Estereoquímica

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Germn Fernndez
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En Oviedo, a 23de J ulio de 2011
CONTENIDOS
ii
1. INTRODUCCIN
2. ISMEROS ESTRUCTURALES
3. ISMEROS GEOMTRICOS
4. ENANTIMEROS
5. DIASTEREOISMEROS
6. NOMENCLATURA DE ENANTIMEROS
7. MEZCLA RACMICA Y FORMA MESO
8. ACTIVIDAD PTICA
9. MOLCULAS CON VARIOS CENTROS QUIRALES
10. PROYECCIN DE FISCHER
11.NOTACIN R/S EN PROYECCIN DE FISCHER
12. ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES
13. REACCIN ESTEREOSELECTIVA Y ESTEREOESPECFICA
14. SEPARACIN DE ENANTIMEROS
15. PROBLEMAS RESUELTOS
(c) Germn Fernndez
http://www.academiaminasonline.com
1. INTRODUCCIN
Los enantimeros R y S del
Propranolol actan de modo muy
diferente enel organismo. As, el (R)-
propranolol se emplea como
anticonceptivo, mientras que el (S)-
propranolol es unantidepresivo.
(R)-Propranolol
(c) Germn Fernndez
Antihipertensivo, -bloqueador.
Indicado para tratar la hipertensin
arterial, arritmias cardiacas, arritmia
e intoxicacin digitlica, prevencin
del infarto de miocardio.
(S)-Propranolol
Definicin de ismero
Se llaman ismeros a aquellas molculas que poseen la misma frmula molecular
pero diferente estructura. Se clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros.
Ismeros estructurales
Los ismeros estructurales difieren en la forma de unir los tomos ya su vez se
clasifican en ismeros de cadena de posicin y de funcin.
Estereoismeros
Los estereoismeros tienen todos los enlaces idnticos y se diferencian por la
disposicin espacial de los grupos. Se clasifican en ismeros cis - trans o
geomtricos, enantimeros ydiastereoismeros.
Centro quiral o asimtrico
Se llama centro quiral o asimtrico a un tomo unido a cuatro sustituyentes
diferentes. Una molcula que posee un centro quiral tiene una imagen especular no
superponible con ella, denominada enantimero.
Actividad ptica
Los enantimeros poseen casi todas las propiedades fsicas idnticas, con la
excepcin de la actividad ptica. Uno de los enantimeros produce rotacin de la
luz polarizada a la derecha (dextrgiro) y el otro rota la luz polarizada a la izquierda
(levgiro).
Estereoqumica en reacciones
Las reacciones de halogenacin radicalaria sobre molculas en las que puedan
formarse centros quirales producen mezclas de enantimeros en igual cantidad o
de diastereoismeros en distinta proporcin.
Separacin de enantimeros
Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, difieren en la
rotacin de la luz polarizada, pero poseen el mismo punto de fusin y ebullicin e
idntica solubilidad. Por tanto, no les podemos aplicar los metodos tradicionales de
separacin y hay que recurrir a tcnicas especiales. La separacin va
diastereoismeros, consiste en transformar la mezcla de enantiomeros en mezcla
de diastereoismeros por adicin de un reactivo quiral, los diastereoismeros son
fcilmente separables por mtodos fsicos.
QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA
2
2. ISMEROS ESTRUCTURALES
2-Butanol
Dietil ter
(c) Germn Fernndez
Modelo molecular del 2-butanol
Modelo molecular del dietil ter
Definicin de ismeros
Se llaman ismeros a molculas que tienen la misma formula molecular
pero distinta estructura. Se clasifican en ismeros de cadena, posicin y
funcin.
Ismeros de cadena
Se distinguen por la diferente estructura de las cadenas carbonadas. Un
ejemplo de este tipo de ismeros son el butano y el 2-metilpropano.
H
3
C
H
2
C
C
H
2
CH
3
H
3
C
CH
CH
3
CH
3
C
4
H
10
Butano
2-Metilpropano
Tanto el butano como el 2-metilpropano tienen la misma frmula molecular,
C
4
H
10,
pero diferente estructura. El butano presenta una cadena
carbonada lineal mientras que el 2-metilpropano es ramificado.
Ismeros de posicin
El grupo funcional ocupa una posicin diferente en cada ismero. El 2-
pentanol y el 3-pentanol son ismeros de posicin.
H
3
C
CH
C
H
2
H
2
C
CH
3
OH
H
3
C
H
2
C
H
C
H
2
C
CH
3
OH
C
5
H
12
O
El 2- y el 3-pentanol presentan la misma frmula molecular, C
5
H
12
O, pero
presentan diferente estructura por la posicin del grupo funcional dentro
de la cadena.
Ismeros de funcin.
El grupo funcional es diferente. El 2-butanol y el dietil ter presentan la
misma frmula molecular, pero pertenecen a familias diferentes -alcohol y
ter- por ello se clasifican como ismeros de funcin.
H
3
C
CH
C
H
2
CH
3
H
3
C
H
2
C
O
H
2
C
CH
3
OH
C
4
H
10
O
3
3. ISMEROS GEOMTRICOS
2-Buteno
Dimeti lciclopentano
(c) Germn Fernndez
tr ans-2-Buteno
trans-1,2-Dimetilciclopentano
Isomera ci s/trans
Son compuestos que difieren en la disposicin espacial de sus grupos. Se
llaman cis los ismeros geomtricos que tienen los grupos al mismo lado y
trans los que lo tienen a lados opuestos.
ci s y t r ans-2-Buteno
El 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros dependiendo de la
orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero cis el
compuesto que tiene los metilos hacia el mismo lado. En el ismero trans
los metilos se encuentran orientados a lados opuestos.
C C C C
H
3
C
H H
CH
3
H
3
C
H CH
3
H
ci s-2-Buteno tr ans-2-Buteno
En general la notacin cis/trans se emplea cuando existe al menos un
grupo igual en ambos carbonos sp
2
.
ci s-2-Penteno tr ans-2-Penteno
En este caso son los hidrgenos los que nos indican que ismero es cis y
cual trans.
ci s y trans-1,2-Dimetil cicl opentano
Tambin puede emplearse la notacin cis/trans en cicloalcanos. As, el cis-
1,2-Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo lado y el tr ans
a lados opuestos.
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
cis-1,2-Dimetilciclopentano
tr ans-1.2-Dimetilciclopentano
cis-2-Buteno
cis-1,2-Dimetilciclopentano
4
4. ENANTIMEROS
Enantimeros del 1-Bromo-1-
cloroetano
(c) Germn Fernndez
(R)-1-Bromo-1-cloroetano
(S)-1-Bromo-1-cloroetano
Definicin de Enantimeros
Los enantimeros son imgenes especulares no superponibles. Se
caracterizan por poseer un tomo unido a cuatro grupos distintos llamado
asimtrico o quiral.
Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-cloroetano
En los modelos moleculares puede verse que las dos molculas son
distintas, no se superponen.
Br
C
Cl
H
CH
3
Br
C
Cl
H
H
3
C
La presencia de un carbono asimtrico (con sustituyentes distintos: metilo,
hidrgeno, cloro y bromo) hace posible que la molcula y su imagen
especular sean distintas.
Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-Alanina
El aminocido alanina puede existir en forma de dos enantimeros, que
son imgenes especulares.
NH
2
C
H
3
C
H
COOH
NH
2
C
CH
3
H
HOOC
La presencia de un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (-CH
3,
-H, -NH
2
y -COOH) convierte a la alanina en un compuesto quiral y
pticamente activo, con una imagen especular (enantimero) no
superponible.
Como puede observarse en los modelos moleculares, la molcula y su
imagen especular difieren en la disposicin espacial de los grupos y no
existe ningn giro que permita superponerlas (son diferentes).
5
5. DIASTEREOISMEROS
Asignar Prioridades
(c) Germn Fernndez
El bromo conmayor nmero atmico
tiene prioridad "a", le sigue el
oxgeno "b", la cadena carbonada
"c" ypor ltimo el hidrgeno "d"
C C
H
2
N COOH
H
H Br
Cl
C C
H
2
N COOH
H
Cl Br
H
[1] [2] [1] [2]
[1] Centro que se mantiene igual en ambas molculas
[2] Centro que cambia (cloro e hidrgeno cambiados de posicin)
Definicin de Diastereoismeros
Son molculas que se diferencian por la disposicin espacial de los grupos,
pero que no son imgenes especulares. Un tipo de diastereoismeros son
los ismeros geomtricos (alquenos cis y trans). Para que dos molculas
sean diastereoismeros es necesario que al menos tengan dos centros
quirales. En uno de los centros los sustituyentes estn dispuestos igual en
ambas molculas y en el otro deben cambiar.
6. NOMENCLATURA DE ENANTIMEROS
Reglas para nombrar enantimeros
Para dar notacin R/S a un centro quiral es necesario asignar prioridades a
los sustituyentes mediante las siguientes reglas:
Regla 1. Las prioridades de los tomos unidos al quiral se dan por
nmeros atmicos. En el caso de istopos, tiene prioridad el de mayor
masa atmica.
Br
C
H
3
C
H
Cl
D
C
H
2
N
H
CH
2
CH
3
F
C
Cl
Br
I
a
b
c
d
a
b
c
d
a
b
c
d
Las prioridades se dan por orden de nmero atmico de los tomos unidos
directamente al carbono asimtrico (dibujados en rojo)
CH
C
CH
3
CH
2
H
CH
3
H
3
C CH
3
a
b
c
d
a
b
c
d
Por nmero atmico el hidrgeno
tiene la menor prioridad "d". En las
dems cadenas encontrams carbonos
(en rojo). El metilo tiene prioridad "c"
por unirse a hidrgenos el carbono
rojo. El etilo "b" por unirese a otro
carbono (azul) y el isopropilo "a" por
unirse a dos carbonos (azules).
OH
CH
3
CH
2
CH
2
H
Br
6
Nomenclatura Enantomeros
(c) Germn Fernndez
(R)-1-Bromoetanol
(S)-2-Butanol
Regla 2. Cuando dos o ms sustituyentes unidos al centro quiral tengan la
misma prioridad, se continua comparando las cadenas tomo a tomo
hasta encontrar un punto de diferencia.
Regla 3. Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerndolos como
si fueran enlaces sencillos.
Cl
H
a
d
b
c
Carbono asimtrico
H
3
C
CH
2
CH
3
a
b
c
d
C C
R
R
R
C C
R
R
R
C C
C CH
C CH
C
C
C
C
C
O
H
C
O
H
C
O
C N
C N
N
N
C
C
REGLA 4. Para asignar notacin R/S seguimos el orden de prioridades a,
b, c de los sustituyentes. Si esta sucesin se realiza en el sentido de las
agujas del reloj se dice que el centro es R (rectus, latn derecha). Si se
sigue el sentido contrario a las agujas al recorrer las prioridades a, b, c se
dice que es S (sinester, latn izquierda). Esta regla slo es vlida cuando el
grupo d est hacia el fondo del plano (enlace a trazos), si d sale hacia
nosotros (cua) la notacin es la contraria (R giro a la izquierda, S giro a la
derecha).
OH
C
CH
3
CH
2
H
CH
3
a
b
c
d
S
El giro en el sentido contrario a la
agujas, conel hidrgeno al fondo,
nos da notacinS.
Br
C
HO CH
3
H
a
b
c
d
R
El giro en el sentido contrario a las
agujas conel grupo "d" hacia nosotros
da notacinR.
7
Formas Meso
(c) Germn Fernndez
ci s-1,2-Dimetilciclobutano
Las molculas que presentan
elementos de simetra (planos, centros
de inversin y ejes alternantes) son
aquirales. Estas molculas no
presentan actividad ptica y tampoco
tienenenantimero.
Br
Cl
H
H
a
b
c
d
R
a
b
c
d
S
Cl
CH
3
Br
OH
a
b
c
R
a
b
c
a
b
c
a
b
c
R
R
R
En los siguientes ejemplos se da notacin R/S a molculas con varios
centros quirales.
7. MEZCLA RACMICA Y FORMA MESO
Mezcla racmica
Mezcla equimolar de enantimeros (50%R, 50%S). Uno de los
enantimeros de la mezcla gira el plano de polarizacin de la luz el mismo
ngulo pero en sentido contrario que el otro enantimero, de ello se deduce
que la mezcla en igual proporcin de ambos enantimeros no muestra
rotacin ptica y es por tanto pticamente inactiva.
Forma meso
Molcula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetra (plano,
centro de inversin o eje impropio).
Aunque las formas meso presentan carbonos asimtricos, el plano de
simetra elimina su quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz
polarizada.
Cl Cl
H
3
C CH
3
H
H Cl
Cl
2,4-Dicloropentano (forma meso)
2,3-Diclorobutano
8
Polarmetro
(c) Germn Fernndez
El polarmetro mide la rotacin de la
luz polarizada al pasar a travs de una
sustacia pticamente activa.
8. ACTIVIDAD PTICA
Los enantimeros y la actividad ptica
Los enantimeros presentan propiedades fsicas idnticas, con la
excepcin de su comportamiento frente a la luz polarizada. Un
enantimero gira el plano de la luz polarizada en el sentido de las agujas
del reloj, es dextrgiro (+). El otro enantimero provoca rotacin en el
sentido contrario al de las agujas del reloj, es levgiro (-). Este fenmeno
asociado a sustancias quirales se conoce como actividad ptica.
Medida de la rotacin de la luz
La rotacin ptica se mide con un polarmetro que consta de de una fuente
de luz, un polarizador del que sale luz oscilando en un nico plano, la
cubeta que contiene el enantimero y un analizador que permite medir la
rotacin de la luz.
Imagen tomada de Carey
Rotacin ptica observada y especfica
La rotacin medida en el polarmetro se llama rotacin ptica observada y
se representa por . Su valor depende de numerosas variables como
temperatura, longitud de onda, concentracin, disolvente y tipo de
sustancia. Para evitar estas dependencias se define la rotacin ptica
especfica [ ].
[ =
l c
: rotacin ptica observada
[ ]: rotacin ptica especfica
l: longitud de la cubeta (dm)
c: concentracin de la muestra (g/ml)
: longitud de onda de la luz (lnea Ddel sodio, 589nm)
t: temperatura (25C)
t
9
(c) Germn Fernndez
Exceso enantiomrico o pureza ptica
Cuando mezclamos dos enantimeros en igual proporcin la rotacin
ptica es nula [ ] =0, se compensa la rotacin del dextrgiro con la del
levgiro (mezcla racmica). Si mezclamos enantimeros en distinta
proporcin se puede calcular la rotacin ptica mediante el exceso
enantiomrico o pureza ptica, que representa el porcentaje de
enantimero que provoca la rotacin de la luz.
%Pureza ptica =
[ ]
medido
[ ]
puro
x 100
Mximo nmero de estereoismeros
El nmero mximo de estereoismeros que presenta una molcula puede
calcularse con la frmula (2
n
), donde n representa el nmero de carbonos
asimtricos. As una molcula con 2centros quirales presenta 4
estereoismeros.
9. MOLCULAS CON VARIOS CENTROS QUIRALES
H
3
C CH
3
H
H
Br
Cl
H
3
C CH
3
H
H
Cl
Br
H
3
C CH
3
H
Br
H
Cl
H
3
C CH
3
Br
H
Cl
H
n estereoismeros = 2
2
enantimeros
enantiomeros
S R S R
S S R R
Ejemplo 1. Dibujar los posibles estereoismeros del 2-Bromo-3-clorobutano
El 2-Bromo-3-clorobutano presenta 4estereoismeros al tener dos centros
quirales. Estos cuatro estereoismeros se clasifican en dos parejas de
enantimeros.
Rotacin ptica del 2-metil-1-
butanol
CH
2
OH
C
H
3
C
CH
2
CH
3
H
(R)-2-metil-1-butanol
[ ]=+5,75
CH
2
OH
C
CH
3
H
H
3
CH
2
C
(S)-2-metil-1-butanol
[ ]=-5,75
10
(c) Germn Fernndez
Emil Fischer
Ej empl o 2. Dibujar los estereoismeros del 1,2-Dimetilciclohexano
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
3
C
Imagen especular
superponible.
El 1,2-Dimetilciclohexano tiene dos centros quirales. Por tanto, el
nmero mximo de estereoismeros es: 2
n
=4. La simetra de la
molcula puede hacer que algunos estereoismeros no existan. As,
el ci s-1,2-dimetilciclohexano carece de enantimero al ser una forma
meso y el nmero de estereoismeros es 3.
Cmo hacer una proyeccin de Fischer?
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En
la proyeccin de Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los
sustituyentes con los sustituyentes que van al fondo del plano en la vertical
y los grupos que salen hacia nosotros en la horizontal, el punto interseccin
de ambas lneas representa el carbono proyectado.
10. PROYECCIN DE FISCHER
Proyeccin de Fi scher del 2-Clorobutano
CH
2
CH
3
H
3
C
H
Cl
giro
H Cl
CH
2
CH
3
CH
3
Proyecci n
CH
2
CH
3
CH
3
H Cl
Emil Fischer (1852 1919) ,
qumico aleman. Fue profesor de
qumica enlas Universidades de
Erlangen, Wzburgy Berln. En
1902 recibi el Premio Nobel por
sus trabajos sobre azcares.
11
(c) Germn Fernndez
Proyeccin de Fischer
Proyeccin de Fi scher del 2-Bromo-3-cl orobutano
La proyeccin de Fischer puede hacerse para varios carbonos de la
molcula. El primer paso consiste en dibujar la molcula eclipsada y en
segundo lugar girarla dejando unos grupos hacia nosotros y otros al fondo
del papel.
H
3
C CH
3
H
H Cl
Br
gi ro
H Cl
H Br
CH
3
CH
3
Proyecci n
CH
3
H Cl
CH
3
H Br
Conf i guracin absoluta en Proyecci n de Fi scher
Podemos dar notacin R/S en una proyeccin de Fischer siguiendo unas
sencillas reglas. Primero asignamos prioridades a los cuatro grupos que se
unen al carbono asimtrico. En segundo lugar nos fijamos en la posicin
del grupo d, si est arriba o abajo en la proyeccin de Fischer el giro en el
sentido de las agujas nos da notacin R y el giro en sentido contrario
notacin S, si est a derecha o izquierda el giro en sentido de las agujas
da notacin S y el giro en sentido opuesto notacin R.
Algunos ejemplos
11. NOTACIN R/S EN PROYECCIN DE FISCHER
Puede comprobarse en estas molculas que cuando se intercambia la
posicin de dos sustituyentes en una proyeccin de Fischer la notacin
R/S del centro quiral cambia.
CH
2
CH
3
CH
3
H Cl a
b
c
d
Grupo d en la horizontal
R
H
CH
3
H
3
CH
2
C Cl
a
b
c
d
S
Grupo d en la vertical
Cl
H Br
H
H
3
C OH
a
b
c
d
R
a
b
c
d
S
H
3
C CH
2
CH
3
H
H
2
N
H
Br
CH
3
NH
2
H
Br H
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
NH
2
H
Br H
12
(c) Germn Fernndez
Hi drgenos enantiot picos
12. ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES
Formaci n de estereoismeros
Vamos a ver como las reacciones qumicas pueden introducir quiralidad en
las molculas, obtenindose productos en forma de mezclas racmicas o
bien mezclas de diastereoismeros.
Halogenacin del butano en C
2
El butano se halogena en presencia de bromo y luz, en el carbono 2, para
formar una mezcla de enantimeros. El radical formado presenta caras
enantiotpicas, que son halogenadas con igual probabilidad, dando lugar a
una mezcla racmica (enantimeros en igual proporcin)
Br
2
h
Br Br
+
Etapa 1. Iniciacin
Br
2 2Br
Etapa 2. Propagacin
C
CH
3
CH
2
CH
3
H
H
Br +
C H
CHCH
3
CH
3
+ HBr
C H
CH
2
CH
3
CH
3
+ Br
2
C
Br
H
CH
3
CH
2
CH
3
C
Br
H
CH
3
CH
2
CH
3
+ Br
Hi drgenos enanti otpicos
Cara enantiotpi ca
Cara enantiotpi ca
Pareja de enantimeros
h
El mecanismo de esta reaccin consta de tres etapas: iniciacin,
propagacin y terminacin. La propagacin es la etapa que determina la
estereoqumica del producto final
1
2
3
4
Al sustituir cada hidrgeno por otro
tomo, se forman enantimeros
CH
2
CH
3
H
3
C H
H
CH
2
CH
3
H
3
C H
Br
CH
2
CH
3
H
3
C Br
H
Pareja de enantimeros
13
(c) Germn Fernndez
Hidrgenos diastereotpicos
Al sustituir cada hidrgeno por otro
tomo, se formandiastereoismeros
Pareja de diastereoismeros
El producto se obtiene como mezcla racmica, debido a la formacin de un
radical plano que es halogenado por las dos caras. Los hidrgenos
enantiotpicos son qumicamente equivalentes y el bromo los sustrae con
la misma velocidad.
El radical generado es plano y los lbulos son atacados con igual
probabilidad por el bromo molecular, lo que produce 2-bromobutano
racmico.
Halogenacin del (S)-2-Clorobutano en C
3
La reaccin de halogenacin con bromo del(S)-2-Clorobutano sobre el
carbono C
3
tiene el siguiente forma:
Las etapas de propagacin que determinan la estereoqumica del producto
formado son:
La halogenacin de la posicin C
3
conduce a diastereoismeros. Las caras
del radical formado no son equivalentes y son atacadas a distinta velocidad
por la molcula de bromo. Se denominan caras diastereotpicas y los
hidrgenos que sustrae el bromo: hidrgenos diastereotpicos.
C C
Cl CH
3
H
3
C
H H
H
Br
2
Luz
C C
Cl CH
3
H
3
C
H H
Br
C C
Cl CH
3
H
3
C
H Br
H
+
Hidrgenos diastereotpicos
C C
Cl CH
3
H
3
C
H H
H
Br +
C C
Cl
H
3
C
H
H
CH
3
+HBr
C C
Cl
H
3
C
H
H
CH
3
Cara diastereotpica
Cara diastereotpica
+ Br
2
C C
Cl Br
H
3
C
H H
CH
3
+
C C
Cl
H
3
C
H
H
CH
3
Br
Mezcla de diastereoismeros
CH
3
H
H
CH
3
Br
H
CH
3
H
Br
+
14
(c) Germn Fernndez
Reaccin estereosel ectiva
Una reaccin que conduce de manera predominante a un esteroismero es
estereoselectiva. Las halogenaciones radicalarias de hidrgenos
diastereotpicos, generan diastereoismeros en distinta cantidad se dice
por tanto que son reacciones estereoselectivas.
Reaccin estereoespecf ica
Una reaccin que conduce de forma exclusiva a un estereoismero
concreto se dice que es estereoespecfica. En el tema de sustituciones y
eliminaciones veremos que la SN
2
es una reaccin que da uno slo de los
posibles estereoismeros, por ello es una reaccin estereoespecfica.
La halogenacin de hidrgenos enantiotpicos conduce a una mezcla de
enantimeros en igual cantidad, por ello carece de selectividad alguna.
13. REACCIN ESTEREOSELECTIVA Y ESTEREOESPECFICA
Di f icultades en l a separaci n de racematos
Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, puntos
de fusin, ebullicin, solubilidad. Tan slo se diferencian en la rotacin de
la luz polarizada, el dextrgiro rota a la derecha y el levgiro a la izquierda.
Por tanto la separacin de enantimeros no puede realizarse por los
mtodos fsicos convencionales (destilacin, cristalizacin.....). La solucin
al problema se basa en la diferencia entre las propiedades fsicas de los
diastereoismeros, los cuales si poseen puntos de fusin, ebullicin y
solubilidades diferentes que permiten separarlos.
Separacin via di astereoi smeros
Vamos a buscar una reaccin que convierta la mezcla racmica en una
mezcla de diastereoismeros, por unin de cada enantimero a un reactivo
quiral. Esta mezcla se separa por cristalizacin fraccionada, destilacin o
cromatografa de los diastereoismeros. Para finalizar se rompe el enlace
que une cada enantimero con el reactivo quiral y se separan ambos,
obtenindose los enantimeros puros.
14. SEPARACIN DE ENANTIMEROS
15
(c) Germn Fernndez
15. PROBLEMAS SOBRE ESTEREOQUMICA
PROBLEMA 1. Indica todos los centros quirales de las siguientes molculas:
Limoneno
Mentol
El limoneno presenta un slo centro quiral (sealado con el asteristo). Este carbono
est unido a cuatro grupos distintos: las dos cadenas del ciclo, diferentes debido al
doble enlace; el sustituyente 1-metiletenil y un hidrgeno.
Obsrvese que los carbonos unidos a dobles enlaces (sp
2
) no son centros quirales.
*
H
El mentol presenta tres centros quirales (sealados con asterisco). De estos
carbonos parten cuatro grupos diferentes.
*
*
*
PROBLEMA 2. Asignar la configuracin R o S a cada carbono quiral de las molculas indicadas.
Representar en proyeccin de Fischer los compuestos a) y b);
H
2
N HC
H
3
C
H H
C
C
H
C
CH
3
CH
3
HO
H
3
C
COOH
CHO
CH
3
OH
HO Br
CHO
HO H
H OH
CH
2
OH
H OH
a)
b)
c)
d)
16
(c) Germn Fernndez
H
2
N HC
H
3
C
H H
C
C
H
C
CH
3
CH
3
a)
HO
H
3
C
COOH
CHO
CH
3
OH
b)
HO Br
c)
CHO
HO H
H OH
CH
2
OH
H OH
d)
a
b
c
d
S
H
2
N HC
H
3
C
H H
C
C
H
C
CH
3
CH
3
a
b
c
d
S
a
b
c
d
S
HO
H
3
C
COOH
CHO
CH
3
OH
a
b
c
d
R
a
b
c
H
d
S
HO Br
a b
c
d
H
S
a
b
c
d
S
CHO
HO H
H OH
CH
2
OH
H OH
a
b
c
d
R
CHO
HO H
H OH
CH
2
OH
H OH
a
b
c
d
R
En las proyecciones de Fischer, cuando
el grupo d est en la horizontal, la
notacin es contraria al giro.
17
(c) Germn Fernndez
H
3
C
CH
C
H
2
CH
CH
3
Cl OH
* *
El nmero de estereoismeros viene dado por la frmula 2
n
; donde n
representa el nmero de carbonos asimtricos del compuesto.
Nuestra molcula tiene dos centros quirales, aplicando la formula 2
n
=4estereoismeros.
Cl OH
Estos cuatro estereoismeros se construyen colocando de todas las formas posibles el cloro y el hidroxilo
en el espacio. Comenzaremos colocando ambos hacia nosotros (con cua), obteniendo el primer
estereoismero. Al dibujar la imagen especular obtendremos su enantimero.
OH Cl
Ahora cambiamos uno de los grupos hacia el fondo (es importante cambiar slo uno de los dos),
obteniendo otro estereoismero. Al dibujar la imagen especular de este ltimo estereoismero se obtiene
su enantimero.
Cl OH
OH Cl
[1]
[2]
[3] [4]
[1] y [2] enantimeros
[3] y [4] enantimeros
[1] y [3]; [1] y [4]; [2] y [3]; [2] y [4] diastereoismeros
PROBLEMA 3. Dibujar los distintos estereoismeros que presenta CH
3
CHClCH
2
CHOHCH
3,
y establecer la
relacin de isomera entre ellos.
18
(c) Germn Fernndez
PROBLEMA 4. Para cada par de molculas, indicar la relacin existente entre ambos miembros.
H
3
C
H
y
a)
CH
3
H
Me
Cl CF
3
OMe
OMe
F
3
C Me
Cl
y
b)
c)
Cl
Br
Br Cl
y
d)
Me
H Cl
Br
y
Me
Br
H
Cl
H
3
C
H
y
a)
CH
3
H
Me
Cl CF
3
OMe
OMe
F
3
C Me
Cl
y
b)
c)
Cl
Br
Br Cl
y
d)
Me
H Cl
Br
y
Me
Br
H
Cl
Para que dos molculas sean ismeros deben tener los mismos atmos. Si estos tomos estn unidos de
forma diferente son ismeros estructurales. Si estn unidos de igual forma en ambas molculas pero
difieren en su disposicin en el espacio son estereoismeros. (la existencia de estereoismeros requiere la
presencia de centros quirales).
Ambas molculas tienen la misma formula y los tomos se
unen de igual forma, pero carece de entros quirales. Ambas
molculas son iguales.
Mismos tomos y unidos de igual manera, pero orientados en
el espacio de forma diferente. Son estereoismeros
(enantimeros). Obsrvese la notacin R/S del centro quiral.
Ambas molculas tienen la misma formula molecular
(ismeros) pero los tomos estn enlazados de forma
diferente. Se trata de ismeros estructurales.
a
b
c
d
R
a
b
c
d
R
a
b
c
d
a
b
c
d
S
R
Ambas molculas contienen los mismos tomos, unidos de
igual manera. Pero al dar notacin R/S se observa que
ambos compuestos son R. Por tanto, se trata de la misma
molcula.

Estereoquímica

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