TERMODINAMICA QUIMICA

En este apartado comenzamos el tema de Termoqumica o Termodinmica Qumica,

trminos con los que en este curso haremos referencia indistinta al estudio de las
transferencias energticas aplicado a las reacciones qumicas.
En todo proceso, tanto fsico como qumico, estn implicadas ciertas energas de
distintos tipos (energa potencial, energa cintica, energa elctrica). La ciencia que
estudia los cambios energticos en sus distintas manifestaciones, en cualquier tipo de
proceso, recibe el nombre de termodinmica. Si dicha ciencia se aplica al estudio de los
cambios qumicos, entonces, como hemos comentado previamente, la llamaremos
termoqumica o termodinmica qumica. Aunque en ocasiones no se consideran
trminos equivalentes, en este curso no haremos distincin entre ellos.

Leyes fundamentales de las reacciones qumicas: conservacin de la masa
y de la energa
Este estudio energtico de los cambios qumicos es fundamental para tener una visin
completa de las reacciones qumicas, ya que estas obedecen a dos leyes
fundamentales:
La Ley de Conservacin de la Masa (Ley de Lavoisier). Durante una reaccin
qumica no se crea ni se destruye materia, la masa de reactivos inicial es igual a
la masa final de productos.
La Ley de Conservacin de la Energa, que constituye el Primer Principio de
la Termodinmica en su formulacin ms simple, que es que la energa ni se
crea ni se destruye, slo se transforma. En un apartado posterior tratamos en
profundidad este Primer Principio.
La segunda ley, relativa a la energa, es tambin importante dado que todo proceso
qumico lleva siempre asociadas variaciones energticas entre reactivos y productos.
La energa de estos cambios puede ser de distintos tipos: energa luminosa, energa
elctrica, trabajo mecnico aunque lo ms habitual es que se manifieste como un
flujo de calor entre el sistema reaccionante y el entorno.

Definicin de sistema termodinmico y de entorno
Vemos que han surgido dos conceptos, el de sistema y entorno, que surgen de la
necesidad de delimitar el objeto de estudio para poder estudiar los cambios de energa
asociados a una reaccin qumica. El SISTEMA es la parte del Universo que se asla
del resto para observarlo, en nuestro caso, por ejemplo, un recipiente en el que tiene
lugar una reaccin qumica, o un proceso fsico relacionado con una sustancia, como
una disolucin, una fusin, una vaporizacin; el ENTORNO es todo lo que rodea al
sistema, pudiendo estar relacionado con el mismo o no estarlo.


La separacin entre el sistema y el entorno puede ser real o imaginaria. Por
ejemplo, puede ser fsica, como las paredes de un tubo de ensayo, de un erlenmeyer o de
un vaso de precipitados, o una delimitacin imaginaria establecida de un modo
arbitrario, como una zona de la atmsfera en torno a una hoguera con la cual deseamos
estudiar una reaccin de combustin:


Tipos de sistemas termodinmicos
Los sistemas termodinmicos se clasifican en sistemas abiertos, cerrados o aislados
segn su capacidad para intercambiar materia y energa con el entorno. As:
Sistema abierto: puede intercambiar con el entorno tanto materia como
energa, generalmente en forma de calor. Por ejemplo, la combustin de madera
al aire libre, o una reaccin qumica en un vaso de laboratorio abierto, que
permite tanto el paso de calor a travs de las paredes del recipiente (se dice que
el recipiente tiene paredes diatrmicas) como desprendimiento de gases.
Sistema cerrado: puede intercambiar energa con el entorno, pero no
materia. Por ejemplo, un recipiente cerrado de vidrio en el que se lleva a cabo
una reaccin qumica que desprende calor. Los gases formados no pueden
abandonar dicho recipiente porque est cerrado con un tapn, pero el calor s que
puede desprenderse porque las paredes de vidrio son diatrmicas. Si tocamos el
recipiente con las manos, lo notaremos caliente.
Sistema asilado: no es posible el intercambio ni de materia ni de energa.
Por ejemplo, lo que se conoce coloquialmente como un termo, que tcnicamente
es un vaso Dewar y que se usa para llevar infusiones o caf y que se mantengan
calientes ms tiempo, es en teora un sistema aislado, que no permite ni el paso
de materia ni de energa. No obstante, los sistemas aislados son tericos, en la
prctica siempre hay cierto intercambio leve de energa y al final, el caf se
acaba enfriando (mala suerte!).

Calormetro de laboratorio: ejemplo de sistema aislado
Asimismo, los sistemas reaccionantes tambin se pueden clasificar en funcin del
estado de agregacin de reactivos y productos. Si todos los componentes se halla en el
mismo estado de agregacin (slido, lquido o gas), es decir, tenemos una sola fase,
tendremos lo que se denomina un sistema homogneo. Por ejemplo, la combustin del
metano es un sistema homogneo, ya que todos los componentes son gases:

Si tenemos componentes con distintos estados de agregacin, es decir, tenemos varias
fases, entonces se trata de un sistema heterogneo. Por ejemplo, la descomposicin de
carbonato de magnesio slido por calcinacin con desprendimiento de dixido de
carbono:

Especificados ya los tipos de sistemas termodinmicos que existen, en el Apartado 2 de
teora de Termoqumica nos centraremos en el estudio de las llamadas variables
termodinmicas.
Hemos visto en el primer apartado de introduccin a la termodinmica qumica el
concepto de sistema y los tipos de sistemas termodinmicos existentes. Ahora bien, una
vez delimitado un sistema termodinmico, qu necesitamos conocer para definirlo en
profundidad? Necesitamos conocer, adems de la composicin qumica del sistema, el
valor de una serie de variables que determinan el estado del mismo desde un punto de
vista macroscpico. A estas variables se las denomina Variables Termodinmicas.
Algunos ejemplos de Variables Termodinmicas son: volumen, temperatura,
presin

Tipos de Variables termodinmicas: extensivas e intensivas

Las variables termodinmicas se clasifican en dos tipos, atendiendo a su dependencia
o independencia con la cantidad total de materia presente en el sistema. As, tenemos:
Variables extensivas: si su valor depende de la cantidad o porcin de sistema
que se considera, por ejemplo: masa, volumen, nmero de moles
Variables intensivas: si su valor no depende de la cantidad de sistema
considerado, por ejemplo: temperatura, densidad, presin, concentracin
En la tabla siguiente se muestran algunas variables extensivas e intensivas:



Una forma sencilla de distinguir si una variable es extensiva o intensiva es dividir el
sistema en dos bloques iguales y considerar si dicha variable cambia o se mantiene
constante con respecto al sistema completo. Imaginemos que tenemos el siguiente
sistema, constituido por 1 mol de hidrgeno en un recipiente de 22,4 litros:

Aunque para el sistema anterior hemos indicado muchas variables, para describir por
completo el estado de un sistema no es necesario conocerlas todas, se pueden limitar,
dado que las variables termodinmicas se hallan relacionadas entre s por ecuaciones
matemticas. Por ejemplo, la ecuacin de Clapeyron para los gases ideales:
PV = nRT
Donde:
P = presin (atm o pascales, Pa)
V = volumen (litros o m3)
n = nmero de moles
R = constante de los gases ideales, 0,082 atml/Kmol o 8,31 J/Kmol
T = temperatura en grados kelvin (K)
Dada esta ecuacin para los gases ideales, bastar conocer la presin, el volumen y la
temperatura para definir el estado del sistema, y el nmero de moles, o la densidad, o la
masa, se podran calcular conociendo dichos valores de P, V y T. Por tanto, con estas
variables el sistema quedara totalmente descrito.

Procesos isotermos, isobricos, isocoros y adiabticos

Un procedimiento habitual a nivel experimental para facilitar el estudio de los sistemas
termodinmicos es limitar el nmero de variables de dicho sistema, manteniendo
algunas fijas. Por ejemplo, si estudiamos un proceso a una temperatura constante de
25C, la temperatura dejar de ser una variable (no vara) y pasar a ser un valor
numrico. Este tipo de proceso en el que se fija una variable adopta su nombre en
funcin de cul sea la variable fijada:
A los procesos que se llevan a cabo a temperatura constante, se los denomina
isotermos o isotrmicos (T = cte)
A los procesos que se llevan a cabo a presin constante, se los denomina
isobricos (P = cte)
A los procesos que se llevan a cabo a volumen constante, se los denomina
isocoros (V = cte)
A los procesos que se llevan a cabo sin transferencia de calor entre el sistema y
el entorno, se los llama adiabticos (Q = 0)

Definicin de funcin de estado
Por ltimo, aunque no por ello menos importante, debemos saber que algunas variables
termodinmicas son, adems, lo que se conoce como funciones de estado. Qu
significa esto? Significa que si el sistema sufre una modificacin y pasa de un estado A
a un estado B, el valor de estas variables termodinmicas que son funciones de estado
no depende de cmo se ha efectuado la transformacin, slo del estado del sistema.
Veremos esto con un ejemplo concreto para que sea ms sencillo, tomando como
variable la temperatura. Consideremos un sistema que est en un estado A en el cual la
temperatura es de 20C. Este sistema sufre una transformacin y pasa a estar en un
estado B en el cual la temperatura es de 60C. El sistema en le estado B seguir estando
a 60C independientemente del camino que haya seguido la transformacin. No depende
del camino que ha seguido dicha transformacin, no importa si se ha calentado y luego
enfriado, o si se ha calentado progresivamente La temperatura en el estado B seguir
siendo de 60C, sin importar cmo se ha llegado a ello. Por esto, la temperatura es una
funcin de estado, slo depende del estado del sistema en el momento en que lo
consideremos.

Otra forma de decir esto es que las variaciones que experimentan las funciones de
estado slo dependen del estado inicial y final del sistema. En nuestro caso la variacin
de temperatura es de 40C (60 20).
Otras variables termodinmicas que son funcin de estado son el volumen, la presin, y
otros nuevos conceptos en los que vamos a profundizar a lo largo del tema como la
energa interna, la entalpa, la entropa y la energa libre de Gibbs.
Aunque en la mayor parte del tema de termoqumica vamos a considerar las
transferencias o variaciones de energa calorfica de una reaccin qumica, en este
apartado vamos a hablar de otro modo distinto de variacin de energa, que es el trabajo
mecnico de cambio de volumen (expansin o compresin) de un gas, ya que este
concepto volver a aparecer cuando hablemos del Primer Principio de la
Termodinmica (apartado 5), que es parte esencial de este tema.
Qu es el trabajo de compresin o expansin de un gas?
El trabajo de cambio de volumen de un gas es el trabajo necesario para que el gas
pase de un volumen inicial Vi a un volumen final Vf. Si el volumen disminuye, el gas se
habr comprimido y hablaremos de trabajo de compresin; si el volumen aumenta, el
gas se habr expandido y hablaremos de trabajo de expansin.
Para ilustrar mejor este trabajo de expansin o compresin de un gas, imaginemos un
gas cerrado dentro de un recipiente, una de cuyas paredes es un mbolo mvil (como el
de una jeringa) pero sin masa ni rozamiento. Si se produce una variacin del volumen
del recipiente, el mbolo se desplazar una distancia x, ya que en su expansin el gas
empuja el pistn contra la presin externa, que permanece constante.

Puesto que el trabajo es es fuerza por desplazamiento, podemos escribir que:
W = -Fextx
Y la fuerza es presinsuperficie: Fext = PS
W = -PSx
Mientras que la superficie por la variacin de x que sufre el mbolo es la variacin de
volumen que experimenta el recipiente:
Sx = V
De modo que finalmente el trabajo de expansin es:

Criterio de signos en el trabajo de compresin y expansin de un gas
Si aumenta el volumen, es el gas, es decir, el sistema, el que realiza un trabajo
mecnico. Segn el criterio de signo que adoptaremos, que es el establecido por la
IUPAC, este trabajo realizado por el sistema se considera de signo negativo, es decir, W
< 0.
Si disminuye el volumen, es el entorno el que ejerce un trabajo sobre el sistema, en
cuyo caso, segn el criterio de signos establecido por la IUPAC, consideraremos que le
trabajo es positivo, W > 0.
NOTA: Es posible que en algunos textos se halle un criterio de signos distinto a este
para el trabajo, considerndose que W = +PV y que por tanto W > 0 para el trabajo
realizado por el sistema y W < 0 para le trabajo realizado sobre el sistema. Esto es
habitual en tratados de fsica y de ingenieras, aunque para Qumica lo ms habitual es
considerar el criterio de signos expuesto aqu, que es el establecido por la IUPAC.
Ejemplo numrico simple de clculo del trabajo de expansin de un gas
A continuacin vamos a realizar un ejercicio numrico muy sencillo sobre el trabajo de
expansin de un gas. El enunciado es:
Un gas se expande de un volumen inicial de 4 litros a un volumen de 9 litros, contra
una presin externa constante de 2 atmsferas. Calcular el trabajo realizado por el
sistema.
Como hemos dicho en el primer apartado introductorio sobre termoqumica los
procesos qumicos y fsicos de las sustancias llevan asociados cambios o variaciones de
energa, y la forma de energa ms habitual de dichas variaciones es como calor o
energa calorfica. El intercambio de calor entre un sistema y su entorno se produce
como consecuencia de una diferencia de temperatura, por ejemplo:

Siempre se produce un flujo de calor desde el elemento de mayor temperatura al de
menor temperatura. En concreto, la transferencia de calor, Q, que experimenta un
sistema formado por una sustancia pura depende de:
La variacin de temperatura que experimenta, T
La masa de la sustancia, m
La naturaleza de la sustancia. De dicha naturaleza dependen dos parmetros que
vamos a definir a continuacin, la capacidad calorfica especfica y la capacidad
calorfica molar.

Capacidad calorfica especfica o calor especfico de una sustancia
La capacidad calorfica, c, o calor especfico, es la energa calorfica necesaria para
aumentar 1C o 1K (si hablamos de incrementos es lo mismo) la temperatura de 1kg de
masa de una sustancia a una presin de 1013 hPa, En el SI se expresa en J/kgK y es
una propiedad caracterstica de las sustancias.
Esto significa que para que un kg de agua aumente 1C su temperatura a presin normal,
se han de suministrar 4180 J de energa calorfica.
En general, conociendo la masa de sustancia, m, la variacin de temperatura que
experimenta, T, y su capacidad calorfica especfica se puede calcular la energa
calorfica intercambiada o transferencia de calor, Q, segn la frmula:
Q=mcT
Donde:
m = masa de la sustancia
c = capacidad calorfica especfica
T = T
f
T
i
(temperatura final menos temperatura inicial del sistema)
Por ejemplo, para calentar una barra de 6kg de aluminio de 25C a 40C, sabiendo que
la C del aluminio es de 895 J/kgK
Q = mcT = 6 kg 895 (J/KKg) (40-25) = 80550 J
Capacidad calorfica molar de una sustancia
La Capacidad calorfica molar, Cm, es la energa calorfica necesaria para aumentar 1K o 1C la
temperatura de un mol de cualquier sustancia. En este caso, la transferencia de calor ser:
Q= nTCm
Donde:
n = nmero de moles
Cm = capacidad calorfica molar
T = T
f
- T
i
(temperatura final menos temperatura inicial del sistema)
Cabe destacar que para el caso de slidos y lquidos, la capacidad calorfica especfica y
la capacidad calorfica molar son iguales si el proceso se realiza a presin constante
como se se realiza a volumen constante. No obstante, en el caso de los gases, estos
parmetros varan, lo cual se indica con un subndice v y p para el proceso a V=cte y
P=cte respectivamente: Cv, Cp, Cmv, Cmp, por lo que si en un ejercicio debemos
calcular el calor transferido en el caso de un gas nos deben indicar si el proceso es
isocoro o isobrico.
Hemos visto en el primer apartado introductorio sobre termoqumica, que toda reaccin
qumica obedece a dos leyes fundamentales, la Ley de conservacin de la masa y la
Ley de conservacin de la energa. Es esta segunda, la Ley de Conservacin de la
Energa, la que constituye o surge del Primer Principio de la Termodinmica o
Primera Ley de la Termodinmica. Este Primer Principio establece, por tanto, que la
energa siempre se conserva, de modo que si en un sistema capaz de intercambiar
energa, la energa disminuye, necesariamente aparecer una cantidad de energa
equivalente en el entorno, ya que la energa no se crea ni se destruye, slo se
transforma.
Matemticamente, el Primer Principio de la Termodinmica determina cmo afectan
los intercambios de calor, Q, y trabajo, W, a la energa global de un sistema. Es por este
motivo que la transferencia de energa en forma de calor y la transferencia de energa en
forma de trabajo las hemos tratado en dos apartados previos de teora.
As, la ecuacin matemtica del Primer Principio es:


Siendo, segn el criterio de signos establecido por la IUPAC, y explicado en el apartado
3, positivo el calor y el trabajo que entra o se realiza sobre el sistema, y negativo el calor
que sale del sistema o el trabajo realizado por el mismo.
U es una funcin de estado que introducimos por primera vez en este tema y que recibe
el nombre de energa interna del sistema. As, se puede enunciar la Primera Ley de la
Termodinmica como:
La variacin de energa interna de un sistema es igual a la suma del calor y el trabajo
que intercambia con su entorno.
Pero qu es la energa interna de un sistema? Es la energa asociada a la estructura
interna del sistema, es decir, la suma de todas las energas contenidas en el mismo,
como la energa cintica de sus partculas individuales (ncleos, tomos, molculas
que pueden vibrar, rotar o incluso efectuar movimientos de traslacin, como los gases) y
la energa potencial de stas, esencialmente energa potencial elctrica debida a
atracciones ncleo-electrn, repulsiones ncleo-ncleo y repulsiones electrn-electrn.
El valor absoluto de la energa interna de un sistema, U, se desconoce por su gran
complejidad, pero s que podemos medir o determinar su variacin, U, cuando pasa de
un estado inicial a un estado final, ya que, como hemos dicho, la energa interna es una
funcin de estado y slo depende de dichos estados inicial y final:

En cuanto a la aplicacin del Primer Principio de la Termodinmica a las reacciones
qumicas, que es lo que nos interesa en este caso, la variacin de energa interna
representa la diferencia de energa entre los productos y los reactivos, siendo Q y W la
transferencia de calor como calor y como trabajo que acompaan a dicha reaccin
qumica.

En concreto, en este curso vamos a aplicar el Primer Principio de la Termodinmica
a las reacciones qumicas en dos casos particulares, cuando el volumen permanece
constante, es decir, es un proceso isocoro, y cuando la presin permanece constante,
es un proceso isobrico. Este ltimo caso, la reaccin qumica a presin constante, es
de suma importancia, ya que de aqu surge el concepto de Entalpa, el cual se va a
desarrollar con muchsima amplitud a lo largo del tema.
A continuacin, en los dos siguientes apartados, vamos a estudiar para una reaccin la
transferencia de calor a volumen constante y la transferencia de calor a presin
constante.
Existen algunas reacciones qumica que transcurren a volumen constante, es decir, sin
variacin apreciable en el volumen total del sistema. Son ejemplos de ello las reacciones
que se dan entre slidos y lquidos sin desprendimiento de gases, ya que en estos la
variacin es muy pequea y se puede despreciar, o tambin las que se llevan a cabo en
un recipiente cerrado, como un termo o un calormetro, aunque intervengan gases. Son
ejemplos de esto la comida cocinada en la olla a presin, la esterilizacin del material de
laboratorio en un autoclave o la fermentacin del vino en un recipiente cerrado para
convertirse en cava.
Veamos cmo aplicar el Primer Principio de la Termodinmica a estos procesos.
Recordemos que matemticamente, se expresa como:

y que hemos deducido en el tercer apartado

De modo que:

Pero como no hay variacin de volumen V = 0, y por tanto el producto - PV
tambin ser 0 y quedar :

Como el proceso es a volumen constante, ste ser el calor transmitido a volumen
constante lo cual se indica aadiendo v subndice.

Por tanto:
El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a volumen
constante, Q
v
, es igual a la variacin de energa interna del sistema.
En esta apartado aplicaremos nuevamente el Primer Principio de la Termodinmica a
un tipo concreto de reacciones qumica, en este caso, a las que transcurren a presin
constante, que son las ms habituales. Aunque hemos visto algunas reacciones que
transcurren a volumen constante en el apartado 6, la mayor parte de reacciones
qumicas suceden a presin atmosfrica y con variacin de volumen, ya que se llevan a
cabo al aire libre. Por ejemplo, una hoguera o en recipientes abiertos en el laboratorio:
un vaso de precipitados, un enlermeyer
Cuando aplicamos el Primer Principio de la Termodinmica a estas reacciones, surge
una nueva funcin de estado, denominada entalpa que es un concepto fundamental en
termoqumica. Veremos a continuacin cmo aplicar dicho principio a estas reacciones
paso a paso hasta llegar a la deduccin de la entalpa y a su relacin con la variacin de
energa interna en una reaccin qumica a presin constante.
La expresin matemtica del primer principio es:



En este caso, dado que es una reaccin que no se lleva a cabo en un recipiente cerrado,
consideraremos que s que hay una variacin de volumen apreciable que ser:
V = Volumen productos (VP) Volumen reactivos (VR)
Como estamos considerando la transferencia de calor a presin constante, esto se
indica con una p subndice, es decir:
U = QP - PV
Si despejamos este QP, pasando el trmino PV al otro lado sumando quedar:
QP = U + PV
Y como V = VP - VR,
y U = UP - UR, entonces:
QP = UP - UR + P(VR - VP)
QP = UP - UR + PVP - PVR
Ahora agrupamos los trminos referidos a productos y los referidos a reactivos. Queda:
QP = UP + P VP - (UR + PVR)
El producto PV tiene unidades de energa, que sumada a la energa interior U, nos da
una nueva medida de energa que llamamos ENTALPA, representada por H, y que es
una funcin de estado (depende de los estados final e inicial del sistema):
H = U + PV
QP = UP + PVP - (UR + PVR)
HP = UP + PVP
HR = (UR + PVR)
QP = UP+ PVP - (UR +PVR)
QP = H
Como vemos, el calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a
presin constante es igual a la variacin de entalpa del sistema, siendo H, por tanto,
otra forma ms de medir la energa de un sistema.
Dado que la entalpa es una funcin de estado, como ocurre con la energa interna, U,
no se puede conocer su valor absoluto, nicamente se puede medir su variacin durante
una reaccin qumica.
Hemos visto en los apartados previos, el 6 y el 7, la aplicacin del Primer Principio de
la Termodinmica a las reacciones que transcurren a volumen constante, en cuyo caso la
transferencia de calor recibe el nombre de Qv, y a las reacciones que transcurren a
presin constante, que da lugar a QP. Asimismo, hemos deducido que:
U = QV y H = QP

A partir de esto podemos deducir la relacin entre la variacin de entalpa y la variacin
de energa interna.
Relacin entre QP y QV para slidos y lquidos
En el caso de las reacciones en las que slo intervienen slidos o lquidos, podemos
considerar que la variacin de volumen entre reactivos y productos es muy pequea y
que el producto PV es despreciable. As se obtiene
QP = QV, o tambin, H = U
Relacin entre QP y QV para gases
En cambio, si en las reacciones intervienen especies gaseosas, que haya o no variacin
de volumen depender de la variacin del nmero de moles de especies gaseosas enre
reactivos y productos:
PV = nRT
PV = nRT
Utilizamos la ecuacin ya conocida QP = U + PV y sustituiremos PV por nRT y
obtenedremos:


La variacin de volumen depender de la variacin del nmero de moles, ya que a ms
cantidad de moles gaseosos, manteniendo la presin constante, ser mayor volumen.
Slo si n = 0, entonces QP = QV, sino QP QV
Para calcular n en una reaccin vamos a ver un ejemplo concreto, consideremos la
reaccin de combustin del metano:

La variacin del nmero de moles corresponde a la suma de los coeficientes
estequiomtricos de los productos menos la suma de los coeficientes estequiomtricos
de los reactivos, es decir:

Concepto de entalpa de reaccin estndar: condiciones termoqumicas
estndar
Vamos a profundizar en este apartado en un concepto fundamental en termoqumica, el
concepto de entalpa de reaccin, Hr. Definimos la entalpa de una reaccin
qumica como el calor absorbido o desprendido en dicha reaccin qumica cuando
sta transcurre a presin constante, es decir:
H = QP
H : entalpa de la reaccin
QP : calor transferido a presin constante
El valor de entalpa es distinto segn a qu presin y a qu temperatura se lleve a cabo
la reaccin. Por este motivo se definen unas condiciones estndar. Las condiciones
estndar termoqumicas son 25C (o 298 K) y 1atm de presin (1,01310^5 Pa).
Cuando la reaccin se lleva a cabo en dichas condiciones estndar, su variacin de
entalpa (H) recibe el nombre de entalpa estndar de reaccin o tambin entalpa
normal de reaccin, y se representa como Hor.
Las unidades de la entalpa estndar de reaccin son kJ o kJ/mol, siendo esta ltima la
forma ms habitual de hallar los valores de entalpas en las distintas tablas.

Ecuaciones termoqumicas
La forma ms habitual de indicar la entalpa estndar de una reaccin qumica es en las
llamadas ecuaciones termoqumicas, que consisten en escribir la reaccin,
correctamente ajustada y con los estados de agregacin de todos los compuestos que
intervienen, y aadir, a la derecha, el valor de la entalpa estndar. Por ejemplo, a
continuacin vemos la ecuacin termoqumica para la reaccin de combustin del
etanol y para la reaccin de combustin del monxido de carbono:


El motivo de que en la ecuacin termoqumica se deban indicar los estados de
agregacin de productos y reactivos, es decir, si son gases, lquidos o slidos, y tambin
la forma alotrpica (por ejemplo, carbono grafito o carbono diamante), es porque de ello
tambin depende el valor de la entalpa de la reaccin.
Adems, puesto que la entalpa es una variable extensiva, es decir, depende de la
cantidad total de materia, si la ecuacin termoqumica se ajusta de un modo distinto,
cambiar su valor, siempre y cuando el valor venga dado en kJ (y no en kJ/mol). Por
ejemplo:

Esta ecuacin termoqumica nos indica que cuando 2 moles de monxido de carbono
reaccionan con un mol de O2, se desprenden 566 kJ de calor, mientras que, tal y como
hemos visto previamente en la misma reaccin pero ajustada para 1 mol, se desprenden
la mitad, 283 kJ de energa calorfica.

Reacciones endotrmicas y reacciones exotrmicas
En las ecuaciones termoqumicas indicadas previamente aparecen los correspondientes
valores de entalpa estndar de reaccin para diversas reacciones, y todas ellas tienen
signo negativo. Qu significa el signo de la entalpa? Segn el criterio establecido por
la IUPAC, que hemos explicado al hablar de la transferencia de energa en forma de
calor, es negativo el calor desprendido por el sistema, y positivo el calor absorbido por
el sistema. As, si la entalpa de reaccin es negativa, significa que durante el transcurso
de la reaccin, el sistema pierde o libera calor hacia el entorno, mientras que si la
entalpa de reaccin es positiva significa que durante el transcurso de la reaccin, el
sistema absorbe calor del entorno. En funcin del signo de la entalpa, las reacciones se
clasifican como endotrmicas y exotrmicas:
Una reaccin exotrmica es aquella cuyo valor de entalpa es negativo, es decir, el
sistema desprende o libera calor al entorno (H < 0).
Una reaccin endotrmica es aquella cuyo valor de entalpa es positivo, es decir, el
sistema absorbe calor del entorno (H > 0).
Por ejemplo, la reaccin que hemos considerado previamente, de oxidacin del
monxido de carbono para dar dixido de carbono, tiene variacin de entalpa negativa:

Esto significa que se desprende calor en el transcurso de la misma y es, por tanto, una
reaccin exotrmica, mientras que si consideramos la misma reaccin pero en sentido
contrario, el valor absoluto de la entalpa se mantiene, pero el signo cambia, siendo en
este caso la entalpa positiva y, por tanto, una reaccin endotrmica:


Distintos tipos de entalpas de reaccin: entalpas de combustin y
entalpas de formacin.
Aunque cualquier entalpa es, por definicin, una entalpa de reaccin (variacin de
calor a presin constante asociada a una reaccin qumica) es frecuente especificar un
poco ms y, en lugar de llamarla entalpa de reaccin, indicamos el tipo de reaccin a
que se refiere, por ejemplo, en el caso del CO y el oxgeno, se trata de una reaccin de
combustin, por lo que a su entalpa de reaccin se la puede llamar entalpa de
combustin, Hoc
Del mismo modo sucede, por ejemplo, con las entalpas de las reacciones de formacin
de un compuesto, que reciben el nombre de entalpas de formacin, y que veremos con
detenimiento en el apartado prximo por su gran utilidad y la frecuencia de su uso.

Diagramas de entalpa
Un diagrama de entalpa es un grfico que permite mostrar de un modo visual la
variacin de entalpa de una reaccin qumica. Si nosotros tenemos una reaccin:
R > P HoR

Como el valor absoluto de entalpa no se conoce, el origen de la escala de entalpas es
arbitrario. Por ello, lo que se hace es representar reactivos y productos, siendo la
diferencia entre ellos el valor de entalpa de la reaccin.
Si la reaccin es endotrmica, es decir, absorbe calor, el diagrama de entalpa tendr
la forma siguiente:

Si la reaccin es exotrmica, es decir, desprende calor, el diagrama de entalpa tendr
la forma siguiente:

La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de reaccin, que recibe el
nombre de entalpa de formacin estndar o entalpa normal de formacin si la
reaccin se lleva a cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones estndar en
termoqumica. As, la entalpa normal o estndar de formacin (tambin llamada a
veces calor normal de formacin), se representa por Hof y es la variacin de entalpa
cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en estado normal
(esto es, en el estado de agregacin y forma alotrpica ms estable a la que dichos
elemento se hallan en condiciones estndar).
Esta entalpa de formacin podr ser positiva, reaccin endotrmica, o negativa,
reaccin exotrmica. Por ejemplo, es exotrmica la reaccin de formacin de
perxido de hidrgeno a partir de sus elementos, hidrgeno y oxgeno, en estado
gaseoso, que es como se encuentran en condiciones estndar:

Mientras que la reaccin de formacin del eteno, C2H4, es endotrmica, es decir,
absorbe calor cuando se produce:

Como vemos, en esta ltima reaccin hemos indicado que el carbono, adems de estar
en estado slido, est en forma de grafito. Esto se debe a que el carbono tiene distintas
formas alotrpicas, es decir, compuestas por el mismo elemento pero con distintas
estructuras, como el grafito y el diamante, pero la ms estable a 25C y a 1 atmsfera de
presin es el grafito, y por este motivo es esta la forma que debemos escoger para
plantear las reacciones de formacin en las que intervenga el carbono. Esta presentacin
de formas alotrpicas ocurre tambin en otros elementos, como el azufre, que puede
presentar estructura monoclnica y rmbica, o el fsforo, que puede tener la llama
estructura de fsforo blanco y la de fsforo rojo.
Asimismo, la entalpa de formacin cambia si el compuesto formado est en
distinto estado de agregacin, aunque se parta de los mismos elementos. Por ejemplo,
la entalpa de formacin del agua vapor, del agua lquida y del agua slida difieren:

No obstante, lo habitual es plantear que se produce agua lquida si estamos en
condiciones estndar, ya que es as como el agua se encuentra a 25C y 1 atmsfera de
presin.
Cabe destacar, adems, que la entalpa de formacin de los elementos puros se
toman como 0, pues como no podemos conocer los valores absolutos de entalpa, se
toman estos como referencias arbitrarias. As, por ejemplo:
Hof O2(g) = 0 kJ/mol
Hof Cl2(g) = 0 kJ/mol
Hof Na(s) = 0 kJ/mol
A continuacin se muestra una tabla con los valores de entalpa de formacin
estndar de distintos compuestos, en kJ/mol, y con sus correspondientes estados de
agregacin.
Clicando sobre ella puedes descargarla como imagen, y en el enlace inferior puedes
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