BIOCOMBUSTVEIS

PRODUO DE ETANOL DE SEGUNDA GERAO

A utilizao de biomassa para a produo de lcool combustvel pela rota qumica
e biolgica envolve, basicamente, dois processos: hidrlise dos polissacardeos contidos nos
materiais lignocelulsicos em acares e a fermentao destes em etanol ou outros
combustveis. A seguir sero descritas as etapas para a produo do etanol de segunda
gerao


(1) Caracterizao do material lignocelulsico.

Os materiais lignocelulsicos tm em sua composio basicamente celulose, hemicelulose e
lignina, na proporo aproximada de 40 a 50%, 20 a 30% e 25 a 30% respectivamente,
variando em funo do tipo de material. Esses compostos formam uma estrutura complexa e
compacta, cujas caractersticas tambm dependero do tipo de material a ser processado
(bagao ou palha de cana e diferentes variedades de cana, entre outros).


(2) Pr-tratamento e hidrlise do material lignocelulsico.


A estrutura complexa e compacta do material faz necessrio submeter essa biomassa a pr-
tratamentos fsicos e/ou qumicos antes da sua hidrlise para produo de etanol. O pr-
tratamento visa a remoo da lignina e da hemicelulose, a reduo da cristalinidade da
celulose e o aumento da porosidade dos materiais, de maneira a tornar a celulose susceptvel
hidrlise.


Fig 1- Pr- tratamento da biomassa




Independentemente do processo de hidrlise empregado (quer ele seja cido
ou enzimtico), uma etapa de pr-tratamento imprescindvel. Existem vrios mtodos de
pr-tratamento: fsico (steam explosion), qumico (lcalis, cidos, solventes, gases, outros) e
biolgico (enzima ou fungos).

A hidrlise pode ser feita por processos que utilizam cidos, solventes
orgnicos ou enzimas. Os processos cidos empregam normalmente cido sulfrico ou cido
clordrico e podem prescindir do pr-tratamento. Esses processos cidos geram
vrios subprodutos inibidores da fermentao, devido degradao parcial da glicose, da
frao hemicelulsica e da lignina. Ademais os processos cidos exigem o uso de
equipamentos construdos com materiais caros para resistirem corroso e a altas
temperaturas que correspondem eventualmente a altas presses.

O processo que utiliza solventes orgnicos conhecido como Organosolv. Esta
tecnologia utiliza solventes de lignina, de maneira a expor a celulose e a hemicelulose
hidrlise. Esse processo realizado a presses e temperaturas elevadas, sendo necessria a
recuperao e a reutilizao dos insumos. Nestes processos, tambm ocorre a formao de
subprodutos de degradao, resultantes das condies severas deoperao, embora em
tempos de reao muito reduzidos.
.
O processo Organosolv reconhecido hoje como um processo de pr-
tratamento. A hidrlise posterior pode ser cida (realizada simultaneamente ou num segundo
estgio) ou enzimtica (num segundo estgio).

O processo enzimtico de hidrlise, apesar de ser considerado de grande
potencialidade, por proporcionar maiores rendimentos e ser realizado a presso ambiente e
temperaturas moderadas (50-60C), sem a formao de subprodutos indesejveis, sendo
ainda possvel utilizar tcnicas avanadas de biotecnologia para sua otimizao, enfrenta
vrios gargalos tecnolgicos, o principal deles sendo o ainda elevado custo das enzimas.

Tabela 2- Comparao entre hidrlise cida e enzimtica





(3) Fermentao do hidrolisado do material lignocelulsico

Na etapa de fermentao, o hidrolisado sofre a ao das leveduras, com a
transformao dos acares em etanol, CO2 e outros sub-produtos em menores quantidades.
Essa etapa pode ocorrer de vrias formas. Os processos utilizados so:


CBP CONSOLIDATED BIO PROCESSING (CONSOLIDAO DO BIOPROCESSO): processo de
hidrlise da biomassa onde ocorre o mximo de integrao, na qual todas as operaes de
carter biolgico inclusive a produo de enzimas so realizadas em um nico reator.
SSCF- SIMULTANEOUS SACCHARIFICATION AND COFERMENTATION (SACARIFICAO E
COFERMENTAO SIMULTNEAS): nessa configurao, as etapas de hidrlise da celulose e
fermentao das pentoses so realizadas em um mesmo reator; plantas piloto j esto
testando esse processo e sua consolidao est prevista para mdio prazo [HAMELINK;
HOOIIJDONK; FAAIJ,2005]

fonte: [HAMELINK; HOOIIJDONK; FAAIJ,2005]
Fig 2- Processo de hidrlise e fermentao - SSCF e CBP , respectivamente.
SHF SEPARATE HYDROLYSIS AND FERMENTATION (HIDRLISE SEPARADA DA
FERMENTAO): Nesse processo, a hidrlise da celulose e a subseqente fermentao da
glicose so realizadas em reatores diferentes; a fermentao das pentoses ocorre em outro
reator; A temperatura de hidrlise enzimtica e da fermentao podem ser otimizadas. A
hidrlise enzimtica realizada por celulasas quebrando molculas de celulose em celobiose e
consequentemente em molculas de glicose pela -glucosidase. No entanto, esses produtos
so inibidores de enzimas (endoglucanase pela celobiose e -glucosidase pela glicose), fato
que no ocorre no processo SSF, pois nesse processo medida que a glicose est sendo
formada, tambm est sendo consumida para a produo de etanol, levando a uma maior
converso de celulose.

SSF SIMULTANEOUS SACCHARIFICATION AND FERMENTATION (FERMENTAO E
SACARIFICAO SIMULTNEA): Como o nome indica, a fermentao da glicose e a hidrlise
da celulose so realizadas no mesmo reator; a fermentao das pentoses, no entanto,
continua se processando em reator separado; esse processo requer uma condio
intermediria de temperatura para as enzimas e para a levedura adicionada, uma vez que a
temperatura tima para a sacarificao cerca de 55 C e 30C para a fermentao. A agitao
tambm outra varivel que requer uma condio intermediria. A sacarificao realizada,
geralmente, a 150 rpm.


FONTE [HAMELINK; HOOIIJDONK; FAAIJ,2005]
Fig 3- Processo de hidrlise e fermentao; Processo SHF e SSF,
respectivamente.




(4)Otimizao energtica da planta incluindo a hidrlise
Prev-se que o aproveitamento do bagao e da palha excedente da cana
viabilizareconomicamente o investimento necessrio nas usinas de acar e lcool, com
vistas a otimizar a sobra deste material, que passar a ter um importante papel no aumento da
produtividade - litros de lcool produzido por tonelada de cana processada.


DESAFIOS A SEREM SOLUCIONADOS:


Escolha de material lignocelulsico que apresentar maior rendimento e
disponibilidade
Escolha do melhor pr- tratamento ( deve ser barato e gerar poucas substncias
txicas)
Produo de celulases
Engenharia de enzimas ( melhor rendimento )

Referncias:

BAUDEL, H. M. Pr-tratamento e hidrlise. III Workshop Tecnolgico sobre Hidrlise para
Produo de Etanol, So Paulo, dez. 2006.

Bernardo Neto, Osvaldo- Integrao das principais tecnologias de obteno de etanol atravs
do processamento de celulose (2 gerao) nas atuais usinas de processamento de cana-de-
acar 1 gerao/ O.Bernardo Neto.--So Paulo, 2009. 137p.

BON, E. P. S. Ethanol production via enzymatic hydrolysis of sugar-cane bagasse and straw. Rio
de Janeiro:
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), Instituto de Qumica, jan. 2008.

FINGUERUT, J. Caracterizao do material lignocelulsico. III Workshop sobre Hidrlise para
Produo de Etanol, So Paulo, dez. 2006.


ETANOL LIGNOCELULSICO
O etanol lignocelulsico uma alternativa para aumentar significativamente a produo de
etanol no mundo, particularmente dos pases do hemisfrio norte onde a cana-de-acar no
tem um bom desenvolvimento.
Resduos agrcolas como bagao e palha de cana-de-acar, cascas, gramneas e resduos
florestais, que tradicionalmente so queimados ou descartados, podem ser matrias-primas
para obteno de bioetanol.

O uso do bagao da cana-de-acar, por exemplo, no Brasil, uma forma de aumentar a
produo do bioetanol sem aumentar a rea plantada de cana-de-acar no pas.Constitudos
por 40-60% de celulose (polmero de glicose), 20-40% de hemicelulose (heteropolmero
formado por pentoses, que so acares de cinco carbonos) e 10-25% de lignina, os resduos
vegetais formam uma estrutura complexa e compacta.

A lignina atua como uma cola entre a celulose e a hemicelulose, principais elementos
estruturais da parede celular, sendo necessrio sua retirada para converso da celulose e da
hemicelulose em acares e em seguida a fermentao destes e produo do bioetanol.O
etanol obtido a partir da biomassa lignocelulsica denominado de biocombustveis de
segunda gerao por ser obtido de matria-prima no convencional (acares e amido).

A produo comercial do bioetanol a partir dessa matria-prima ser possvel, mas exigir o
domnio de tecnologias ainda no completamente desenvolvidas, que atualmente so
complexas, com baixo rendimento na converso da matria-prima em bioetanol, balano
energtico negativo e com custo de produo elevada.

Essas tecnologias correspondem aos processos que compreendem as operaes de
deslignificao com a separao das fraes de celulose e hemicelulose (pr-tratamento) e as
etapas de hidrlise cida (processo qumico) ou hidrlise enzimtica (processo biotecnolgico),
para se chegar aos acares a partir da celulose e da hemicelulose e, ento, por fermentao,
inclusive das pentoses, produzir o bioetanol.

A quebra da celulose uma das tecnologias de segunda gerao empregadas na produo de
etanol, ou bioetanol. A estrutura molecular do bagao da cana-de-acar quebrado em
acares mais simples e solveis, se transformando em etanol pela ao dos micro-
organismos. As pesquisas tm como objetivo diminuir os desafios da produo de bioetanol e
esto concentradas em duas grandes reas:

Pr-tratamento e hidrlise

- At o momento, as rotas enzimticas tem apresentado vantagens importantes sobre as rotas
qumicas, na produo de bioetanol a partir do bagao de cana de acar. Um grande desafio
consiste em tornar o processo enzimtico tcnico e economicamente vivel. A viabilidade do
processo enzimtico requer a produo de enzimas especficas para o bagao de cana pr-
tratado;

- O processo fsico-qumico de exploso com vapor (Steam Explosion) em presena de
catalisador consiste numa tecnologia promissora de pr-tratamento do bagao de cana no
curto, mdio e longo prazo, tanto para SHF quanto para SSF ou SSCF;

- Estrategicamente, importante desenvolver um processo eficiente de hidrlise cida da
celulose do bagao de cana, ainda que com limitaes tcnicas e econmicas, como
alternativa tecnolgica para prevenir incertezas associadas ao desenvolvimento de processos
enzimticos competitivos, bem como quanto a garantir fornecimento das enzimas a preos
adequados.


Fermentao do Hidrolisado

A fermentao dos acares redutores obtidos aps a hidrlise dos materiais lignocelulsicos
um estgio crtico para atingir um processo tcnico e economicamente vivel.

A hidrlise da hemicelulose fornece pentoses (xilose e arabinose), carboidratos estes no
diretamente fermentescveis por leveduras industriais, sendo a biotransformao destas
pentoses a etanol um dos desafios mais importantes a resolver no mbito cientfico e
tecnolgico. Ainda da hemicelulose resultam hexoses tais como: glicose, manose e galactose,
sendo necessrio linhagens de levedura especficas para produo de etanol. A fermentao
das pentoses a etanol continua sendo uma barreira tecnolgica difcil de superar. Poucos
micro-organismos possuem a capacidade de fermentar as pentoses a etanol.

As linhas de pesquisa em andamento nesse sentido so:

- Procedimentos de seleo e melhoramento de leveduras que fermentam naturalmente as
pentoses a etanol.
- Desenvolvimento de linhagens recombinantes de Sacharomyces cerevisiae.
- Seleo de bactrias termoflicas.
- Seleo de bactrias mesoflicas.

Etanol de segunda gerao se prepara para entrar no mercado
Investimentos para desenvolver tecnologia ultrapassam R$ 2 bilhes.
Etanol pode ser fabricado pela celulose de qualquer parte da planta.

Em uma disputada corrida tecnolgica, o Brasil aparece no seleto grupo de pases com
chances de descobrir o jeito certo de fabricar, a um custo competitivo, o etanol de segunda
gerao, tambm chamado de etanol celulsico.

O Brasil, em termos de pesquisa, est no mesmo nvel que outro pas europeu ou
americano, ou o Japo. Em muitos casos, a gente, inclusive, est frente, porque ns
temos a melhor planta, que a cana, afirma Marcos Buckeridge, pesquisador do Instituto
de Biocincias da USP.
Hoje, as usinas de cana produzem etanol a partir da fermentao da sacarose, presente no
caldo da cana. esse acar da cana que vira lcool combustvel. A diferena para a
segunda gerao de etanol que este pode ser fabricado a partir da celulose presente em
qualquer parte da planta, como a folha, a palha ou at mesmo o bagao, ou na matria
orgnica de qualquer outro vegetal.
Os investimentos pblicos e privados para o desenvolvimento dessa nova tecnologia
ultrapassam os R$ 2 bilhes. O grande desafio hoje produzir um etanol de segunda
gerao, que seja vivel economicamente. A gente melhora a nossa indstria, e a gente
ganha muito do ponto de vista ambiental, na diminuio da produo de gs carbnico na
atmosfera, afirma Buckeridge.
O maior centro de pesquisa de cana de acar do mundo tambm corre contra o tempo
para descobrir o etanol de segunda gerao. o CTC, Centro de Tecnologia Canavieira,
que fica em Piracicaba, no interior de So Paulo. A expectativa , j para o ano que vem,
aumentar em 30% a produo de etanol sem ampliar a rea de plantio.
O etanol de segunda gerao que a gente est desenvolvendo dever ter um custo abaixo
do custo atual da primeira gerao, e isso vai tornar o lcool mais competitivo ainda em
relao gasolina, afirma Oswaldo Godoy, gerente de projetos do CTC.

Quem tambm est na corrida para lanar comercialmente o etanol de segunda gerao
a Granbio, uma empresa privada de biotecnologia que est investindo R$ 350 milhes em
uma unidade industrial em So Miguel dos Campos, a 60 quilmetros de Macei. O projeto
prev o desenvolvimento de uma super-cana, com quatro vezes mais celulose que a
convencional, que j estaria no mercado a partir do ano que vem.

O setor pblico tambm no ficou de fora. O laboratrio a cu aberto da Embrapa
Agroenergia nos arredores de Braslia, na cidade de Planaltina, fica em uma rea
equivalente a 20 campos de futebol, reservada para as plantas energticas, aquelas com
maiores chances de virar etanol de segunda gerao. A espcie mais pesquisada a cana
de acar.

A colheita de cana de acar gera muitos resduos. Um dos principais esse a palha, que
no costuma ter utilidade ou serventia nas usinas. Outro resduo o bagao, a cana
triturada, que gera etanol ou acar.
A biomassa do bagao e da palha j esto praticamente disponveis na usina, ento fica
mais fcil o transporte e utilizar um resduo ou um subproduto que j est l, diz Marcelo
Aires, chefe de pesquisa e desenvolvimento da Embrapa.
A cana de acar apenas uma das opes energticas. Uma das linhas de pesquisa
mais avanadas da Embrapa no desenvolvimento do etanol de segunda gerao a que
transforma capim em energia.
Onde parece que h uma pastagem comum, os pesquisadores percebem um combustvel
de excelente qualidade. Chama-se braquiria. a espcie de pasto mais comum do Brasil.
Outra espcie vegetal que poder ser usada como combustvel o capim elefante, que
costuma ser a principal refeio das vacas leiteiras no pas.
No laboratrio da Embrapa, o desafio dos cientistas descobrir a forma mais rpida e
eficiente e de baixo custo para transformar a celulose da cana e de outros vegetais em
etanol de segunda gerao.
Falta entender cada uma das etapas do processo melhor. Achar a melhor biomassa, os
melhores microorganismos que vo fazer o trabalho, e as melhores enzimas que vo
quebrar a biomassa em acar, para depois ser produzido o etanol, diz Cristina Machado,
pesquisadora da Embrapa Agro Energia.
No passado, houve quem duvidasse da capacidade do Brasil desenvolver o etanol da
cana. Hoje, estamos prximos de dar um novo salto. A energia do futuro cada vez mais
verde.