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Corrosin a altas temperaturas Corrosin a altas temperaturas Corrosin a altas temperaturas Corrosin a altas temperaturas Corrosin a altas temperaturas Corrosin a altas temperaturas Corrosin a altas temperaturas Corrosin a altas temperaturas
Corrosin qumica Corrosin qumica Corrosin qumica Corrosin qumica
Mecanismo de corrosin a altas Mecanismo de corrosin a altas Mecanismo de corrosin a altas Mecanismo de corrosin a altas
temperaturas. temperaturas. temperaturas. temperaturas.
Aspecto termodinmico Aspecto termodinmico Aspecto termodinmico Aspecto termodinmico
Leyes de la cintica de Leyes de la cintica de Leyes de la cintica de Leyes de la cintica de
corrosin a altas temperaturas corrosin a altas temperaturas corrosin a altas temperaturas corrosin a altas temperaturas
Qum. Jenny M. Fernndez Vivanco
Corrosin a alta temperatura es un deterioro qumico de un
material (normalmente un metal) bajo condiciones de muy
altas temperaturas, puede ocurrir cuando un metal esta sujeto
a una temperatura elevada en un atmosfera que contenga
oxigeno, sulfuros u otros compuestos que ayuden en la
oxidacin de los materiales expuestos.
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Generalmente esta clase de corrosin depende directamente
de la temperatura. Acta de la siguiente manera: al estar
expuesto el metal al gas oxidante, se forma una pequea capa
sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el
gas en esas condiciones de temperatura.
Esta capa o empaamiento acta como un electrolito slido, el
que permite que se produzca la corrosin de la pieza metlica
mediante el movimiento inico en la superficie.
Caractersticas:
Alta estabilidad termodinmica, para reacciones distintas.
Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos
Generados sean slidos y no gases que se mezclen con el
ambiente.
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Se produce en ausencia de un electrolito
Tiene importancia cuando el material trabaja a temperaturas por
encima de 100 a 150C
Del punto de vista morfolgico al ataque suele ser generalizado.
El producto de corrosin primario el metal trabaja en contacto
con la atmosfera, al formarse el oxido.
El oxido se produce directamente sobre la superficie metlica y
no en el seno del electrolito ya que no lo presenta.
La circulacin de electrones se produce a travs de la capa
de oxido.
2 Cu( solido ) + O2 (gas) .. Cu
2
O (solido)
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Adsorcin de la molcula
en la superficie
Enucleacin y crecimiento
disolucin del oxido. (se forma
como ncleos, se solubiliza el
oxigeno dentro del metal)
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M e
n+
Crecimiento de la pelcula/capa
que una oxidacin interna
Cavidades, porosidades, micro
grietas, a travs de la difusin
en el estado solido
En los poros los xidos formados, carecen del
efecto barrera, permitiendo que la reaccin sea
directa en la zona de la interface del gas metal
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En la reaccin de corrosicion a alta temperatura que
tiene tendencia a la termodinmica natural a producirse
cinticamente.
Se observa entre el ambiente y la correspondiente al
punto de fusin del metal G es negativo para la mayor
parte de los metales de inters tecnolgico.
2Me + O2.2MeO
Kp= (MeO)
2
(Me)
2
(O
2
)
DONDE:K
P
= 1/ PO
2
,
En que PO
2
es la presin del oxigeno en equilibrio
que se desarrolla al mezclarse el metal puro y su
oxido y se denomina PRESION DE DISOCIACION
DEL OXIDO
A 300K PO
2
= 8,4X10 6; PO2 menor 0,2 = OXIDO ESTABLE
A 400K PO
2
= 0,69; PO2 mayor 0,2 = OXIDO NO ESTABLE
KPO
2
= Keq = Kp
LA TENDENCIA TERMODINAMICA ES QUE LA FORMACION
DEL OXIDO ES CADA VEZ MENOR ( G ES MENOS
NEGATIVO )
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La corrosin a temperatura elevada requiere de conduccin inica
y electrnica.
La conduccin inica; dentro de la estructura reticular del oxido
debe poseer vacantes en su red (posiciones reticulares vacas).
Se llama vacancia a la falta de un tomo o ion en una posicin
normal de la red.
La concentracin de vacantes es funcin de la temperatura:
TK 300K 800K 1300K
Vacantes
Interticiales
En el caso de Cu, una vacante requiere una energa de 1eV,
mientras que un intersticial requiere 4eV.
Las vacantes generan asimetra de las cargas positivas y
negativas (zonas dipolares) genera xidos no estequiometricos,
generados por una radiacin de alta frecuencia.
La difusin inica esta determinada por el movimiento de iones
entre los lugares vacantes de la red, el cual es mucho mas lento a
temperaturas bajas que el electrnico.
Conductividad elctrica de algunos xidos a 1000C (-1 cm-1)
BeO Al2O3 SiO2 MgO NiO Cr2O3 CuO Cu2O FeO
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El estudio cintico de los
procesos de corrosin a altas
temperaturas se basa
fundamentalmente en el
conocimiento de la ley
matemtica que relaciona la
cantidad del metal que se
pierde o el crecimiento del
espesor de la pelcula de
oxido, puesto que ambos
conceptos son similares e
intercambiables, con el tiempo t.
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A bajas temperaturas aunque el limite es difcil de
precisar es frecuente la verificacin de leyes de tipo
logaritmico Y= K Ln
Donde la velocidad de crecimiento es exponencial
entre la velocidad de crecimiento y el espesor de la
pelcula.
La baja velocidad de difusin inica en estado solido
a estas temperaturas el numero de vacantes en
equilibrio con posiciones reticulares.
La difusin esta impedida por la formacin de cavidades
micro poros como consecuencia de acumulacin de
vacantes derivadas del fenmeno .
El crecimiento se ve favorecida por la presencia de
la conductividad electrnica producida a elevada
temperatura.
Cuando el metal opera a alta temperatura
( aproximadamente por encima de la temperatura de
200C Y
n
= Kt
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Se da la posibilidad de formar un oxido mixto a partir de
un elemento base y un aleante.
En concreto las de formula general:
FeO, Me
2
O
3
y MeO. Fe
2
O
3
, formadas a partir de las
aleaciones base hierro, suelen presentar muy baja
conductividad inica, fundamentalmente cuando el radio
inico del metal (Me) es inferior al de hierro.
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Material de acero de baja aleacin
Medio: Butileno a 535C
Sistema que es componente de una planta de fabricacin
de plsticos
Tiempo de fallo: 15 meses
Apariencia : Corrosin por picaduras
Causa: Reaccin con el butileno que
provoca la formacin de carburos de cromo,
lo cual es la causa del debilitamiento del
material.
Remedio: Utilizar una aleacin mas resistente 20Cr, 15Ni
Material de acero de baja aleacin
Medio: Gases en combustin entre 600 y 1000C
Sistema de tubera de un recuperador de calor
Tiempo de fallo: 18 meses
Apariencia : Adelgazamiento de la pared con formacin de
una capa amarillenta de productos de corrosin.
Causa: Perdida de la proteccin por
reaccin del cromo con el cloro
contenido en los gases de
combustin dando lugar a cromatos
de color amarillo.
Remedio: Utilizar con aumentar la
concentracin del Cromo.
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Material de acero de baja aleacin
Medio: Gases en combustin entre 1100 y 1200C
Sistema de tubera de un avin
Tiempo de fallo: 5 meses
Apariencia : Picaduras
Causa: El combustible estaba contaminado con V y S. El V
disminuye el punto de fusin del sulfato y funde atacando la
aleacin
Remedio: Utilizar un combustible no contaminado.
Corrosin a alta temperatura y alta presin
Pozos profundos, de gas caliente y sistemas de acumulacin
altos niveles de sulfuro de hidrgeno, en algunos casos
ms del 65% H
2
S
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En el caso de los transformadores de potencia
La deposicin de compuestos de sulfuro de cobre
tanto sobre el papel aislante como sobre las lminas
metlicas de cobre,
conducen a una reduccin de las propiedades
dielctricas del aislamiento interno
ocasionando fallas catastrficas.
Remedio:
se requiere ambientes
con cantidades bajas o
ausentes de oxgeno
Otero Huerta, Enrique, Corrosin y degradacin de
materiales, Editorial sntesis.
Gonzalez Fernandez, Jose; Control de la corrosin
estudio y medida por tcnicas electroqumicas; Editorial
consejo de investigacin Madrid 1989.
Pipeline_Corrosion_and_Cathodic_Protection_3E,
Marshall E. Parker, Edward G. Peattie.
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W von Baeckmann, W Schwenk .