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Reacciones Redox
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la
energa qumica
Los procesos electroqumicos son reacciones redox en las cuales la energa liberada por una
reaccin espontnea se convierte en electricidad o la energa elctrica se aprovecha para provocar
una reaccin qumica no espontnea.
Las reacciones redox son aquellas en las que se transfieren electrones de una sustancia a otra.
Una celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una
reaccin redox (celda galvnica o voltica).
En la figura se muestran los componentes de una celda galvnica que corresponde a la celda de
Daniell
Zn | Zn+2
(1 M) || Cu+2
(1 M) | Cu
nodo (+) Ctodo (-)
Oxidacin Reduccin
Pierde e
- Gana e
-
Reductor Oxidante
Reacciones de las semiceldas:
Zn Zn+2 + 2 e
-
Cu+2 + 2e
- Cu
En una celda, el nodo es por definicin, el electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin, y el
ctodo es el electrodo donde se lleva a cabo la reduccin.
En la figura se observa que las soluciones deben estar separadas ya que, si el electrodo de Zinc se
pone en contacto con la solucin de CuSO4 se inicia la reaccin espontnea siguiente.
Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
Para completar el circuito elctrico es necesario colocar entre las 2 semi-celdas un puente salino
de
KCl o NH4 NO3 para que los iones se muevan de una semi-celda a otra a travs de el.
iones
V
Zn2+ Cu 2+
e-34
La corriente elctrica fluir del nodo al ctodo ya que hay una diferencia de potencial entre los 2
electrodos y se mide en forma experimental con un voltmetro.
Otros trminos utilizados para el voltaje de la celda son: fuerza electromotriz o fem, y potencial de
celda (E).
El potencial de la celda depende de:
1) La naturaleza de los electrodos y iones
2) de las concentraciones de la solucin
3) de la temperatura
Diagrama de Celda para la celda de Daniell:
Zn (s) Zn
2+ (1M) Cu2+ (1M) Cu(s)
La lnea vertical sencilla representa la interfase entre el electrodo y su solucin y la lnea vertical
doble representa el puente salino. El nodo se escribe a la izquierda y el ctodo a la derecha.
La reaccin global de la celda es igual a la suma de las 2 reacciones de semi-celda y la fem de la
celda es igual a la suma de los potenciales elctricos en cada electrodo as para la celda de Daniell.
nodo Zn 2e
- Zn
2+ EZn
Ctodo Cu2+ + 2e
- Cu ECu
Zn + Cu2+ Zn
2+ + Cu Ecelda = EZn + ECu
Conociendo uno de los potenciales de electrodo se puede conocer el otro por sustraccin.
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero arbitrariamente se le ha dado el valor
de
cero al electrodo de hidrgeno, que se toma como referencia. El hidrgeno gaseoso se burbujea
en
una disolucin de cido clorhdrico con un electrodo de platino que proporciona la superficie para
que el hidrgeno se disocie y adems sirve como conductor elctrico.
Para la reduccin 2H+ + 2e
- H2 (1 atm) E0 = 0 Volts
E0 se conoce como potencial estndar de reduccin cuando la concentracin de la solucin es 1M
y
todos los gases estn a 1 atm de presin. A este electrodo de hidrgeno se llama electrodo
estndar
de hidrgeno EEH.
Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales de otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se mide el potencial de la celda
Zn (s) | Zn
2+ (1M) || H+ (1M), H2 (1 atm) | Pt
Que da:
E0
celda = E0
Zn + E0
H+
0.76 V = E0
Zn + 0
por lo tanto: E0
Zn / Zn2+ = 0.76 V y para la oxidacin de Zn, el potencial de electrodo de reduccin
ser el mismo pero con signo cambiado
E0
Zn2+ / Zn = -0.76 v35
Para el Cu el potencial de electrodo de reduccin frente al EEH sera de 0.34 V por lo que para la
pila de Daniell el potencial de la celda sera
E0
celda Daniell = E 0
Zn / Zn2+ + E0
Cu2+ / Cu
E0
celda Daniell = 0.76 v + 0.34 v = 1.1 Volts
Puesto que los potenciales estndar de electrodo que se dan en tablas son los de reduccin es
conveniente calcular el potencial de la celda como:
E0 celda = E0 ctodo E0 nodo
Frmula que incluye el cambio de signo de los potenciales de oxidacin (nodo) por lo que se
aplica directamente con los potenciales de las tablas.
En el ejemplo anterior la fem o potencial estndar de la celda es positivo lo que indica que la
reaccin redox en ese sentido es espontnea. Si la fem es negativa, la reaccin es espontnea en la
direccin opuesta. Un E0 celda negativo no significa que la reaccin no ocurra sino que cuando se
alcanza el equilibrio, estar desplazado hacia la izquierda.
Existen otros electrodos de referencia como el electrodo de plata, el electrodo de vidrio y el de
calomel.