UNIVERSIDADE DO VALE DO ITAJA UNIVALI

Centro de Cincias Tecnolgicas da Terra e do Mar

Marcus Vincius Nascimento Freire
Maysa Azevedo









Espectrofotometria na regio do visvel




















Itaja, 2014

Marcus Vincius Nascimento Freire
Maysa Azevedo










Espectrofotometria na regio do visvel



















Itaja, 2014

Relatrio tcnico apresentado como requisito
parcial para obteno e aprovao na
disciplina de Qumica Analtica II, no curso de
Engenharia Qumica, na Universidade do Vale
do Itaja.
Prof.: Klaus DieterBaumann
1. RESUMO


A espectroscopia pode ser definida como a interao de qualquer radiao
eletromagntica com uma determinada amostra. So utilizados conceitos como o de
espectro de absoro ou emisso e frequncia. A absoro espectroscpica no
ultravioleta visvel (UV-Visvel) decorrente de uma mudana de energia do eltron na
molcula (transio eletrnica). Ela utiliza luz na faixa do visvel, do ultravioleta (UV)
prximo e do infravermelho prximo. O instrumento que mede esta absoro chamado
espectrofotmetro ou fotocolormetro. Sendo a amostra inserida no caminho ptico do
aparelho, a luz UV e/ou visvel em certo comprimento de onda, passada pela amostra.
O espectrofotmetro mede a quantidade de luz que foi absorvida pela amostra. Neste
trabalho sero apresentados os resultados para determinao de um lambda () mximo
de uma soluo padro de ferro, e dos grficos de absorbncia em funo do
comprimento de onda e das concentraes das solues, permitindo-nos calcular a
absortividade molar do complexo.














SUMRIO

1 INTRODUO................................................................................................. 01
2 DESENVOLVIMENTO................................................................................... 02
2.1 OBJETIVO GERAL.........................................................................................02
2.1.1 Objetivos especficos......................................................................................02
2.2 METODOLOGIA..............................................................................................02
2.3 MATERIAIS UTILIZADOS.............................................................................02
2.4 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS.........................................................03
2.5 RESULTADOS..................................................................................................03
3 CONCLUSES E RECOMENDAES.........................................................10
4 REFERNCIAS..................................................................................................11


















2. INTRODUO

Para Vogel, a variao da cor de um sistema, com a modificao da
concentrao de um certo componente, constitui a base do que os qumicos denominam
anlise colorimtrica. A cor provocada pela formao de um composto corado,
resultante da adio de um reagente apropriado, ou pode ser intrnseca ao constituinte
analisado. A intensidade da cor pode ser comparada com a que se obtm pelo
tratamento idntico de uma quantidade conhecida da substncia e conforme Olga M. R.
Peres:

Uma grande diferena entre alguns compostos a presena de cor.
Desta forma quinina amarela, clorofila verde, derivados de
aldedos e cetonas da 2,4-dinitrofenilhidrazona apresentam coloraes
que vo do amarelo claro ao vermelho intenso, dependendo da relao
entre a estrutura e a cor destas molculas. Desta forma, o olho humano
funciona como um espectrmetro analizando a luz refletida da
superfcie de um slido ou passando atravs de um lquido. Embora
vejamos a luz do sol como uma luz uniforme e homognea, ela
composta de uma ampla gama de comprimentos de onda, que vo da
regio do ultravioleta (UV), visvel e infravermelho (IV). Estes
componentes podem ser separados passando esta luz branca atravs de
um prisma.

A colorimetria visa a determinar a concentrao de uma substncia pela
medida da absoro relativa de luz, tomando como referncia a absoro da substncia
numa concentrao conhecida. Na colorimetria visual usa-se, em geral, como fonte de
luz, uma fonte natural ou artificial de luz branca. As determinaes so feitas num
instrumento simples, denominado colormetro, ou comparador de cores. Quando a vista
for substituda por uma clula foteltrica (o que elimina em grande parte os erros devido
s caractersticas pessoais de cada observador), o instrumento um colormetro
foteltrico. Neste instrumento emprega-se a luz que est numa banda estreita de
comprimentos de onda, que se consegue pela passagem da luz que est numa banda
estreita de comprimentos de onda, que se consegue pela passagem da luz atravs de
filtros, isto , de materiais coloridos na forma de placas de vidro, ou de gelatina etc., que
s transmitem a luz numa regio espectral limitada. O instrumento chamado, s vezes,
fotmetro de filtro.
Na anlise espectrofotomtrica a fonte de radiao emite at a regio
ultravioleta do espectro. Desta radiao selecionam-se comprimentos de onda definidos
que constituem bandas, com largura menor que 1nm. Este procedimento necessita de
um instrumento mais complicado, e por isso mais caro. O instrumento um
espectrofotmetro.
Um espectrmetro tico um instrumento que dispe de um sistema tico
que pode provocar a disperso da radiao eletromagntica incidente, e com o qual se
podem fazer medidas da radiao transmitida num certo comprimento de onda da faixa
espectral. Um fotmetro destina-se a medir a intensidade da radiao transmitida ou
uma funo desta intensidade. Um espectrmetro e um fotmetro, combinados num
espectrofotmetro, podem gerar um sinal que corresponde a diferena entre a radiao
transmitida por um material tomado como referncia e a radiao transmitida pela
amostra analisada, num certo comprimento de onda (Vogel, 1992))


2.2 FOTMETROS E ESPECTROFOTMETROS

Os instrumentos utilizados para medidas de absoro de radiao UV-Vis,
geralmente so compostos das seguintes partes: uma fonte contnua; um dispositivo para
monocromar as radiaes contnuas; um recipiente para a amostra; um detector para
converter a energia que irradiada em sinal eltrico e um mostrador ou registrador deste
mesmo sinal. A escolha do aparelho a ser utilizado em uma anlise vai de encontro
qualidade de resultado que o analista deseja e o custo que ele pode prover.
Para a anlise de absoro de radiao UV-Vis, tm-se os fotmetros e os
espectrofotmetros. Os fotmetros so ferramentas mais simples e relativamente baratas
para se fazer anlises por absoro (SKOOG, HOLLER, NIEMAN;2002, p. 290), so
de maior facilidade de manipulao do que os espectrofotmetros, apresentam uma
maior emisso de energia radiante, e assim uma boa relao sinal-rudo com os
transdutores e circuitos baratos e simples. Anlises quantitativas realizam-se com tanta
exatido, porm com menor pureza, em um fotmetro quanto com instrumentao mais
complexa.
Os espectrofotmetros so mais complexos, um pouco mais caros e obtm-se um
grau de pureza das anlises maior. Alguns so projetados apenas para a regio do
visvel, outros para a regio do ultra-violeta e visvel, podendo alcanar at a regio do
infravermelho.


2.3 ESPECTROS DE ABSORO NO UV-VISVEL


A absoro de radiao ultravioleta ou visvel geralmente resulta da
excitao de eltrons de ligao; como consequncia, os comprimentos de onda dos
picos de absoro podem ser correlacionados com os tipos de ligaes nas espcies em
estudo. A espectroscopia de absoro molecular , portanto, valiosa para identificar
grupos funcionais em uma molcula. Mais importantes, no entanto, so as aplicaes da
espectroscopia de absoro ultravioleta e visvel na determinao quantitativa de
compostos contendo grupos absorventes (Vogel, 1992)
SegundoOlga M. R. Peres, para entender o motivo de alguns compostos
serem coloridos e outros no, devemos compreender as diferentes caractersticas de
grupos funcionais presentes nas molculas e suas possveis transies eletrnicas. A
regio do visvel compreende ftons com energias entre 36-72 kcal/mol, e a regio do
ultravioleta prximo, abaixo de 200 nm, energias em torno de 143 kcal/mol. A radiao
ultravioleta que apresenta comprimentos de onda menores que 200 nm de difcil
manuseio e no utilizada como uma ferramenta de rotina para elucidao estrutural de
molculas.
Entretanto, as energias da regio do visvel so suficientes para promoverem
(ou excitarem) eltrons de valncia para orbitais de maior energia. Consequentemente, a
espectroscopia de absoro nesta regio normalmente chamada de espectroscopia
eletrnica.



Figura 1 Diagrama com diferentes tipos de transio.
Fonte: Olga M. R. Peres, p. 3.


Das seis transies apresentadas, somente as duas de menor energia
(esquerda) representam energias em torno de 200 - 800 nm no espectro eletromagntico.
Quando uma molcula exposta luz com energia que seja suficiente para uma
transio eletrnica, uma poro desta luz ser absorvida para a promoo do eltron a
um orbital de maior energia.
O tipo de transio que cada composto ir apresentar ir depender da sua
estrutura. Em todos os compostos com exceo dos alcanos pode haver mais de um tipo
de transio, como mostrado abaixo:






Figura 2 Tipos de transio.
Fonte: Olga M. R. Peres, p. 4.


Se um composto possuir mais de uma transio de energia, a transio de
menor energia a mais importante, por exemplo, a acetona que tem duas transies
* (189 nm), n * (280 nm). A transio de menor energia e de maior comprimento
de onda a mais importante.


2.4 ESPECTROS DE UV


ConformeOlga M. R. Peres, um espectrmetro de UV-Vis registra em qual
comprimento de onda esta transio ocorre junto com o grau de absoro de cada
comprimento de onda relacionada a esta transio. O espectro resultante um grfico
onde so relacionados a absoro em unidades de absorbncia (A) versus comprimento
de onda (nm).
Os espectros de absoro de UV-Vis so obtidos a partir da passagem de luz
de um determinado comprimento de onda atravs de uma soluo diluda da substncia
em um solvente no-absorvente. A intensidade de absoro medida atravs da
porcentagem de luz incidente que passa atravs da amostra:
% Transmitncia =
0
I
I
x 100%,
onde:
I = intensidade da luz transmitida
I
0
= intensidade da luz incidente

Devido a absoro de luz ser funo da concentrao das molculas
absorventes, um modo mais preciso de apresentar a intensidade de absoro (A)
utilizando a lei de Lambert-Beer:
Absorbncia= cl
I
I
c =
|
|
.
|

\
|

0
log ,
onde:
e=absortividade molar (lmolcm
-1
)
c= concentrao molar do soluto
l=caminho ptico da cubeta (cm)

A absortividade relaciona a absorbncia observada (A) em um comprimento
de onda especfico () com a concentrao em quantidade de matria (C) da amostra e o
comprimento (l) em cm do caminho do feixe de luz atravs da clula da amostra. A
relao entre absorbncia e concentrao linear at valores de A=1.

2.5 RECIPIENTE
So usados como recipientes cubas ou cubetas retangulares de vidro ou quartzo.
As cubetas de vidro so usadas quando se trabalha na regio do visvel. Para a regio do
ultravioleta, devem-se usar as cubetas de quartzo, que so transparentes radiao
ultravioleta, pois o vidro absorve a mesma.
Uma cubeta ideal deve ser de 1 cm, para simplificar os clculos da expresso da
Lei de Beer. As cubetas tambm podem ter dimenses diferentes, e esse dado deve ser
considerado na hora do clculo.


3 DESENVOLVIMENTO

3.1 OBJETIVO GERAL:
Aplicar os conhecimentos tericos, preparando uma curva de calibrao e determinando a
concentrao de uma amostra desconhecida.
1 cm
Cubeta convencional
3.2 OBJETIVO ESPECIFICO:
Determinar a absortividade molar para o Permanganato de Potssio (KMnO4) e em
seguida determinar a concentrao de uma soluo de concentrao desconhecida.
3.3 METODOLOGIA
Espectrofotmetros so instrumentos capazes de registrar dados de absorvncia
ou transmitncia em funo do comprimento de onda. Este registro chamado de
espectro de absoro ou de espectro de transmisso, segundo o dado registrado for de
absorvncia ou transmitncia, respectivamente. O espectro de absoro caracterstico
para cada espcie qumica, sendo possvel a identificao de uma espcie qumica por
seu espectro de absoro.
A caracterstica mais importante dos espectrofotmetros a seleo de
radiaes monocromticas, o que possibilita inmeras determinaes quantitativas
regidas pela Lei de Beer. Quando a regio espectral usada a ultravioleta/visvel, so
necessrios componentes ticos de quartzo e detectores altamente sensveis capazes de
detectar radiaes nessa extensa faixa espectral em que atua o instrumento. Os
espectrofotmetros, em geral, contm cinco componentes principais: fontes de radiao,
monocromador, recipientes para conter as solues, detectores e indicadores de sinal.


4- MATERIAIS E REAGENTES:

Fontes de radiao Monocromado
r
Compartimento
Amostra/padro
Sistema detector Dispositivo de
processamentos de
dados
Esquema dos componentes principais de um espectrofotmetro
- Bales volumtricos de 25mL;
- Bquer de 50mL;
- Pipeta graduada de 5mL;
- Conta-gotas;
- gua destilada (solvente branco);
- Soluo padro de KMnO
4
a 0,002 mol/L;
- Cubetas;
- Espectrofotmetro.
4- PROCEDIMENTO:

4.1- Etapa 01

1) Preparar 50 ml de um padro de KMnO
4
0,002Mol/L.
2) Pipetar 2,5 ml desta soluo e diluir para 25 ml.
3) Utilizar esta soluo para fazer leituras de absorbncia entre 450 e 600 nm (10 em 10 nm),
utilizando uma cubeta de vidro de 1 cm. Utilizar gua como branco para leitura em cada
comprimento de onda e anotar as leituras da soluo de KMnO
4
na tabela abaixo:











Comprimento de Onda Absorbncia
450 0,061
460 0,097
470 0,154
480 0,192
490 0,251
500 0,275
510 0,333
520 0,305
530 0,322
540 0,250
550 0,194
560 0,144
570 0,067
580 0,045
590 0,039
600 0,034


GRAFICO
ABSORBRANCIA X COMPRIMENTO DE ONDA (mudar o grfico pois esta por concentrao
nome)


Pelo grfico acima verificamos que o permanganato de potssio absorve a luz visvel
com mais intensidade no comprimento de onda de 510 nm. Este valor est prximo do
indicado na literatura (520 nm) tendo um erro relativo de apenas 1,92%, sendo assim o
valor encontrado est coerente com o indicado na literatura.
Quando uma radiao luminosa incide sobre o permanganato de potssio, o on
permanganato, parte da molcula responsvel pela absoro da luz (cromforo), absorve
determinados comprimentos de onda da luz branca e transmite o restante, que pode ser
detectado pela viso fazendo com que o composto parea colorido. Porm os olhos
detectam no os comprimentos de onda que so absorvidos e sim os transmitidos. A cor
observada conhecida como a cor complementar da cor absorvida com maior
intensidade. No caso do permanganato de potssio, como ele absorve mais na faixa de
520 550 nm (cor amarelo-verde), ele parece violeta, cor complementar do amarelo-
verde.
importante determinar o comprimento de onda onde o composto apresenta mxima
absoro j que, nas determinaes espectrofotomtricas, a seleo deste comprimento
de onda proporcionar maior sensibilidade e menor erro.
Neste experimento, as medidas espectrofotomtricas foram realizadas num
espectrofotmetro de feixe simples, por isso a necessidade de se fazer a zeragem com o
branco a cada medida. O aparelho todo preto por dentro para evitar a difrao da luz e,
conseqentemente, a realizao de medidas errneas de absorvncia. Nele, a seleo do
comprimento de onda realizada manualmente, ou seja, alterando-se a posio da grade
de difrao.
4.2 PREPARAO DA CURVA DE CALIBRAO



























6. CONCLUSO


Atravs do experimento tivemos a oportunidade de aprender como se utiliza
um espectrofotmetro com o objetivo de determinar um mximo para as amostras.
Tambm foi possvel observar na prtica a interao dos vrios tipos de radiao com a
matria, sendo que cada composto absorve radiao em comprimentos de onda
caractersticos, o que possibilita sua identificao pelo mtodo espectroscpico. De
acordo com o que foi estudado, a partir do momento que a espectroscopia permite
observar e obter dados, que no so possveis a olho nu, a aplicao mostra fundamental
importncia para os mtodos da anlise instrumental.






















REFERNCIAS


Olga M. R. Peres, Espectroscopia de absoro no Ultravioleta-visvel (UV-Vis), 23
fls. Universidade Estadual do Oeste do Paran, Centro de Engenharias e Cincias Exatas
CECE, Paran.
SKOOG, Douglas A.; HOLLER, F. James; NIEMAN, Timothy A. Princpios de
anlise instrumental. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2002.
VOGEL, Arthur Israel; BASSETT, J. Vogel anlise inorgnica quantitativa. 4. ed.
Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1981. 690 p.