Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica

Qumica Orgnica
Exerccios Resolvidos Solomons 8ed.
Captulo 18
18.1
a) cido 2-metilbutanico c) 4-bromobutanoato de sdio e) cido 3-metil-3-pentanico
b) cido 3-pentanico d) cido 5-fenilpentanico
18.2
O cido actico, em ausncia de molculas de solvente, existe como um dmero
resultado da forma!o de duas li"a#es de $idro"nio intermoleculares%
18.3
a) &'
2
(&O
2
' ) (* mais eletrone"ativo +ue '* ,
b) &'
2
(&O
2
' ) (* mais eletrone"ativo +ue &l* ,
c) &'
2
&l&O
2
' ) &l* mais eletrone"ativo +ue -r* ,
d) &'
3
&'(&'
2
&O
2
' ) (* est mais perto do "rupo *&O
2
',
e) &'
3
&'
2
&'(&O
2
' ) (* est mais perto do "rupo *&O
2
',
f)
))&'
3
,
3
.
/
* mais eletrone"ativo +ue '*,0
)
(
3
& &O
2
'
)&(
3
* mais eletrone"ativo +ue '*,
18.!
a) O "rupo carboxila um "rupo eletro-retirador, portanto, em um cido dicarboxlico
de acordo com a tabela 1203, um "rupo carboxila aumenta a acide3 do outro0
b) &omo a dist4ncia entre os "rupos carboxlicos aumenta o efeito indutivo retirador de
eltrons tambm diminui0
18."
a) b)
1
.
/
& '
3
& '
3
&O
2
'
&'
3
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
c) d)
e) f)
O
O
O
O
&'
3
&'
3
) #)
i) $)
18.%
a)
b)
c)
d)
2
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
e)
f)
18.&
a) 5odemos enxer"ar facilmente a sntese se trabal$armos de trs para frente%
b)
c)
d)
e)
18.8
a)
b) 6 sntese da nitrila0 6 prepara!o de re"ente de 7ri"nard a partir de
3
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
'O&'
2
&'
2
&'
2
&'
2
-r n!o possvel devido a presena de um "rupo carboxlico0
18.'
&omo o cido malico um cido cis dicarboxlico, a desidrata!o ocorre
prontamente%
8endo um cido trans dicarboxlico, o cido fumrico deve ser capa3 de sofrer
isomeri3a!o a cido malico primeiro0 9ssa isomeri3a!o re+uer alta temperatura%
18.1(
O tomo de oxi"nio marcado dever aparecer no "rupo carboxila do cido0
18.11
4
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18.12
a)
b) :todo )3, dever dar maior rendimento de ) do +ue o mtodo )4,0 &omo o on
$idrxido uma base forte e como o $aleto de al+uila secundrio, o mtodo )4,
acompan$ado por considervel elimina!o0 O mtodo )3,, utili3a uma base fraca, o on
acetato na etapa 8
.
2 e a rea!o de elimina!o ocorre em menor escala0 6 $idrlise do
ster ) uma etapa de alto rendimento0
18.13
a) O efeito estrico apresentado pelos "rupos metila di-orto do mesitoato de metila
impede a forma!o de um intermedirio tetradrico +ue acompan$ado por ata+ue no
carbonoacila0
b) ;ratando a $idrlise com
12
O'
-
marcado em '
2
O
12
marcado0 O tomo marcado ir

Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica

Qumica Orgnica
aparecer no metanol0
18.1!
a)
b)
c)
18.1"
a)
b)
!
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18.1%
a)
b)
c)
d)
e)
f)
18.1'
a)
&'
3
&'
2
&O
2
'
4
b)
&'
3
&'
2
&O.'
2
4
c)
&'
3
&'
2
&O.'&
2
'
5
4
d)
&'
3
&'
2
&O.)&
2
'
5
,
2
4
e)
&'
3
&'
2
&' &' &'
2
&O
2
'
f)
&'
3
&' &' &'
2
&' &O
2
'
&'
3
)
'O
2
&&'
2
&'
2
&'
2
&'
2
&O
2
'
#)
&O
2
'
&O
2
'
i)
&O
2
'
&O
2
'
"
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
$)
&O
2
'
&O
2
'
*)
&
2
'
5
O
2
& &O
2
&
2
'
5
l)
&
2
'
5
O
2
& &'
2
&O
2
&
2
'
5
4
m)
&'
3
&'
2
&O
2
&'
2
&'
&'
3
&'
3
n)
&O
2
'
o)
& &
'O
2
&
' '
&O
2
'
p)
'O
2
&&' &'
2
&O
2
' O'
+)
& &
'O
2
&
' &O
2
'
'
r)
'O
2
& &'
2
&'
2
&O
2
'
s)
& '
2
&
& '
2
.'
&
O
O
t)
'O
2
& &'
2
&O
2
'
n)
'
5
&
2
O
2
& &'
2
&O
2
&
2
'
5
18.2(
a) <cido ben3ico b)&loreto de ben3oila c) -en3amida
d) 6nidrido ben3ico e) -en3oato de ben3ila f) -en3oato de fenila
) 6cetato de isopropila #) .,.-=imetilacetamida i) 6cetonitrila
18.21
a)
#
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
b)
c)
d)
18.22
a)
b)
$
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
c)
18.23
a)
b)
c)
d)
18.2!
a)
&'
3
&O
2
' &l '
/
b)
&'
3
& &'
2
&'
3
O
c)
&'
3
&O
2
&'
2
&'
2
&'
2
&'
3
d)
&'
3
&O .'
2
e)
&'
3
O
&'
3
/ & '
3
O
&'
3
f)
&'
3
&'O
)
&'
3
&O &'
3
#)
&'
3
&O
2
.a
i)
&'
3
&O .'&'
3
$)
&'
3
&O .'&
>
'
5
1%
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
*)
&'
3
&O.)&'
3
,
2
m)
)&'
3
&O,
2
O
n)
)&'
3
&O,
2
O
o)
&'
3
&O
2
&
>
'
5
p) -r&'
2
&O&l
18.2"
a)
&'
3
&O
2
.'
4
/
& '
3
&
O
.'
2 /
b)
2
&'
3
&O
2
'
c)
&'
3
&O
2
&'
2
&'
2
&'
3 /
&'
3
&O
2
'
d)
'
5
&
>
&
O
&'
3 /
&'
3
&O
2
'
e)
&'
3
&O.'&'
2
&'
3
&'
3
&O
2
-&'
3
&'
2
.'
3
/
/
f)
&'
3
&O.)&'
2
&'
3
,
2
&'
3
&O
2
-
/
)&'
2
&'
3
,
2
.'
2
/
18.2%
a) b)
d) d)
e) f)
11
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18.2&
18.28
a)
b)
c)
18.2'
a) b)
c) d)
12
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
e) f)
18.3(
a) b) c)
18.31
a) b)
c) d)
e) f)
13
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18.33
a)
b)
c)
14
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
d)
e)
f)
)
1
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18.3!
a)
b)
c)
18.3&
18.38
7rupos al+uila s!o eltrons doadores, eles a?udam a dispersar a car"a positiva do sal
de al+uilam@nio e portanto estabili3ando-o%
6midas, entretanto, possuem "rupos acila li"ado ao nitro"nio, e "rupos acila s!o
retiradores de eltrons0 9les s!o especialmente retiradores de eltrons devido A
resson4ncia, mostrada a se"uir%
1!
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
9sse tipo de resson4ncia tambm estabili3a a amida0 6 tendncia do "rupo acila ser
eltron retirador, entretanto, desestabili3a o acido con?u"ado da amida, e rea#es como
a se"uir n!o ocorrem em "rande extens!o%
18.3'
a) 6 base con?u"ada de uma amida estabili3ada por resson4ncia%
b) 6 base con?u"ada de uma imida estabili3ada por uma estrutura de resson4ncia
adicional %
18.!2
O cido cis-4-$idroxicicloexanocarboxlico pode assumir uma conforma!o em bote
+ue permite a forma!o da lactona%
1"
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18.!3
18.!!
1#
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
b)
c) =ois%
d) .!o $averia diferena
18.!"
1$
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18.!%
a)
18.!8
a) 6cetato de etila b) 6nidrido actico c) .-etilacetamida
18.!'
5rimeiro% o ata+ue nucleoflico da amina ocorre preferencialmente no carbono menos
impedido do "rupo frmico0 8e"undo, &(
3
&O
2
-
mel$or "rupo retirante do +ue
&'
3
&O
2
-
0
18."(
18."1
2%
Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Qumica
Qumica Orgnica
18."2
21