacrido no es reductor porque las dos molculas de Glucosa que lo forman,
participan con su carbono anomrico, de configuracin , formando un enlace 1-1. Se encuentra
en plantas que viven en climas secos y parece ayudar a conservar la integridad celular cuando las
plantas se secan o congelan. No es reductor ni presenta mutarrotacin.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/24
El nombre qumico y el bioqumico largo, describen el hecho de que ambas molculas son radica-
les: 1-O-(-D-Glucopiranosil)--D-Glucopiransido, D-Glucopiranosil-(1-1)-D- Glucopi-
ransido; pero en los cortos no es as: Glucosa-(1-1)-Glucosa y Glc-(1-1)-Glc.
O
OH O
O
CH
2
OH
OH
OH
O H
OH
OH
CH
2
OH
1 1

Figura 29. Estructura de la Trealosa.
Lactosa. Es el azcar de la leche de los mamferos, importante como fuente de energa durante la
lactancia. Esta formada por Galactosa unida con un enlace al carbono 4 de la Glucosa. Es un
oligosacrido reductor, puede existir en las dos formas anomricas y presenta mutarrotacin.
Su nombre qumico es: 4-O-(-D-Galactopiranosil)-D-Glucopiranosa. El bioqumico se: D-
Galactopiranosil-(1-4)-D-Glucopiranosa, y se abrevia como: Galactosa-(1-4)-Glucosa
Gal-(1-4)-Glc.
O
O
CH
2
OH
O H
OH
OH
O
OH
OH
OH
CH
2
OH
1
4

Figura 30. Estructura de la Lactosa.


Sacarosa. Es el oligosacrido mejor conocido, su principal uso en la dieta es como edulcorante y
aunque como tal se toma muy en cuenta como contribuyente de caloras en la dieta, en este as-
pecto su importancia, es menor que la del Almidn. Es de gran importancia econmica pues se
producen millones de toneladas al ao, principalmente a partir de la caa de azcar y de la remo-
lacha azucarera. Est formado por una molcula de Glucosa y otra de Fructosa unidas por sus
carbono anomricos, por lo tanto no es reducto ni presenta mutarrotacin.
En su nomenclatura se puede considerar sustituyente a cualquiera de los dos monosacridos por
lo tanto su nombre qumico puede ser: 2-O-(-D-Glucopiranosil)--D-Fructofuransido 1-
O-(-D-Fructofuranosil)--D-Glucopiransido. Lo mismo sucede con todas las formas de no-
menclatura bioqumica: D-Glucopianosa-(1-2)-D-Fructofuranosa D-Fructofuranosa-(2-
1)-D-Glucopiranosa, Glucosa-(1-2)-Fructosa Fructosa-(2-1)-Glucosa, y Glc-(1-
2)-Fru Fru-(2-1)-Glc.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/25
O
CH
2
CH
2
OH
O
O H
OH
O H
CH
2
OH
O
OH
O H
OH
1 2


O
O
C H
2
O H
CH
2
OH
O
O H
OH
O H
CH
2
OH
OH
O H
1
2

Figura 31. Dos formas de representar la Sacarosa.


Antgenos ABO. Este es un grupo de oligosacridos, que se en-
cuentran unidos a los lpidos y protenas de membrana de todas las
clulas de los animales superiores. Tambin se conocen como
Grupos sanguneos, debido a que en 1901 Karl Landsteiner los
descubri en la sangre, cuando trataba de explicar porque algunas
transfusiones sanguneas funcionaban y otras no.
La estructura de las molculas est formada por un pentasacrido
bsico conocido como Antgeno H cuya estructura es: L- Fucopi-
ranosil-(1-2)-D-Galactopiranosil-(1-3)-N- Acetilglucosamino-
sil-(1-3)-Galactopiranosil-(1-4)-N-Acetilglucopinasa (Figura
32).
Este antgeno se encuentra presente en los individuos de tipo san-
guneo O. El antgeno H se convierte en antgeno de tipo A, cuando el OH del carbono 3 de la
Galactosa prxima al extremo no reductor, a la que est unida la Fucosa, es sustituido con -N-
Acetilgalactosamina. Esta transformacin es catalizada por una enzimas transferasa, que est au-
sente en los individuos de tipo O.
El antgeno tipo B tiene -Galactosa en la misma posicin del antgeno H y su formacin de-
pende de una transferasa diferente, que tampoco poseen los individuos de tipo O. Los individuos
de tipo sanguneo AB, tiene ambos tipos de antgenos en sus membranas, porque en ellos se ex-
presan las dos transferasas.
Ciclodextrinas. Son oligosacridos artificiales que se preparan con el propsito de atrapar cosas
en su interior, desde reactivos qumicos, para acelerar una reaccin, hasta frmacos para facilitar
el transporte. Las ms comunes se preparan con Glucosa, de ah el nombre de dextinas, desde 6
hasta 12.
Figura 32. Karl Lansteiner
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/26
En A, R=
O
CH
2
OH
OH
NH
O
O H
C
CH
3
O
En B, R=
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O H
O
OH
NH
CH
2
OH
C
CH
3
O
O
O
O
CH
2
OH
O H
O
O
O
OH
OH
O H
CH
3
O
CH
2
OH
O H
OH
O
O
OH
NH
CH
2
OH
C
CH
3
O
OH
R
H
Figura 33. Estructura del antgeno H y los sustituyentes especficos de los antgenos A y B.
Polisacridos
Son macromolculas constituidas por varios miles o millones de unidades de monosacridos,
unidas entre s por enlaces glicosdicos. Tambin se denominan genricamente glicanos.
Clasificacin
Los polisacridos se clasifican principalmente, siguiendo tres criterios composicin, funcin y
origen. Menos extendido es el uso de la estructura.
Clasificacin segn su composicin. Los polisacridos formados por un slo tipo de monosac-
rido se denominan Homopolisacridos y los que contienen en su composicin ms de un tipo de
monosacrido son Heteropolisacridos.
Clasificacin segn su funcin. Con base en su funcin los polisacridos se dividen en Estruc-
turales y de Reserva.
Clasificacin segn su origen. Pueden ser de origen Animal o Vegetal.
Clasificacin segn su estructura. Las molculas de polisacarido pueden ser cadenas Lineales o
Ramificadas.
Propiedades Fsicas y Qumicas. Los polisacridos son slidos amorfos, como el Almidn, o
semicristalinos como la Celulosa. Son insolubles en agua, pero con la capacidad de formar co-
loides como el Almidn y los mucopolisacridos. Generalmente son inspidos y no tienen poder
reductor. Como no se disuelven en agua, no es posible medir su actividad ptica con precisin,
pero algunos de ellos tienen estructuras que pueden contribuir a esta propiedad.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/27
Polisacridos de reserva
Todos los polisacridos de reserva son homopolisacridos. Los ms importante son el Almidn
de origen vegetal y el Glucgeno animal, ambos formados nicamente por Glucosa.
Almidn. El Almidn es en realidad una mezcla en proporcin variable de dos polisacridos la
Amilosa lineal y la Amilopectina ramificada. Se encuentra en las semillas de las plantas y tubr-
culos como papas y legumbres. Se deposita en las clulas de estos vegetales formando grnulos
cuya forma y tamao vara segn el vegetal de origen. De importancia especial son las semillas
de los cereales, que constituyen la fuente principal de carbohidratos en la dieta humana.
En promedio, el Almidn contiene alrededor de 20% de Amilosa y el resto es Amilopectina. El
Almidn no tiene capacidad reductora, el enlace glicosdico entre las unidades de Glucosa blo-
quea las funciones aldehdo potencial.
Amilosa. Es un polmero lineal formado por molculas de glucosa unidas por enlaces (1-4). La
cadenas adquieren forma de una hlice que gira en el sentido de las manecillas del reloj, y es es-
tabilizada por enlaces por puente de Hidrgeno entre los grupos OH. Hay 6 molculas de Glu-
cosa en cada vuelta de la hlice. Los grupos OH que no participan en puentes de Hidrgeno se
orientan al exterior, lo cual deja al interior relativamente hidrfobo. Las Hlices de Amilosa for-
man complejos de color azul intenso con yoduro. En agua las molculas de Amilosa tienden a
asociarse y precipitar, razn por la cual no forman soluciones estables.
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
Figura 34. Estructura de la Amilosa.
Amilopectina. Es un polisacrido ramificado constituido por una cadena principal lineal, de mo-
lculas de Glucosa unidas por enlaces (1-4). Las ramificaciones se presentan cada 10 a 12 mo-
lculas de Glucosa, unidas a la cadena principal por enlaces (1-6) y son a su vez cadenas linea-
les de 24 a 26 molculas de Glucosa, unidas entre s por enlaces (1-4). La Amilopectina es de
mayor peso molecular que la Amilosa, puede contener hasta 6 000 000 de molculas de Glucosa.
La estructura ramificada de la Amilopectina permite fijar gran cantidad de agua por lo que puede
formar geles. Las ramificaciones de la Amilopectina, impiden la formacin de hlices estables y
por lo tanto no puede formar complejos con Yoduro.
Glucgeno. Es el polmero de reserva en los animales. Se almacena en todos los tejidos pero en
especial en msculo e hgado. Es ramificado, con estructura semejante a la de Amilopectina, pero
con ramificaciones ms prximas, cada 4 a 8 molculas de Glucosa, por lo tanto, las ramificacio-
nes secundarias, terciarias y cuaternarias, son ms numerosas. La estructura del Glucgeno es
ms compacta que la de Amilopectina, debido a que las ramificaciones estn ms prximas, y no
forma geles, pues no queda mucho espacio para retener agua, pero si se hidrata por puentes de
Hidrgeno. Tampoco da positiva la reaccin con Yoduro.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/28
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
O H
OH
O
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
O H
OH
O
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
O H
OH
O
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
O H
OH
O
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O O
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
O H
OH
O
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
O H
OH
O
O
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
O H
OH
O
O
O H
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
O H
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
CH
2
OH
OH
OH
OH
Figura 35. Estructura bsica de Amilosa y Glucgeno.
Inulina. Polisacrido de reserva que se almacena en tubrculos y races de dalias, alcachofas y
diente de len. Es un polmero lineal de molculas de Fructosa unidas por enlace (2-1).
Polisacridos estructurales.
Los polisacridos estructurales pueden ser homo- o heteropolisacridos, lineales o ramificados.
Los ms importantes son la Celulosa en los Vegetales, y la Quitina y los Mucopolisacridos en
los animales.
Celulosa. Es un homopolmero lineal. Forma las paredes celulares de los vegetales. La pulpa de
madera contiene un alto porcentaje de Celulosa y el Algodn es prcticamente celulosa pura. Es
el compuesto orgnico ms abundante en la naturaleza. Est constituida por ms de 10 000 mol-
culas de Glucosa unidas por enlaces (1-4). No forma hlices, su cadena es ms menos recti-
lnea. Los organismos superiores no posee enzimas capaces de catalizar la hidrlisis de las unio-
nes glicosdicas y por esta razn no pueden utilizar la celulosa como alimento.
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
O
O
O
CH
2
OH
OH
OH
O
OH
OH
CH
2
OH
Figura 36. Estructura de la Celulosa
Quitina. Homopolisacrido lineal. Constituye el exoesqueleto de artrpodos como insectos y
crustceos. Est formado por molculas de N-Acetilglucosamina unidas por enlaces (1-4).
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/29
NH
C
CH
3
O
NH
C
CH
3
O
NH
C
CH
3
O
NH
C
CH
3
O
NH
C
CH
3
O
NH
C
CH
3
O
NH
C
CH
3
O
NH
C
CH
3
O
O
O
CH
2
OH
OH O
OH
CH
2
OH
O
O
O
O
CH
2
OH
OH O
OH
CH
2
OH
O
O
O
CH
2
OH
OH O
OH
CH
2
OH
O
O
O
CH
2
OH
OH O
OH
CH
2
OH
Figura 37. Estructura de la Quitina.
Glicosaminoglicanos. Tambin llamados Mucopolisacridos. Son heteropolmeros lineales
formados por la repeticin de unidades de di- o trisacridos, constituidos por un cido urni-
co y una hexosamina con grupos fosfatos. Los grupos ionizables de cido urnico (COO
-
) y
sulfatos (SO
3
-
) forma molculas polianinicas. Algunos de los ms representativos son el cido
Hialurnico y el Sulfato de Condroitina. Se encuentran en la sustancia fundamental de tejidos
conjuntivos, en donde por su alto grado de hidratacin tiene funciones de proteccin.
O
CH
2
OH
NH
O
CH
3
O
O
O
O
CH
2
OH
NH
O
OH
OH
COO
CH
3
O
O H
O H
O
CH
2
O
O H
NH
O
C
CH
3
O
O
O
O
CH
2
O
O H
NH
O
OH
OH
COO
C
CH
3
O
SO
3
SO
3
cido Hialurnico Sulfato de Condroitina
Figura 38. Ejemplo de unidades estructurales de Mucopolisacridos.
Heparina. Est formado por la repeticin de una unidad estructural de disacrido formado por
cido Glucurnico y Glucosamina unidos por enlaces 1-4 y 1-4 alternados. Muchos de los
grupos amino de la Glucosamina se encuentran acetilados, tambin se encuentran sulfatos en el
carbono 6 de la Glucosamina y el carbono 2 del cido Glucurnico. La presencia de tantos restos
de grupos sulfatos otorga a este compuesto carcter fuertemente cido.
O
OH
N H
CH
2
O
O
O
CO
OH
O
O
SO
3
SO
3
SO
3
O
Figura 39. Unidad estructural de la Heparina.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/30
Anlisis Cualitativo de Glcidos
Reaccin de Molisch-Udransky. En la reaccin de Molisch-Udransky se hace reaccionar la so-
lucin de prueba, con cido sulfrico concentrado en presencia de -Naftol. Los Glcidos, al re-
accionar con cidos fuertes como el sulfrico concentrado, se deshidratan formando Furfural si
son pentosas o Hidroximetilfurfural si son hexosas, que por condensacin con -Naftol producen
complejos de color prpura-violeta.
Debido a la diferencia de densidad, el cido sulfrico y la solucin de prueba forman dos fases.
La presencia de Glcidos se pone de manifiesto por la formacin de un anillo de color prpura-
violeta en la interfase.
O
CH
2
OH
OH
OH
O H
OH
H
2
SO
4
O
C
H
O
CH
2
O H
Glucosa Hidroximetilfurfural
O
C
H
O
CH
2
O H
+
OH
-H
2
O O
C CH
2
O H
OH
O
-Naftol Complejo Colorido
La reaccin entre el cido sulfrico y el -Naftol forma un anillo de color verde claramente visi-
ble cuando no hay Glcidos. Cuando la concentracin de glcidos es alta, se forma un precipitado
rojo que al disolverse, colorea la solucin. La reaccin de Molisch-Udransky es considerada co-
mo una prueba general para identificacin de Glcidos y un resultado negativo excluye la presen-
cia de estos.
Reaccin de Fehling. La prueba de Fehling se basa en el poder reductor de los aldehdos y se usa
con mucha frecuencia en la qumica de carbohidratos debido a que el grupo aldehdo de las aldo-
sas es reductor. La prueba consiste en la reduccin en medio alcalino, del in cprico (Cu
2+
) que
es un agente oxidante dbil. Al reducir al cobre, las aldosas se convierten en cidos carboxlicos.
R C
O
H
Cu
2+
R C
O
OH
OH
O H
2
+ + +
Cu
2
O
+
4
2
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/31
El reactivo de Fehling contiene Hidrxido de Sodio y Tartrato como agente quelante, para que el
Cu
2+
no se precipite como Hidrxido Cprico.
C
CH
CH
C
O O
O O
O
O H
C
C H
C H
C
O O
O O
O
OH
Cu
2+
El tartrato no puede formar complejos con el in cuproso (Cu
+
) de manera que la reduccin de
Cu
2+
a Cu
+
, al reaccionar con los Glcidos, provoca la formacin de un precipitado rojo-naranja
de xido cuproso (Cu
2
O) cuando la reaccin es positiva.
Las cetosas tambin dan positiva la reaccin de Fehling, en parte porque existen en equilibrio ce-
to-enlico con su forma aldosa, y en parte porque en el medio alcalino del reactivo de Fehling, se
descomponen formando productos reductores.
Casi todos los disacridos son reductores y dan positiva la reaccin de Fehling, dos excepciones
notables son Sacarosa y Trealosa porque en ellas los carbonos anomricos de ambos monosacri-
dos estn ocupados en el enlace glicosdico y no pueden adquirir la forma de aldehdo.
Reaccin de Barfoerd. Al igual que la prueba de Fehling, la reaccin de Barfoed tambin detec-
ta el poder reductor de los Glcidos, pero se realiza en condiciones diferentes, lo que permite di-
ferenciar los monosacridos de lo disacridos. El reactivo de Barfoed est compuesto por acetato
de cobre en cido actico diluido y por lo tanto, la reaccin de xido-reduccin se lleva a cabo en
medio ligeramente cido. En estas condiciones, los monosacridos reaccionan en 3 minutos o
menos, formando el precipitado rojo-naranja de Cu
2
O, que se produce al reducir el in cprico,
mientras que los disacridos reaccionan despus de 10 minutos o ms. Debido al medio cido, al
menos parte de los disacridos no reductores puede hidrolizarse y dar positiva la reaccin pero
despus de mas de 30 minutos.
Reaccin de Bial. La prueba de Bial sirve para diferenciar entre pentosas y hexosas. El reactivo
de Bial est formado por Orcinol, HCl y FeCl
3
. En estas condiciones, las pentosas se deshidratan
ms rpidamente que las hexosas para dar Furfural, que reacciona con el Orcinol para dar com-
puestos de color verde-azulado en presencia del FeCl
3
, en un lapso de 2 a 5 minutos.
O
CH
2
OHOH
OH
OH
HCl
O
C
H
O
Arabinosa Furfural
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/32
O
C
H
O
+
CH
3
O H OH
FeCl
3
C
O
O
OH
CH
3
CH
3
O H
OH
Orcinol Complejo Colorido
En lugar de furfural, las hexosas producen Hidroximetilfurfural y ms lentamente, tambin reac-
cionan ms lentamente con el Orcinol formando un color rojizo en lugar de azul. Los disacridos
tambin pueden dar la reaccin de Bial porque en medio cido se hidrolizan, pero reaccionan an
ms lentamente.
Reaccin de Seliwanoff. Esta prueba permite diferenciar entre aldohexosas y cetohexosas, con
base en la diferencia en la velocidad de deshidratacin. El reactivo est formado por Resorcinol
al 0.05% en HCl 3M. En estas condiciones el cido clorhdrico deshidrata ms rpidamente las
cetohexosas que las aldohexosas, porque estas deben isomerizarse a aquellas, para formar el
Hidroximetilfurfural por deshidratacin.
C
C
CH
2
H OH
C
OH H
C
H O H
OH H
C
O H
OH
CH
2
OH
C
C
O
C
O H H
C
H OH
CH
2
OH
H OH
O
OH
CH
2
CH
2
OH
OH
OH
O H
HCl O
C
H
O
CH
2
O H
Glucosa Fructosa Fructofuranosa Hidroximetilfurfural
El Hidroximetilfurfural reacciona con el Resorcinol para dar una producto de color rojo intenso.
O
C
H
O
CH
2
O H
+
O H OH
FeCl
3
C
O
O
OH
OH
O H
CH
2
O H
Resorcinol Complejo Colorido
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/33
Las cetohexosas dan color rojo en 2 minutos o menos, las aldohexosas reaccionan ms lentamen-
te, hasta en 5 minutos. Los disacridos se pueden hidrolizar en medio cido y dar positiva la reac-
cin, pero tardan ms tiempo. Las pentosas no dan positiva la reaccin porque no pueden formar
Hidroximetilfurfural.
Reaccin de Benedict. Esta es otra prueba para azcares reductores, como la de Fehling, y al
igual que esta se basa en la formacin del xido cuproso por reduccin del in cprico. La dife-
rencia principal est en que el reactivo de Benedict se usa como quelante el Citrato y el medio se
hace alcalino usando carbonato de sodio. La prueba es positiva cuando se forma el precipitado ro-
jo-naranja de Cu
2
O.
Reaccin de Yodo. La prueba de Lugol permite distinguir Almidn y Glucgeno de otros polisa-
cridos. La prueba se basa en la capacidad del ioduro del reactivo, para forma complejos helicoi-
dales con las cadenas Glucosa de Amilosa y Amilopectina, produciendo una coloracin azul. El
Glucgeno es ramificado, como la Amilopectina, pero sus ramificaciones son ms cortas y por
ello los complejos con yodo son de menor tamao, y el color que aparece es caf-rojizo. Otros
polisacridos o Glcidos ms pequeos, no dan color y la solucin adquiere el color amarillo del
Lugol. El reactivo est formado por una solucin 0.01 M de Yodo en Yoduro de Potasio 0.12 M.
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/34
Apndice I. Familia de Aldosas D
1
2
3
Gliceraldehdo
Gle
1
2
3
4
1
2
3
4
Eritrosa
Eri
Treosa
Tre
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
Ribosa
Rib
Arabinosa
Ara
Xilosa
Xil
Lixosa
Lix
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
Alosa
Alo
Altrosa
Alt
Glucosa
Glc
Manosa
Man
Gulosa
Gul
Idosa
Ido
Galactosa
Gal
Talosa
Tal
Estructura de Glcidos
mlvm/maov/35
Apndice II. Familia de Cetosas D
1
O
2
3
Dihidroxicetona
Dha
1
O
2
3
4
Eritrulosa
Eru
1
O
2
3
4
5
1
O
2
3
4
5
Ribulosa
Rul
Xilulosa
Xul
1
O
2
3
4
5
6
1
O
2
3
4
5
6
1
O
2
3
4
5
6
1
O
2
3
4
5
6
Psicosa
Psi
D-Fructosa
Fru
D-Sorbosa
Sor
D-Tagatosa
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