Marco Terico

La capacidad calorfica es una propiedad que indica la capacidad de un material

de absorber calor de su entorno.
La determinacin de la relacin de las capacidades calorficas a presin constante
y a volumen constante de un gas, se puede llevar a cabo si el gas se expande
adiabticamente y posteriormente se lleva a su temperatura inicial, id est, con la
que inici la expansin adiabtica. Para ello se debe conocer la presin inicial, la
presin despus de la expansin adiabtica y la presin que se logra alcanzar una
vez el gas se ha dejado calentar a su correspondiente temperatura original. Los
dos mtodos correspondientes, llevados a cabo son: expansin adiabtica y
expansin isotrmica. Esta expansin adiabtica se puede suponer
aproximadamente cuasi-esttica.
1

Para la determinacin del coeficiente de comprensibilidad adiabtica se deben
tener muchos elementos en cuenta, debido a las transformaciones que son
necesarias realizar para la obtencin del valor en cuestin; por otro lado, se hace
necesario tener en cuenta caractersticas propias del gas que se pretende probar,
debido a que su comportamiento se ve afectado por sus interacciones
moleculares. Se debe tener en cuenta que se trabajarn con gases ideales y
poliatmicos, por ende se hace necesario tratarlos individualmente en cada mbito
mencionado.
Las molculas de la materia interactan dependiendo de su estructura molecular y
los distintos tipos de movimientos que ocurren all; para el caso ms sencillo
(Gases ideales monoatmicos), slo existen movimientos translacionales, luego
entonces slo habr un grado de libertad; mientras que molculas ms complejas
(diatmicas o poliatmicas), adems ocurrirn movimientos vibracionales y
rotacionales.
3
De igual forma, variaciones en la temperatura generarn variaciones
en los movimientos lo que har que incrementen los grados de libertad de los
mismos. Los cambios generados por el aumento de temperatura se perciben en la
alteracin de los coeficientes Cp y Cv. Se puede tener una idea de la forma en que
se comporta la capacidad calorfica a volumen constante a partir del siguiente
diagrama:


1
Cuasi-esttica: proceso real en el que el sistema est en todo momento muy cerca del estado de equilibrio.



Figura 1. Relacin de la capacidad calorfica a volumen constante en relacin con los movimientos
moleculares. (J ones, J ames. Hawkins, George. Engineering Thermodynamics.J ohn Wiley & sons. 1960.
New York. Pag. 179).

A partir de lo expuesto anteriormente se puede decir que, la temperatura incide en
los valores de Cp y Cv, lo que produce una variacin del factor de
comprensibilidad adiabtica, luego un aumento de temperatura aumenta los
grados de libertad de la sustancia, implicando as un control de ciertas variables
que puedan afectar las condiciones y los resultados en el proceso termodinmico.
Para llevar a cabo algn cambio de estado de cierto gas determinado, se puede
tomar cualquier camino existente para llegar al punto deseado; estas son regidas
por funciones de trayectoria. Ahora bien, tambin pueden definirse ciertas
condiciones del sistema para poder tener controladas algunas variables que
afectan el cambio de estado, se hace referencia entonces a los sistemas de
volumen constante, de presin constante, de calor constante y de temperatura
constante. Para inters comn, en este reporte de laboratorio slo se hace
referencia a las transformaciones adiabticas de la materia. Se puede asumir que
el trabajo de expansin adiabtica se realiza a costa de la disminucin de la
energa interna del gas y, naturalmente, va ligado a una disminucin de su
temperatura
2
; Se debe recordar que este tipo de transformaciones implican
ausencia de transferencia de calor. Hay que tener en cuenta que se debe hacer

2
Sushkov, Viacheslav. Termodinmica tcnica. Editorial MIR. 1971. Moscu. Pag 90
alusin a procesos reversibles, para de esa manera tener relaciones entre T, P y
V. Este recorrido est descrito por ciertas curvas, dependiendo del tipo de
proceso; para el caso de la curva adiabtica, est descrita por:
(

El factor gamma hace que tenga una mayor pendiente los procesos adiabticos
con respecto a los isotrmicos (Los cuales se grafican en el mismo sector de la
superficie de fases); para presentar una mejor idea del proceso, se muestran las
siguientes grficas:

Para el procedimiento que se llevar a cabo se plantean ciertas ecuaciones
provenientes del mtodo Clment-Desormes utilizado convencionalmente.
Durante la expansin adiabtica reversible de un gas, la variacin en contenido
en energa se relaciona con la variacin en volumen por la siguiente ecuacin:

Para un gas perfecto se tiene:

Puesto que esta en funcin de la temperatura para los gases perfectos se
obtiene la expresin:

Donde Cv es la capacidad calorfica a volumen constante. Sustituyendo en las
ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) obtenemos la siguiente ecuacin despus
de ser integrada:

) (

)
Donde Cv y V son cantidades molares, se supone constante el valor de Cv para
todo el intervalo de temperaturas que se trabaja. Mediante esta ecuacin se puede
conocer la disminucin de temperatura que se presenta durante una expansin
adiabtica reversible de un gas perfecto.
Teniendo en cuenta los pasos que se llevarn a cabo durante la experiencia se
plantean los siguientes valores:

Paso 1. Para la expansin adiabtica reversible donde P
1
>P
2
Estado 1 (P
1
, V
1
,T
1
) inicial
Estado 2 (P
2
, V
2
,T
2
)gas expandido
Paso 2. Reestablecimiento de temperatura T
1
mediante procedimiento
isocrico
Estado 2 (P
2
, V
2
,T
2
) gas expandido
Estado 3 (P
3
, V
2
,T
1
)procedimiento isocrico

Para el paso 1 es necesario la utilizacin de la ley de los gases perfectos y
obtenemos:

Al sustituir la ecuacin (5) en la ecuacin (4) e incluyen los trminos de

obtenemos:

Sabiendo que un gas perfecto cumple con la siguiente ecuacin

Para el paso 2 se tienen las siguientes ecuaciones:

De esta forma es posible hallar el valor de Cp/Cv o el factor gamma ()

De igual forma, se puede obtener el factor de una forma muy sencilla y
relacionando nicamente dos estados; considere la siguiente ecuacin, que
expresa las transformaciones adiabticas en funcin de dos variables
caracterizables:

Tomando logaritmos se tiene que:

Despejando, se obtiene la siguiente expresin, equivalente a la ecuacin (9)

Por otro lado, O Lummer y E. Pringsheim realizaron modificaciones al mtodo
trabajado, de lo cual obtuvieron la siguiente ecuacin:

Tambin se puede hallar el factor de comprensibilidad adiabtica de manera
terica, a partir de los grados de libertad de una molcula; teniendo en cuenta los
grados de libertad de la sustancia, se tiene la siguiente expresin:

Y, para cualquier gas, se tiene que existe una relacin entre las capacidades
calorficas tal que:

Relacionando ecuacin (13) y (14), se tiene que:

Debe tener en cuenta que las expresiones (17), (20) y (23) aplican tanto a gases
ideales as como para gases reales poliatmicos.
La presin manomtrica del gas se mide por la diferencia en las alturas (h1) de las
dos columnas de un manmetro que contiene un lquido con densidad p. La
temperatura inicial del gas es T1, es decir la temperatura ambiente. Luego se
destapa el recipiente brevemente, permitiendo que el gas alcance la presin
atmosfrica. El cambio de presin se produce tan rpidamente que no hay
transferencias de calor hacia o desde fuentes externas y se dice que el proceso es
adiabtico. El gas comprimido en el envase efecta un trabajo cuando hace salir
un poco del gas del envase durante la expansin. Por consiguiente,
inmediatamente despus de cerrar el recipiente, la temperatura del gas que queda
est por debajo de la temperatura ambiente. Debe tenerse en cuenta que:
Proceso adiabtico, en termodinmica, es cualquier proceso fsico en el que
magnitudes como la presin o el volumen se modifican sin una transferencia
significativa de energa calorfica hacia el entorno o desde ste. (Rodrigo Bilbao,
pag. 4-5) 2.
El proceso tiene lugar demasiado rpido como para que el calor perdido sea reemplazado
desde el entorno, por lo que la temperatura desciende.