auto-ionizao da gua

H
2
O (l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + HO
-
(aq) (1)
Qual ser a relao que existe entre [H
3
O
+
], [HO
-
] e pH?
uma
relao
entre
[H
3
O
+
],
[HO
-
] e pH,

necessrio
considerar a auto-ioniao da !ua e a sua caracter"stica de ser anfotrica, isto ,
tanto pode comportar-se como cido ou como base#
$encionar que o termo uma constante que se representa
por K
w
, pelo que a e%presso anterior pode-se escre&er da se!uinte 'orma(
produto inio da !ua ou onstante de auto-protlise da !ua ou onstante de
ioni"ao da !ua# ) temperatura de 2* +, K
w
apresenta um &alor de -,../ %-.
--0
que se representa normalmente por -,.. %-.
--0
#
#er poss$%el deter&inar os %alores de [H
3
O
+
] e [HO
-
]? ' partir de que
expresso?
[ ] [ ]
[ ] [ ] O H O H
HO O H
2 2
3

=
+
c
K
[ ] [ ] [ ] [ ]
+
= HO O H O H O H
3 2 2 c
K
[ ] [ ] O H O H
2 2

c
K
[ ] [ ]
+
= HO O H
3 w
K
,lari'icar que os &alores de [H
3
O
+
] e [HO
-
] podem ser determinados a partir da
e%presso de K
w
(
[ ] [ ]
+
= HO O H
3 w
K
1e considerarmos( [H
3
O
+
] 2 [HO
-
] 2
x
1u3stituindo o3temos(
[ ] [ ]
+
= HO O H
3 w
K
=
w
K

x x
=
w
K
2
x
14
10 0 , 1

2
2
x
x 2
14
10 0 , 1

x 2
7
10 0 , 1

mol dm
-3
4elo que( [H
3
O
+
] 2 [HO
-
] 2
7
10 0 , 1

mol dm
-3
a 2* +,
pH= -log [H
3
O

]
pOH= -log [HO
-
]
( se apliar&os o )o operador p* que si!ni+ia , lo! a -
w
?
pK
w
2 -lo! K
w
pK
w
2 -lo! (-,.. %-.
--0
)
pK
w
2 -0
pK
w
2 pH + pOH
-02 pH + pOH
[H
3
O
+
]
pH = -log
[H
3
O
+
]
pH
[HO
-
] pOH
pOH = -log
[HO
-
]
pH + pOH =
14
[H
3
O
+
][HO
-
] 2 -.
--0

O !ue so reac"es cido-base#
O cloreto de 5idro!nio um !s que, quando 3or3ul5ado em !ua, ori!ina
solu6es cidas, as molculas de cloreto de 5idro!nio ioniam-se de acordo
com a reaco e%pressa na 'i!ura se!uinte(
H$l (g) H
%
O (l) H
3
O

(a!) $l
-
(a!)
de'inio de cido e 3ase se!undo a teroria de 7r8nsted e 9o:r;#
<m cido uma espcie doadora de prot6es# <ma 3ase uma espcie
receptora de prot6es#
&ual o cido e !ual a base na reaco em !uesto#
O cloreto de 5idro!nio o cido, pois cede o proto# = !ua a 3ase,
capta o proto
>n'atiar que para o H,l ceder o seu proto, tem de e%istir uma espcie
que o aceite, neste caso, a H
2
O#
$oncluir' (ma reaco cido-base uma reaco onde )
transfer*ncia de prot"es (H

)+ isto + uma troca prot,nica entre o cido e a

base-
H

quando se dissol&e o amon"aco em !ua apenas al!umas molculas de

?H
3
se ioniam# (>scre&er no quadro a equao qu"mica que tradu a
ioniao do amon"aco em !ua)
. reaco em !uesto uma reaco cido-base#
reaco uma reaco cido-3ase, pois 5 trans'er@ncia de um proto
entre o cido e a 3ase#
/encionar !ue na reaco de ionizao do amon0aco ocorre e!uil0brio
!u0mico+ pelo !ue se d a reaco in1ersa+ tambm ela por transfer*ncia
de prot"es-
cidos e as 3ases na reaco em questo#
?a reaco directa(
= !ua o cido, cede o proto#
?H
3
a 3ase, rece3e o proto#
?a reaco in&ersa(
?H
+
4
o cido, cede o proto#
OH
-
a 3ase, rece3e o proto#
2H
3
(g) H
%
O (l) 2H
3
(a!) OH
-
(a!)
o cido % (H
2
O) se trans'orma na base % (OH
-
) e &ice- &ersa# >stas duas
espcies di'erem apenas num proto#
H

4ase 1 5cido % 4ase % 5cido 1

H

O !ue um par cido-base con6ugado#

<m par cido-3ase conAu!ado um conAunto de duas espcies que apenas
di'erem num proto#
os pares cido-3ase conAu!ados na ioniao do amon"aco#
os pares cido-3ase conAu!ados so(
H
2
O B OH
-
?H
+
4
B ?H
3
identi'icarem os pares cido-3ase conAu!ados nas se!uintes reac6es
traduidas pelas se!uintes equa6es(
a) ,H
3
?H
2
(aq) + H
2
O (l) ,H
3
?H
+
3
(aq) + OH
-
(aq)
b) H?O
3
(aq) + H
2
O (l) ?O

3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
.nalisando os pares cido-base con6ugados das duas reac"es+ o
!ue poderemos concluir#
a !ua na reaco a) actua como cido e na reaco 3) como 3ase#
7eferir !ue uma espcie !u0mica !ue pode actuar como cido numa
reaco e como base noutra denomina-se anfotrica ou anfipr,tica-
. !ue se referem os termos cido8 base forte ou fraco#
Corte e 'raco, tanto para cidos como para 3ases, so termos relacionados
com a e%tenso da reaco de ioniao respecti&a#
9ares cido-base con6ugados
H?O
3
B ?O

3
9ares cido-base con6ugados
H
2
OB OH
-
5gua como cido
5gua como base
<m cido forte aquele que se ionia completamente na !ua de 'orma a
ori!inar i6es H
3
O
+
, isto , -..D do cido d ori!em a i6es H
3
O
+
#
<m cido fraco aquele que apenas se ionia numa certa percenta!em# =
maior parte das &ees numa pequena percenta!em#
<ma base forte uma espcie qu"mica que se encontra totalmente dissociada
em !ua#
<ma base fraca uma espcie qu"mica que se encontra apenas parcialmente
ioniada em !ua#
=ssim, um cido pode ser concentrado e ser fraco ou ser dilu0do e ser
forteE o mesmo pode acontecer com uma 3ase#
&ual ser a razo de+ em ioniza"es8 dissocia"es+ se utilizar uma
seta () e noutras se utilizar duas setas ()#
o <ma seta () quer-se atri3uir si!ni'icado de reaco muito e%tensa
(praticamente -..D ioniadaBdissociada)E
o Fuas setas () pretende-se indicar que a reaco pouco e%tensa (com
ioniaoBdissociao in'erior a -..D)
.o&o pre%er a extensi%idade de u&a reao qu$&ia?
,onsideremos a reaco de ioniao do cido actico (cido 'raco) em
!ua(
$H
3
$OOH (a!) H
%
O (l) $H
3
$OO
-
(a!) H
3
O

(a!)
e e
e e
c
O H COOH CH
O H COO CH
K
] [ ] [
] [ ] [
2 3
3 3

=
+
$encionar que como, A &imos anteriormente, a !ua tem uma
GconcentraoH praticamente constante, e i!ual a **,* molBdm
3
A que as
solu6es que se utiliam so dilu"das# Fe&ido a este 'acto, a [H
2
O] est
en!lo3ada na prIpria constante de equil"3rio#
Feste modo, podemos reescre&er a e%presso anterior da se!uinte
'orma(
e
e e
e c
COOH CH
O H COO CH
O H K
] [
] [ ] [
] [
3
3 3
2
+

=
O termo K
c
:H
%
O; constante e &ai passar a ter a notao de K
a
K
c
:H
%
O; = K
a
= e%presso passar, ento, a ser escrita da se!uinte 'orma(
e
e e
a
COOH CH
O H COO CH
K
] [
] [ ] [
3
3 3
+

=
o = constante K
a
desi!nada constante de acide ou constante de
ioniao, neste caso, do cido actico# >sta constante sI depende da
temperatura e pode ser determinada e%perimentalmente#
o 4ermite a&aliar a e%tenso da reaco de ioniao de um cido#
=ssim, quanto maior 'or K
a
, mais e%tensa a reaco no sentido
directo#
1e o 1alor de K
a
for ele1ado, a reaco e<tensa no sentido
directo#
1e o 1alor de K
a
for pe!ueno, a reaco pouco e<tensa no
sentido directo#
( o que se passar o& as /ases?
=plicar a constante de equil"3rio Js reac6es de ioniao de 3ases#
,onsideremos a reaco de ioniao do amon"aco em !ua(
2H
3
(a!) H
%
O (l) 2H
+
4
(a!) OH
-
(a!)
e e
e e
c
O H NH
OH NH
K
] [ ] [
] [ ] [
2 3
4

=
+
= e%presso anterior passar a ser escrita da se!uinte 'orma(
e
e e
e c
NH
OH NH
O H K
] [
] [ ] [
] [
3
4
2
+

=
O termo K
c
[H
2
O] constante para uma determinada temperatura, passando
a ter a notao K
3
K
c
:H
%
O; = K
b
4odemos, ento reescre&er a e%presso anterior da se!uinte 'orma(
e
e e
b
NH
OH NH
K
] [
] [ ] [
3
4
+

=
o = constante K
b
c)amada constante de basicidade ou constante
de ionizao (dissociao no caso de compostos i,nicos)+ neste
caso+ do amon0aco-
o Kal como a constante de acide, a constante de 3asicidade sI
depende da temperatura# >sta constante, como a maioria das constantes
de ioniao de 3ases, pode ser determinada e%perimentalmente#
o 4ermite a&aliar a e%tenso da reaco de ioniao de 3ases#
=ssim, quanto maior 'or K
3
, mais e%tensa a reaco no sentido
directo#
9ara cidos e bases fracos'
K
a
e K
b
tem sempre 1alores menores !ue um-
Os cidos com &alores mais ele1ados de K
a
so mais fortes
(ioniam-se mais) que aqueles que t@m &alores de K
a
mais pe!uenos-
=s 3ases com &alores mais ele1ados de K
b
so mais 'ortes (ioniam-
seBdissociam-se mais) que aquelas que tem &alores de K
b
mais
pe!uenos-
$omo podemos comparar a fora de cidos#
= 'ora de um cido pode ser e%pressa atra&s da constante de acide, K
a
#
Luanto maior 'or o &alor de K
a
, mais 'orte o cido#
= 'ora de cidos pode ser comparada atra&s dos &alores das constantes de
acide, K
a#
$omo podemos comparar a fora de bases#
= 'ora de uma 3ase pode ser e%pressa atra&s da constante de 3asicidade,
K
3
# Luanto maior 'or o &alor de K
3
, mais 'orte a 3ase#
= 'ora de 3ases pode ser comparada atra&s dos &alores das constantes de
ioniao (dissociao no caso de sais), K
3
/as )a1er alguma relao entre o K
a
e o K
b
de um par cido-base
con6ugado#
equao qu"mica que tradu a reaco de ioniao do cido actico em !ua(
$H
3
$OOH (a!) H
%
O (l) $H
3
$OO
-
(a!) H
3
O

(a!)
constante de acide para esta reaco(
e
e e
a
COOH CH
O H COO CH
K
] [
] [ ] [
3
3 3
+

=
= 3ase conAu!ada deste cido, io acetato, ,H
3
,OO
-
, rea!e, por sua &e, com
a !ua de acordo com a equao(
$H
3
$OO
-
(a!) H
%
O (l) $H
3
$OOH (a!) OH
-
(a!)
constante de 3asicidade para esta reaco(
e
e e
b
COO CH
OH COOH CH
K
] [
] [ ] [
3
3

=
1e multiplicarmos K
a
(,H
3
,OOH) por K
3
(,H
3
,OO
-
)
e
e e
e
e e
b a
COO CH
OH COOH CH
COOH CH
O H COO CH
K K
] [
] [ ] [
] [
] [ ] [
3
3
3
3 3

=
1impli'icando, o3tm-se(
e e b a
OH O H K K ] [ ] [
3
+
=
w b a
K K K =
1e aplicarmos o operador p (-lo!), o3tm-se(
pK
a
+ pK
3
2 -0
9roduto i,nico da gua+ K
=
4odemos, ento, re'erir que K
a
de um cido e o K
3
da respecti&a 3ase
conAu!ada, esto relacionados, pois a 'ora de um cido depende da 'ora da
sua 3ase conAu!ada#
Luanto maior o &alor de K
a
(mais 'orte o cido) e mais 'raca a sua 3ase
conAu!ada e &ice-&ersa#
$omo se poder calcular o pH de uma soluo dilu0da de um cido ou de
uma base fortes+ a %>?$#
1? 5cido forte
$omo o cido forte+ a ionizao praticamente completa+ pelo !ue a
concentrao do io )idrognio est directamente relacionada com a
concentrao do cido !ue os originou-
@<emplo' Aetermine o pH de uma soluo de cido clor0drico B+1> mol dm
-
3
-
>scre&er no quadro a equao que tradu a reaco de ioniao do cido
clor"drico(
H,l (aq) H
+
(aq) + ,l
-
(aq)
[H
+
] 2 .,-* mol dm
-3
pH 2 - lo! .,-* pH 2 .,/2
%? 4ase forte
Cendo a base forte+ a sua dissociao em soluo a!uosa completa+
calcula-se a concentrao do io OH
-
+ o 1alor de pOH e+ por fim+ a partir
da constante de ionizao de auto - ionizao da gua+ o 1alor de pH
@<emplo' Aetermine o pH de uma soluo a!uosa de 2aOH B+B1B mol dm
-
3
+ a %>?$-
?aOH (aq) ?a
+
(aq) + OH
-
(aq)
[OH
-
] 2 .,.-. mol dm
-3
pOH 2 - lo! .,.-. pOH 2 2,.
Kendo em conta que(
pM
:
2 pH + pOH
-0 2 pH + 2,. pH 2 -2,.
$omo se poder calcular o pH de uma soluo dilu0da de um cido ou de
uma base fracos e monopr,ticos+ a %>?$#
3 ? 5cido fraco
Cendo a ionizao pouco e<tensa+ necessrio calcular as concentra"es
de e!uil0brio a partir dos 1alores da concentrao inicial do cido e da
respecti1a constante de acidez-
@<emplo' $alcule o pH de uma soluo de cido actico+ $H
3
$OOH B+B1>
mol dm
-3
+ em !ue K
a
= 1+D 1B
->
-
a) >scre&er a equao qu"mica correspondente J reaco de ioniao do
cido actico(
,H
3
,OOH (aq) + H
2
O (l) ,H
3
,OO
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
b) >scre&er a e%presso da constante de equil"3rio(
e
e e
a
COOH CH
O H COO CH
K
] [
] [ ] [
3
3 3
+

=
c) >la3orar uma ta3ela, para simpli'icar a resoluo, desi!nando por G%H a
quantidade de ,H
3
,OOH que se ionia(
,H
3
,OOH ,H
3
,OO
-
H
3
O
+
,oncentrao inicialB mol dm
-3
.,-* . .
Nariao B mol dm
-3
-% +% +%
,oncentrao no equil"3rio mol dm
-3
.,-* - % % %
d) 1u3stituir os &alores das concentra6es de equil"3rio na e%presso de
K
a
(
x
x

=
15 , 0
10 8 , 1
2
5
$encionar que sendo a concentrao inicial do cido no muito 3ai%a, e o &alor
de M
a
relati&amente 3ai%o, poss"&el considerar
x
< .,-* .,-* x .,-*

2
x 2 -,/ -.
-*
.,-*
x
2 -,O -.
-3
pH 2 - lo! -,O -.
-3
pH 2 2,/
Pe'erir que a simpli'icao aceita-se como &lida se
% 5
inicial
c
x
Neri'icar se a simpli'icao e'ectuada, &lida(
1 , 1 100
15 , 0
10 6 , 1
3
=

E
3? 4ase fraca
@<emplo' $alcule o pH de uma soluo de uma soluo a!uosa de
amon0aco B+B>B mol dm
-3
+ a %>?$-
Aados'
K
3
(?H
3
) 2 -,/ -.
-*
a) >scre&er a equao qu"mica correspondente J reaco de ioniao do
amon"aco(
?H
3
(aq) + H
2
O (l) ?H
+
4
(aq) + OH
-
(aq)
b) >scre&er a e%presso da constante de equil"3rio(
e
e e
b
NH
OH NH
K
] [
] [ ] [
3
4
+

=
c) >la3orar uma ta3ela, para simpli'icar a resoluo, desi!nando por G%H a
quantidade de ?H
3
que se ionia(
?H
3
?H
+
4
OH
-
,oncentrao inicialB mol dm
-3
.,.*. . .
Nariao B mol dm
-3
-% +% +%
,oncentrao no equil"3rio mol dm
-3
.,.*. - % % %
e) 1u3stituir os &alores das concentra6es de equil"3rio na e%presso de
K
a
(
x
x

=
050 , 0
10 8 , 1
2
5
$encionar que sendo a concentrao inicial da 3ase no muito 3ai%a, e o &alor
de M
3
relati&amente 3ai%o, poss"&el considerar
x
< .,.*. .,.*.
x
.,.*.

2
x 2 -,/ -.
-*
.,.*.
x
2 Q,* -.
-0
x
2 [OH
-
] 2 Q,* -.
-0
mol dm
-3
pOH 2 - lo! [OH
-
]
pOH 2 - lo! Q,* -.
-0
pOH 2 3,.2
pK
:
2 pH + pOH pH 2 pK
:
R pOH
pH 2 -0,. R 3,.2 2 -.,Q/
Pe'erir que a simpli'icao aceita-se como &lida se
% 5
inicial
c
x
Neri'icar se a simpli'icao e'ectuada, &lida(
9 , 1 100
050 , 0
10 5 , 9
4
=