Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica

Laboratorio de: QUIMICA ORGANICA III

Experimento 4. Obtencin de Anaranjado de Metilo y
Naranja II

Profesora: Rosa Luz Cornejo Rojas

Alumnos: Uribe Vega Erik y Jesus Gonzalez Jimenez

Claves: 10 y 3 Grupo: 3





Objetivos:



Resultados:
Porcentaje de rendimiento
Anaranjado de Metilo
Se obtuvieron 0,14 g de naranja de metilo, y sabiendo que el reactivo limitante es la
N,N-dimetilanilina, podemos calcular su rendimiento;
Formacin de la sal de diazonio

Acoplamiento azoico; formacin del azocompuesto

NARANJA II

Las sales de diazonio son formadas mediante una diazotacin o nitrosacin en la cual
las aminas primarias aromticas reaccionan con cido ntrico. El primer paso es formar
el ion nitrosilo o nitrosonio que actuar como electrfilo y as obtener que el par
electrnico libre de la amina lo ataque;
Paso 1

Paso 2



Estas sales o iones de diazonio, sufren varios tipos de reacciones las cuales se
pueden calificar en dos categoras;
1. Reemplazo: El nitrgeno se pierde como N2 y otros grupos se enlazan en ese
lugar del anillo. (Reaccin de Sandmeyer, sntesis de cidos carboxlicos, fenoles y
reemplazo por -H)
2. Acoplamiento azoico: El nitrgeno es retenido en el producto.
En esta prctica se vio el fenmeno de acoplamiento azoico o copulacin.
Los iones arenodiazonios son electrfilos relativamente dbiles pero tienen la
suficiente reactividad para atacar anillos aromticos fuertemente activados formando
un azo compuesto, el cual est constituido por dos grupos arilo que se unen por el
grupo funcional azo (-NN-)

Ahora, hemos visto que se pueden formar azo compuestos con sales de
arenodiazonio pero qu pasa con los alquilodiazonios? S se quiere hacer reaccionar
una amina primaria aliftica con nitrito de sodio y HCl para primeramente formar la sal
de diazonio, nos encontramos con un problema, su producto o mejor dicho sus
productos, sern una mezcla compleja de productos orgnicos de los cuales destacan
sus alquenos correspondientes. Pero con los arenodiazonios no es el caso, Por qu?
Por su estabilidad.
La razn de su estabilidad en comparacin con sus anlogas alifticas es la
resonancia que da el anillo aromtico y a la elevada energa de los cationes arilo que
se forman por prdida de nitrgeno.

Para que este acoplamiento sea exitoso, normalmente se debe hacer reaccionar a la
sal de diazonio con un compuesto activado, ya sea que tenga un grupo fenol o un
grupo amino adherido al anillo. Dependiendo de con cual compuesto activado se
quiera hacer reaccionar, sus condiciones tambin cambiarn; normalmente un
acoplamiento con fenoles se lleva a cabo en soluciones medianamente alcalinas y un
acoplamiento con aminas se lleva a cabo en soluciones medianamente cidas.
Por qu?
El agente electroflico es el ion diazonio, como ya se dijo, y en presencia de un
hidrxido este existe en equilibrio con un compuesto no ionizado ms las sales de su
derivado;

El ion OH tiende a convertir a la sal de diazonio en compuesto que no pueden seguir
el acoplamiento, por lo tanto se deber mantener en una concentracin baja, es decir
ligeramente cida.
Este mismo razonamiento se aplica para medios cidos; este convierte a la amina o
fenol en su ion amino o fenxido, respectivamente, el cual es relativamente no reactivo
frente a una SEA debido a su carga positiva. Por lo tanto si se tiene un medio mu
cido, la reaccin se ver favorecida hacia su respectivo ion y no al acoplamiento
azoico.
En nuestro caso, usamos un compuesto activado con un grupo amino, por lo tanto se
utiliza un medio ligeramente cido para que el acoplamiento se lleve a cabo, esto se
puede notar en las 2 gotas o 0,1 ml de HCl que se agregan al iniciar la reaccin.

En el caso de la sosa al 10% utilizada al final, nos sirve para que el azo compuesto
precipite en su sal y as poder purificar el azo producto y pesarlo.





Conclusiones:

Las sales de diazonio se forman a partir de una amina primaria aromtica en
presencia de nitritio de sodio en un medio cido. Las alquilaminas primarias no son
tiles para formar sales de diazonio ya que forman mezclas complejas de compuestos
orgnicos, en cambio sus anlogas aromticas, tienen una gran estabilidad debido a
la resonancia en su anillo, hacindolas ms reactivas. Estas sales a su vez
reaccionan con varios compuestos para dar compuestos sin el nitrgeno o con el
nitrgeno en su estructura. La primera reaccin se conoce como reemplazamiento y
dentro de ella est la sustitucin por halgenos (Reaccion de Sandmeyer) sntesis de
cidos carboxlicos y fenoles y la sustitucin por H.
CUESTIONARIO
a) Explique Cul es la razn por la que las sales de diazonio aromticas son
relativamente estables?
El factor principal por el cual suelen ser inestables los colorantes azoicos, es porque,
presentan varios enlaces simples, que se rompen con ms facilidad que los dobles
enlaces, debido a esto se da su inestabilidad.

b) Cmo evita que se descompongan las sales de diazonio?
Obtenindolas a una temperatura baja, en un rango aproximado de 0C a 5C

c) Qu diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reaccin para que el
acoplamiento de las sales de diazonio sea ptimo con fenoles y con aminas?
Las sales de diazonio son electrfilos dbiles; reaccionan con compuestos aromticos
muy reactivos produciendo compuestos azo. Esta reaccin de sustitucin aromtica
electroflica se conoce con frecuencia como reaccin de copulacin diazo.
Las reacciones de copulacin entre las sales de diazonio y los fenoles se llevan a
cabo con mucha rapidez en solucin ligeramente alcalina. Bajo estas condiciones gran
parte del fenol presente se encuentra como ion fenxido, ArO- y los iones fenxidos
son todava ms reactivos en las sustituciones electroflicas que los fenoles mismos.
Sin embargo, si la solucin es demasiado alcalina (pH mayor que 10) la sal de
diazonio misma reacciona con el ion hidrxido formando un diazohidrxido o ion
diazotato no reactivo:
La reaccin de copulacin de las aminas se llevan a cabo con mayor rapidez en
soluciones ligeramente cidas (pH 5-7). Bajo estas condiciones la concentracin de la
sal de diazonio es mxima; al mismo tiempo no es grande la cantidad de amina que se
ha convertido en una sal de amina no reactiva.

d) Qu es un colorante y como imparte color a una tela?
Los colorantes pueden parecer un grupo oscuro de compuestos en esta categora,
pero de hecho intervienen en muchos aspectos de nuestra vida diaria. Los colorantes
se emplean para dar color a algunos alimentos, en las industrias textiles y del vestido,
en pigmentos de pinturas, como indicadores, en fotografa y en compuestos
medicinales.
La mayora de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulacin
de aminas (en forma de sus sales de diazonio) con fenoles. La reaccin de copulacin
se lleva a cabo en solucin alcalina, neutra o cida. Debido a que este tipo de
reacciones se llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo
son llamados algunas veces colores fros.
Segn el tipo de teido:
1. Colorantes cidos y bsicos.
Son indicados para polipptidos, como la lana. Esta contiene queratina, que en su
estructura tiene grupos -COOH y -NH2 libres y que pueden reaccionar con cidos
amino o sulfnicos respectivamente para fijarse a la fibra. El problema que tienen es
que el proceso puede ser reversible mediante el proceso de lavado. Esto se soluciona
aumentando el peso molecular y el nmero de grupos hidrfobos para evitar la
interaccin con las molculas de agua
2. Colorantes con mordiente.
Son indicados tambin para polipptidos. Se basan en la formacin de complejos
metlicos en la superficie de la fibra. Si el colorante presenta la posibilidad de formar
quelatos, se completa toda la esfera de coordinacin del metal y as aumenta la
firmeza de los colorantes.
3. Colorantes directos Estn indicados para fibras celulsicas. Se trata de
molculas grandes y largas aplicables en solucin neutra, quedando fijadas por dos o
tres centros. Las distancias de los grupos activos del colorante tienen que estar de
forma que sean adecuadas para formar puentes de Hidrogeno. La solubilizacin en
agua es fcil que se d, por lo que se utiliza en tejidos que no necesiten ser lavados
frecuentemente



4. Colorantes a la rama o fijos.
Tambin estn indicados para fibras celulsicas. Impregnan la fibra con un compuesto
soluble en agua y capaz de dar puentes de Hidrogeno con la fibra, insolubilizndose.
Este tipo de colorante solo fue viable cuando se consiguieron sales de diazonio
estables.
5. Colorantes a la tina.
Indicados para fibras sintticas. Las quinonas tienen un bajo potencial redox.
Aprovechando esta propiedad y que en la forma reducida es soluble y en la oxidada
no, se tinta la fibra en la forma reducida e incolora y posteriormente oxidando pasa a
la forma coloreada e insoluble. Solo da colores mates. Un ejemplo es el tinte de la
ropa tejana.
6. Colorantes reactivos.
Indicados para fibras sintticas. Se trata el mtodo de teido ideal; el colorante se fija
mediante una reaccin qumica a la fibra covalentemente. Para que se pueda aplicar
se necesita que, tanto la fibra como el colorante tengan grupos reactivos para
establecer el enlace. Se obtienen colores brillantes, en una amplia gama pero tienen el
inconveniente de ser caros. No se pueden aplicar con fibras sintticas, ya que estas
normalmente no tienen centros reactivos.
7. Colorantes dispersos.
Estn indicados para fibras sintticas. Se trata de molculas coloreadas, insolubles en
agua pero solubles en el material en el que est hecho la fibra. Los colores que se
obtienen son poco vivos.

e) Cul es la toxicidad de los reactivos utilizados y de los productos obtenidos?
Todos los reactivos y productos, son muy irritantes y corrosivos al contacto con la piel,
los ojos y el tracto respiratorio.
No se recomienda estar expuesto tanto tiempo con dichas sustancias.






f) Qu tratamiento requieren los residuos generados?
En la obtencin del producto Anaranjado de metilo, se produce una solucin la cual
se debe llevar a la sequedad, almacenar el slido obtenido para su posterior uso,
incineracin o confinamiento.
En la obtencin del producto Anaranjado II, primero se forma un lquido el cual
contiene considerables cantidades de producto, por lo cual se tena que evaporar para
despus obtener el slido para su uso o su incineracin. Al final de la obtencin del
Anaranjado II se debe adsorber el lquido obtenido con carbn activado ya que
obtiene -naftal cido sulfanlico y etanol, despus se podra desechar al drenaje. El
carbn activado se manda a incineracin.



Bibliografa:
Morrison, R. T. and Boyd, R. N., Organic Chemistry., 6a. Ed., Prentice-Hall ,
USA,1996.
Wade, L. G.,JR., Qumica Orgnica, 5a. Ed., Pearson-Prentice-Hall , Mxico, 2004.
Carey Francis A. Qumica Orgnica, 6a. Ed.McGraw-Hill, Mxico, 2006