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ES UN REACTIVO QUMICO!
Impreso en Chile.
PATROCINIO
Instituto de Ingenieros de
Minas de Chile
AGRADECIMIENTOS
A Mara Cristina y Cristina Paola por comprender mis inquietudes, entregando generosa y
pacientemente horas de su tiempo, tranquilidad y libertad para utilizarlo en abordar esta
tarea.
A Carlos Tarrag Cardonne, por su fuerte apoyo, su constante empuje, control y exigencia
para alcanzar el cumplimiento de esta meta personal.
A Genaro Godoy, por su ayuda en trminos tcnicos de algunas partes y piezas de hornos
de cal.
A Jaime Reyes, por su entusiasmo, alegra y compromiso que puso a disposicin de este
libro junto a su equipo de Marketing y publicidad.
A Karin Marcus por su dedicacin y diligencia en la coordinacin para el diseo de figuras,
compaginacin y edicin.
A todos los que participaron en la decisin de entregar recursos para que pudiera editarse.
A mis amigos Reinaldo Mendoza; Jorge Menacho y Yadranka, por aceptar sin
contratiempo el compromiso de entregar su valioso aporte realizando la presentacin,
revisin y el prlogo de ste.
Al Instituto Canadiense de Minera, Metalurgia y Petrleo (CIM) y al Instituto de Ingenieros
de Minas de Chile (IIMCH) por haber apoyado el patrocinio a esta obra.
A usted por tenerlo en sus manos y haberse dado el tiempo de leer esta pgina.
A todos: muchas, muchsimas, gracias.
Guillermo Coloma lvarez
PRLOGO
La Cal: Es un Reactivo Qumico! Esta sugerente afirmacin queda extraordinariamente
demostrada a travs de las pginas de este completo documento, escrito por un conocido y
experimentado especialista, don Guillermo Coloma lvarez. Tal vez la afirmacin inicial slo
yace en el subconsciente de la mayora, porque desde tiempos inmemoriales la cal est tan
arraigada en la actividad humana, que ya es parte de nuestro entorno natural, quitndonos
la capacidad de asombro de sus extraordinarias habilidades.
Guillermo Coloma lvarez, Qumico de la Universidad Tcnica del Estado de la generacin
de 1977, desde sus inicios form parte del staff de INACESA S.A., llegando a travs de los
aos a transformarse en un verdadero smbolo de dicha importante empresa. Muy visionario,
ya en los aos ochenta se dio cuenta de las necesidades futuras de la cal y de la carencia
de libros de divulgacin del conocimiento en este tema, en especial en idioma espaol. Por
ello, en el ao 1991 escribi junto a otros colegas, su primer libro: La Cal en el Beneficio
de los Minerales, de gran xito en la comunidad minera y en el mbito acadmico, a nivel
nacional e internacional. En 1995 escribi un segundo libro, titulado esta vez La Cal en la
Metalurgia Extractiva y en el ao 2002, public un CD interactivo denominado La Cal en
Procesos Metalrgicos y de Medio Ambiente.
Guillermo Coloma visualiz tempranamente el crecimiento de las aplicaciones de la cal no
slo en Minera, sino tambin en muchos otros procesos industriales, todos ellos cruzados
horizontalmente por las restricciones ambientales que sin dudas, seguirn siendo crecientes
al menos en los prximos 20 aos, dejando espacio y un desafo a Guillermo, para que su
prximo libro lo dedique exclusivamente al tema del medio ambiente.
El presente libro, La Cal: Es un Reactivo Qumico! es un aporte valioso al conocimiento
de la cal y a sus usos actuales y potenciales, no slo orientado a las aplicaciones conocidas
y de necesidades previsibles, sino adems por su visin de aplicaciones hoy inexistentes.
Esto ltimo escapa del estilo estrictamente acadmico, ya que se supone que un libro
tcnico-cientfico debe contener hechos establecidos y respaldados ciento por ciento,
excluyendo ideas que an estn en desarrollo. Pero justamente este estilo de escribir, es lo
que enriquece enormemente el libro, ya que abre puertas ocultas o difusas y comparte sus
ideas, para ser tomadas por terceros y llevarlas tal vez a puertos desconocidos, pero tiles
para el quehacer humano.
A lo anterior se debe agregar el estilo coloquial con que escribe Guillermo, buscando la
simplicidad de los conceptos para hacer entender temas que muchas veces son complejos.
De igual forma, es muy destacable el modo recursivo de su prosa, esto es, aspectos
relevantes son comentados de modo recurrente en varias partes del texto, asegurando as
una comprensin de los conceptos ms relevantes. Ello hace recordar a los buenos maestros,
que siempre vuelven a los conceptos y enseanzas fundamentales para asegurarse que sus
discpulos efectivamente aprendan y los sigan.
A travs de 20 captulos, Guillermo nos pone al da en el tema de la cal. Luego de una
amena introduccin, nos entrega una resea histrica al mejor estilo del gran Fathi Habashi.
A continuacin nos lleva de la mano por las diferentes opciones de fabricacin de la cal,
su clasificacin y las impurezas, para luego en el captulo 6, zambullirse en una completa
descripcin de los tipos de cal.
Los 2 captulos siguientes estn dedicados a la caracterizacin fsico-qumica de la cal y a su
estabilidad en el tiempo. Enseguida Guillermo hace un viraje en los captulos 9 y 10, hacia
aspectos ms aplicados, como son el manejo y almacenamiento de la cal y aplicaciones
para diversos procesos. En los captulos 11 y 12 discute los factores que caracterizan el
proceso de apagado y el control de su eficiencia, mientras que los captulos 13 y 14 los
dedica al transporte hidrulico de lechada y al importante tema de las incrustaciones. En los
2 captulos siguientes, Guillermo aborda el tema de los alcalinizantes alternativos y de la
medicin del pH, mientras que en los 4 captulos finales, se introduce en la arista del mercado,
discutiendo estadsticas de produccin nacional de cal, los usos industriales, el consumo de
cal en nuestro pas y las empresas mineras usuarias de cal, que por lo dems copan cerca
del 80% del mercado nacional de la cal.
Este completo texto entrega en su parte final, 3 anexos con informacin relevante en temas
de seguridad, caracterizacin analtica y aspectos legales. Guillermo cierra su libro con
una bibliografa, donde el lector pueda complementar o profundizar algunos temas de su
inters.
Lo nico que puedo agregar, son mis sinceras felicitaciones a Guillermo Coloma lvarez y a
INACESA S.A., por compartir de modo tan abierto el conocimiento y know how acumulados por
tantos aos y tantas batallas para implantar nuevas soluciones en los procesos productivos
industriales, muchas veces reidos con el medio ambiente, donde la cal ha sido, es y ser el
interlocutor que armoniza la relacin Hombre-Medio Ambiente, hoy muy relevante y a futuro
an ms.
PRESENTACIN
Corra el ao 1987 fecha en que lleg a la planta, de cianuracin de plata, donde yo era
Administrador, Guillermo Coloma Alvarez a ofrecer cal la que utilizbamos en la planta, para
alcalinizar las soluciones con cianuro. l por esos aos se iniciaba recin en el caminar por
el mundo de las faenas mineras.
Conversamos algunas horas, y segn lo recuerda l yo le habra dicho que se iba a encontrar
con que los clientes con los cuales el tendra que interactuar, conocan bastante de cal y que
por lo tanto el tendra que convertirse en una autoridad en ese campo.
He seguido de bastante cerca la trayectoria de Guillermo y no me cabe ninguna duda que
se ha convertido en uno de los especialistas en cal ms connotados del pas.
Han pasado casi tres dcadas de ese entonces, 27 aos, y el ingeniero Coloma me solicit
que hiciera la presentacin de un nuevo libro que ya estaba terminando.
He ledo su libro: LA CAL ES UN REACTIVO QUMICO! y en l, el autor ha plasmado sus
conocimientos prcticos y tericos que ha adquirido en su trabajo en el campo de la cal
durante su prolongada trayectoria.
El libro abarca desde una resea histrica hasta los usos de la cal, pasando por conceptos,
con bastante profundidad, qumicos, fisicoqumicos, hidrulicos, para terminar entregndonos
estadsticas de consumos y produccin actuales y las proyecciones de ella en el futuro.
Es interesante conocer, y se dan cifras muy detalladas en el libro, que la produccin anual de
cal es cercana a los tres millones de toneladas y que el 95 % de ella se utiliza en la industria
minera y celulosa.
En general los conceptos estn planteados con la profundidad necesaria y con claridad
meridiana y este libro debera constituirse en una valiosa herramienta de consulta y de apoyo,
para los profesionales que utilizan este reactivo ya sea en los procesos hidrometalrgicos,
de concentracin de minerales, en la neutralizacin de efluentes, en la minera no metlica,
etc.
El autor en este libro le da un enfoque distinto a los anteriores y trata de mostrar que la cal
es un reactivo qumico y expone a travs del libro como el CaO se puede aprovechar cuando
se convierte en hidrxidos al reaccionar con el agua y de qu forma se puede utilizar el ion
calcio producto de la reaccin antes mencionada.
En el captulo del efecto depresor de la cal en la pirita, muestra como la cantidad de ion
calcio absorbido tiende a aumentar apreciablemente en la zona de pH donde se manifiesta
la accin depresora.
Estoy cierto que este libro ser de gran aporte para la minera metlica y no metlica en el
pas y en el extranjero.
Felicito a mi amigo, Analista Qumico y Diplomado en Metalurgia Extractiva, Guillermo Coloma
Alvarez por haber aceptado el desafo de hace casi 3 dcadas y haberse convertido hoy en
un referente internacional en rea de la cal y el libro LA CAL ES UN REACTIVO QUMICO!
demuestra lo anterior, adems estoy cierto de que se convertir en manual de consulta
permanente en la minera metlica y no metlica.
Antofagasta, Mayo de 2008
10
NDICE
1.
INTRODUCCIN
20
2.
RESEA HISTRICA
26
3.
FABRICACIN DE CAL
31
3.1 Generalidades
3.2 Materias primas
4.
CLASIFICACIN
4.1
41
Dolomita
4.2 Magnesita
4.3 Calcita
5.
IMPUREZAS
61
6.
TIPOS DE CAL
62
76
8.
81
9.
MANEJO Y ALMACENAMIENTO
84
9.4
Proteccin
9.5 Higiene
9.6 Almacenamiento
9.7 Derrames
9.8 Hoja de Seguridad de la Cal
10. APLICACIONES DE LA CAL PARA DIVERSOS PROCESOS
88
99
100
112
124
130
15.1 Generalidades.
15.2 Alcalinizantes ms Comunes
13
134
139
142
18.4.3 Caucho-gomas
18.4.4 Control de contaminacin
18.4.5 Cultivos marinos
18.4.6 Granjas
18.5 Aplicaciones en Minera Metlica
18.5.1 Fundicin
18.5.2 En fundiciones de cobre
18.5.3 En Cianuracin de minerales aurferos y argentferos
18.5.3.1 Eleccin del alcalinizante en cianuracin
18.5.3.2 La cal en cianuracin
18.5.3.2.1 En pilas
18.5.3.2.2 En Cianuracin por agitacin
18.5.4 En Flotacin alcalina
18.5.4.1 Depresin de pirita
18.5.4.2 Depresin con cal
18.5.4.3 Relacin entre flotabilidad, estructura cristalina y composicin
qumica
18.5.4.4 Efecto de la oxidacin sobre la flotabilidad de la pirita
18.5.4.5 Agregar cal viva slida junto al mineral en la molienda
primaria
18.5.5 En estabilizacin de ripios de lixiviacin
18.5.5.1 Estabilizacin con cal.
18.5.5.2 Estabilizacin mecnica:
18.5.5.3 Estabilizacin qumica:
18.6 Aplicaciones en Minera No Metlica
16
205
206
17
21. ANEXO 1
207
223
Fundamento
22.1.1.2
22.1.1.3
Soluciones requeridas
22.1.1.4
22.1.1.5
22.1.1.6
Calcular el CaO
22.1.1.7
Calcular el Ca(OH)2
22.1.1.8
Precisin y Sesgo
232
18
254
19
1.
INTRODUCCIN
Cuando en 1990 un par de amigos y colegas nos propusimos editar un libro referido a la
cal, fue porque en aquella poca no haba literatura en espaol referida al reactivo y en la
zona norte de Chile, especficamente en las cuatro primeras regiones, se vislumbraba un
crecimiento minero-metalrgico importante, donde el uso de la cal sera imprescindible para
que los procesos funcionaran eficientemente.
En la regin de Antofagasta, se desarrollaba el principal proyecto minero, Escondida, el cual
para obtener su cobre, aplicara el proceso de flotacin convencional, por lo que necesitara
de cal para dicha aplicacin. Del mismo modo las faenas de oro se encontraban en pleno
apogeo. En la regin de Arica y Parinacota estaban en operacin, entre otras, Vilacollo y
Fabin. En la regin de Iquique estaba Challacollo, Flomax en la regin de Antofagasta y en
plena construccin estaban Inversiones Mineras El Inca y Amax Guanaco; mientras que en
la regin de Atacama, funcionaban Mantos de Oro, Tres Cruces y El Hueso, entre otras.
Era entonces el renacer del procesamiento de los minerales aurferos y argentferos en la zona
norte, los cuales en el proceso de cianuracin por agitacin o en pilas, utilizaban cemento
como aglomerante e hidrxido de sodio como alcalinizante, por lo que eran potenciales
consumidores de cal.
Quisimos ser partcipes de esta historia minero-metalrgica mediante la edicin de un texto
que abordara la cal y su uso en los distintos procesos de extraccin de cobre, oro y plata. Es
as que en 1991 se edit el libro La Cal en el Beneficio de los Minerales, primera edicin,
en el cual abordamos tres captulos: Generalidades de la Cal; La Cal en la Flotacin de los
Minerales; y La Cal en el Proceso de Cianuracin. Los libros los distribuimos gratuitamente,
a las bibliotecas de las Universidades del pas, que entregaban la especialidad de Qumica;
Minas; y/o Metalurgia, como tambin a un importante universo de profesionales insertos
en la minera. Asimismo acadmicos y estudiantes de nuestro pas, de pases vecinos nos
solicitaron ejemplares, entre ellos: Per, Alemania y Canad.
El xito alcanzado con la primera edicin, nos hizo publicar la segunda edicin del mismo
el ao 1993, pero el hecho de que apareca otro mercado para la cal relacionado con el
medio ambiente, decidimos en 1995, realizar el texto: La Cal en la Metalurgia Extractiva.
En l mantuvimos y mejoramos los tres captulos del libro anterior e incorporamos a dos
profesionales ms para desarrollar un cuarto captulo referido a La Cal en los Procesos
Pirometalrgicos, donde no dejamos de abordar el uso del reactivo en la descontaminacin
ambiental. Editamos 2000 ejemplares, que tambin fueron distribuidos gratuitamente del
mismo modo que el anterior.
En el 2002, la tecnologa era digital, por lo que no nos quisimos quedar atrs y publicamos un
20
Cinco aos despus, en 1995, el flujo de mineral que procesaba alcanzaba las 54.600
toneladas por da y produca 467.000 toneladas de cobre fino en concentrado, y
desarrollaba su primera planta para producir ctodos de cobre por medio de lixiviacin
amoniacal, en la que no pudieron obtener los resultados que esperaban, por lo que el
ao 1998 decidieron cerrarla e iniciar las operaciones de la planta de xidos.
El ao 2000, su nivel de procesamiento de mineral para producir concentrado alcanzaba
las 120.000 toneladas por da, su produccin era de 917.000 toneladas de cobre fino
de las cuales 792.000 correspondan a concentrados.
El 2005 su nivel de procesamiento era de 230.000 toneladas de mineral por da,
su produccin de cobre fino de 1.272.000 toneladas, de las cuales 1.122.000
correspondan a concentrados. En esta misma fecha se inicia la alimentacin de un
nuevo tipo de mineral del yacimiento Escondida Norte, y recientemente ha entrado en
operacin la planta para lixiviar mineral sulfurado de baja ley, donde esperan producir
180.000 toneladas de ctodos con lo que alcanzarn una produccin total de cobre
fino de 1.500.000 t/ao.
Dos: la composicin mineralgica del mineral que la mina enva a planta. La mina para elegir
el mtodo de explotacin por un lado debe cumplir los lmites econmicos y ambientales de
explotacin, que estn relacionados con el tipo de mineral; la ubicacin; el tamao; la forma;
la topografa superficial; la profundidad del cuerpo mineralizado; la complejidad, calidad y
distribucin de la mineralizacin; las caractersticas del macizo rocoso, y otras. Por otro, debe
velar por los lmites econmicos de la explotacin total de la mina, donde generalmente se
utiliza el mtodo de la relacin estril/mineral vs. ley media, definiendo la ley de corte crtica,
que corresponde a no tener beneficio alguno al extraer la ltima expansin marginal. A esto
debe agregar las combinaciones necesarias de los distintos minerales para no afectar el
buen funcionamiento de la planta de beneficio, sea sta concentracin colectiva o selectiva
o cianuracin en pilas o por agitacin.
Los dos hechos anteriores, son las principales causas que generan cambios bruscos de
consumo de cal entre un perodo y otro.
En este perodo de 15 aos, el crecimiento de plantas procesadoras de minerales sulfurados
de cobre no slo se fue dando por la instalacin de nuevas concentradoras, sino que tambin
hubo ampliaciones de otras.
Para analizar el caso de las nuevas concentradoras, se puede mencionar que el ao 1990,
haban cinco en la zona norte: Escondida, Mantos Blancos, Michilla y Codelco, en esta ltima
haban dos: El Salvador y Chuquicamata.
22
23
Estas caractersticas tan especiales de la minera, en el fondo, son las que nos complican
para realizar las proyecciones de los consumos de cal en este rubro.
Cabe mencionar que por causa del mejoramiento del precio internacional del cobre y de otros
metales, la importancia de la actividad minera ha crecido fuertemente en Chile. Considerando
los precios del ao 2006, la minera contribuy con el 23% del PIB, la que comparada, en el
mismo ao, con otros rubros, tales como: los servicios financieros con 13,2% y las industrias
con 12,8%. La minera ha pasado a ser la actividad econmica ms relevante del pas, lo
que tambin se refleja en otros aspectos como es la importancia que reviste en materia de
exportaciones y financiamiento fiscal.
Por otro lado, el aumento del precio de los productos mineros ha contribuido tambin a un
crecimiento del ingreso nacional muy superior a lo factible con el crecimiento del producto
interno bruto, PIB. A modo de ejemplo, entre el 2003 y el 2006, el PIB creci un 16,5%,
mientras que el ingreso nacional fue de 26,5%, por ello, la minera es una actividad que
genera oportunidades en todo sentido, la debemos aprovechar en su totalidad, esto es,
adquirir mayores conocimientos y comenzar con la exportacin de lo aprendido en minera
y metalurgia.
El crecimiento del consumo de la cal, ha sido significativo, debido principalmente al uso en
la produccin de concentrados de cobre por flotacin y en la produccin de oro y plata por
cianuracin, el crecimiento de ste no ha sido menor, ya que cuando en 1995 el acumulado
del periodo (1987 a 1995) era de 540.000 toneladas de cal , con un promedio de 77.000 t/
ao, en el lustro siguiente (1996 a 2000) lleg a ser de 985.000 toneladas, con promedio
anual de 200.000 t/ao y del 2001 al 2005 subi a la no despreciable cifra de 1.500.000
toneladas, con un promedio de 300.000 t/ao, un crecimiento vertiginoso que no se aprecia
detenimiento en el corto plazo (2010-2015)
Estimamos prudente, frente al crecimiento y la estabilidad que se visualiza en el consumo de
cal, ser partcipes de esta historia entregando informacin escrita, en duro, de la cal, el tiempo
nos avala la importancia que tuvo, tiene y tendr este reactivo en la industria minera chilena,
ya que su fuerte incremento de consumo seguir el mismo ritmo del crecimiento minero en
Chile y de las exigencias medioambientales que en forma incipiente comienzan a surgir.
En nuestro primer libro, aunque mencionamos que la cal era un reactivo qumico no
ahondamos en argumentos para demostrarlo. Ahora, en la medida que avancemos en
el tema, se podrn dar cuenta de que actualmente la cal ya ha dejado de ser el material
o insumo para la minera, es ms bien, o se ha ido convirtiendo en lo que siempre debi
haber sido, un reactivo qumico, cuya frmula qumica es xido de calcio (CaO), por lo que
podemos aprovechar las ventajas individuales que nos entrega tanto el xido al convertirse
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en hidrxido, al hidratarse con agua, como la que nos entrega el elemento calcio al quedar
en estado inico, por la cantidad de agua agregada, de esta manera estamos seguro de que
lograremos evitar las confusiones que actualmente ocurren en diversos mbitos de denominar
equivocadamente a la piedra caliza, o sea al carbonato de calcio, CaCO3 como cal, siendo
ste en realidad el xido de calcio, CaO.
Todo lo anterior hizo surgir la idea de entregar una recopilacin de antecedentes a travs de
un nuevo texto, donde adems de sealar las caractersticas generales de la cal, se aborde
con mayor profundidad la forma en que se aplica en los procesos minero metalrgicos
actuales.
Esta vez no vamos a incluir los temas referidos a procesamiento de minerales ya descritos en
las publicaciones anteriores, sino que este texto se concentrar en todo lo relacionado con
la cal, con el fin de entregar herramientas especficas que ayuden a solucionar, minimizar o
eliminar, los problemas que presenta tanto en el transporte, manipulacin, bodegaje de la cal
viva calctica. Tambin se aborda la forma adecuada de utilizacin o aplicacin de la cal, en
cuanto a: preparacin de lechadas, transporte hidrulico de cal slida y temas similares de
gran utilidad para quienes conviven diariamente con el producto, todo ello con el propsito
de transformar este libro en una fuente de aprendizaje y capacitacin, tanto para el personal
involucrado con este reactivo, como para los supervisores que tienen la responsabilidad de
educar a sus colaboradores.
Por intermedio de este libro conocern la historia de la cal, la fabricacin del reactivo, la
clasificacin tanto de las materias primas como de los productos, los tipos, las caractersticas
fsico qumicas, la estabilidad, el manejo y almacenamiento, las aplicaciones en diversos
procesos, los factores que afectan la eficiencia de apagado o hidratado, el transporte hidrulico
de slidos en las lechadas, las incrustaciones, los distintos alcanilizantes generadores de
iones OH-, la medicin del pH, la produccin nacional de cal y sus diversos usos, consumo
actual y futuro, proyectos mineros que consumirn cal, para finalizar con un anexo dedicado
al control de calidad del reactivo, la hoja de seguridad de ste y el decreto N 90 de la
Presidencia de la Repblica, del 30 de mayo del 2000, que establece norma de emisin
para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas
marinas y continentales superficiales, que al igual que el decreto que norm la emisiones de
gases al ambiente, genera opciones de mayor consumo potencial de cal, para poder extraer
los elementos inicos que contienen estas descargas lquidas, sean estos metales o aniones
que afectan al medioambiente.
25
2.
RESEA HISTRICA
La palabra cal deriva del latn calx calcis, y de ella han surgido trminos como caliza, calcinar,
calcreo y otros. En idioma ingls la cal es lime, mientras que su principal materia prima, la
caliza es limestone, es decir, la piedra caliza.
Este producto es uno de los ms antiguos conocidos por la humanidad.
Hasta antes del rpido crecimiento de la minera y la industria qumica en el siglo 20, el
xido de calcio (cal) fue utilizado casi en su totalidad como un material para la agricultura y
la construccin.
Por el lado de la construccin, donde hay pocos y confusos datos, segn algunos autores,
la cal ms impurezas era aplicada en suelos, muros y en pinturas, en la poca Neoltica y
en la cultura de Jeric, 6.000 a 7.000 aos Antes de Cristo, que son dos de las ms antiguas
culturas urbanas neolticas, donde aparecen vestigios del uso de la cal.
En Anatolia, actual Turqua, especficamente en Catal Hyk, en la obra Earl Est Civilizations
of the Near East de James Mellaart, aparece que las viviendas de la ciudad estaban provistas
de dos niveles, el ms bajo de los dos estaba provisto de pilares de madera recubiertos con
una mezcla de cal y pintados de rojo, del mismo modo se trataba el piso, mientras que las
paredes se cubran de fresco (pinturas hechas en mortero fresco, antes de endurecer) con
dibujos esquemticos de animales, ciudades y volcanes de fondo.
En la cultura de Jeric, se han encontrado evidencias de la utilizacin de la cal en cisternas
que se han descubierto. Edward Bacon cita suelos de morteros de cal en casas excavadas
por arquelogos rusos en Djeitun (Turkmenistan), al oeste del mar Caspio, pertenecientes a
culturas del tercer y cuarto milenio A. de C.
En la cultura Mesopotmica, 2500 aos A. de C. apareci el primer horno de cal y sta
comienza a ser mezclada con arena para ser utilizada como revestimiento en la construccin,
ejemplo de ella es el Palacio Asirio de Til Barsib (Tel Ahmar) del siglo XVIII A. de C. con el
fresco que desarrolla una audiencia del Rey Figlatpileser III con un friso de escribas, sirvientes
y prisioneros. Las pinturas murales de Mari, siglo XVIII A. de C., en Louvre, fueron pintadas
sobre capa de yeso al temple. En la ciudad de Caldea Ur, patria de Abraham, C.L. Woolley
dice que el revoque de las paredes se haca con cal.
A travs del tiempo se fue perfeccionando la tcnica y es as como el estuco -mortero- de
hidrxido de calcio (cal apagada) fue usado en Creta a comienzos del ao 1500 A. de C.
En los aos 1500 A. de C. a travs de la cultura griega, los europeos, la comienzan a utilizar
con tierras de Santorin aplicadas en revestimientos de interiores y suelos, siendo el Palacio
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de Tirinto uno donde se utiliz de esta manera. En Thera se introdujo la mezcla cal - arena
y el polvo volcnico de la tierra de Santorin explotada en la Isla, obteniendo as morteros
estables al agua y cuyas propiedades tienen una cierta analoga con los morteros modernos
a base de aglomerantes hidrulicos. Esta forma de actuar era conocida fuera de la isla, ya
que se han encontrado estatuas que adornaban el Hephaisteion de Atenas que contenan
Tierra de Santorn
En muchas de las pinturas al fresco se utiliz cal, si no era en la misma fabricacin de la
pintura, lo era en la preparacin de las paredes, tal como se aprecia en las tumbas de Tebas
del siglo XV A. de C., en la poca de Tutmosis III, en los palacios de la poca como el de
Cnosos. Del mismo modo, se utiliz en la casa de Cadmos en Tebas y en algunos fragmentos
del palacio de Tirinto de hace 1400 aos A. de C.
En Europa las cermicas incisas de pocas del campaniforme espaol, en los aos 2000 a
1500 A. de C. usaban cal, al igual que las cermicas de La Tne, algo as como 450 aos
A. de C. y las de Auvernier, donde la materia blanca y pura que rellenaba las incisiones era
en algunas ocasiones de cal.
En el siglo X A. de C., se conoce el primer uso del hidrxido de calcio (cal apagada) como
material de construccin (en morteros de pega o para estucos) correspondiendo ste a las
Cisternas de Jerusaln bajo el perodo del Rey Salomn.
Theophrastos (370-285 A. de C.) un discpulo de Platn y Aristteles, describi ste xido
en su libro On stones.
Tambin el xido de calcio (cal viva) fue usado como un reactivo qumico: Xenophon en el
ao 350 A. de C., registr el naufragio de un barco, cerca de Marsella, que transportaba una
carga de gneros (lino) y cal para su blanqueado.
Las figuras del ejercito de terracota, de tamao natural, que aparecieron en las excavaciones
de la tumba imperial de la dinasta Qin, ao 240 A. de C. fueron policromadas con cales
pigmentadas.
Entre los aos 200 y 100 A. de C. los romanos en Italia, la mezclaron con ridos y puzolanas,
denominando el compuesto como Opus Caementicium que aparece en la cita Catn que
describe la construccin ex calce et caementis. La fecha exacta de la introduccin del mortero
de cal en Roma no se conoce, pero se sabe que esta tcnica fue utilizada en los dos ltimos
siglos de la repblica, en que se desarrolla y generaliza rpidamente, reemplazando los
sistemas utilizados anteriormente, tales como el Opus Quadratum, gruesos bloques ajustados
sin mortero, y el Opus Latericium y el Later crudus o ladrillos secos, posteriormente la mezcla
de cal con ridos y puzolanas, fue utilizado masivamente en acueductos, anfiteatros, y
27
otros.
Vitruvio es la fuente ms completa para el estudio de los componentes del mortero de cal,
quien el siglo I A. de C. deca que la mezcla de los materiales se haca en la proporcin de
una de cal por tres de arena o dos por cinco, segn la calidad de la arena, hace mencin
tambin al empleo de otros aditivos, ya utilizados por los griegos, como ceniza volcnica,
ladrillo picado, y otros.
Pliny (23 - 79 D. de C.), describi como la cal viva (CaO) fue preparada por los griegos en la
construccin del templo de Apolo, en sus apuntes indica que la mezclaron con arena, agua,
tierras de Santorn y consiguieron el endurecimiento tanto en el aire como bajo agua.
Elis en el ao 450 (D. de C.) menciona como la cal fue extensamente utilizada en morteros
de cal.
El romano Dioscorides, en el ao 75 D. de C., cit el uso mdico de soluciones saturadas
de agua de cal.
La cultura Maya, aos 300 a 900 de nuestra era, utiliz la cal en los centros ceremoniales
como Copn, Palenque; Chichntza, y otros, estucando y tiendo sus decoraciones que
esculpan. Del mismo modo la utilizaron los Toltecas en Tula y tambin los Aztecas
Es en el Renacimiento en el Barroco, entre el siglo XV al XVIII, donde la cal se mezcla
con marmolina y pigmentos, para ser utilizada en los estucos y decoracin de la Capilla
Sixtina.
La cultura Andina, especficamente en el Per, utiliz la cal en coloraciones de frescos, que
tambin utilizaron los espaoles en la poca de la colonizacin.
A partir del siglo XVIII se comienzan a producir aglomerantes hidrulicos, es decir, mezclas
capaces de endurecer con el agua.
En la revolucin industrial europea, en el siglo XVIII y XIX, se fabrican las primeras cales
hidrulicas con las cuales se confeccionan morteros y hormigones.
El hidrxido de calcio, Ca(OH)2, fue tambin utilizada por los incas y los mayas para la
construccin de sus habitaciones.
Hay considerables dudas de que si los egipcios hicieron usos especficos del mortero de cal
antes del periodo romano, ellos usaron el estuco de yeso, CaSO4 2H2O en el cual el xido
de calcio (cal) fue probablemente una impureza.
Se puede concluir que fueron los romanos quines hicieron extensivo el uso del mortero de
28
cal apagada, Ca(OH)2. Ellos la mezclaron con tierras de puzzuoli, encontrando un producto,
de notable dureza, que les permiti mejorar su produccin. Fue as como construyeron los
acueductos, el puerto de Ostia, la Baslica de Constantinopla e infinidad de otras obras de
arte que an perduran. Como ejemplo de su gran conocimiento sobre el mortero, la famosa
carretera Appian, la que ha perdurado por 2000 aos, y que contiene cal en tres de sus
cuatro capas.
La mayor estabilidad que encontraron los romanos en la mezcla de cal con tierras de puzzuoli,
es debido a una reaccin lenta entre la cal, la slice coloidal y la almina contenidas en los
productos mencionados, con formacin de hidrosilicatos cuya naturaleza es comparable a la
que se obtiene con la hidratacin de los aglomerantes hidrulicos modernos (cementos)
Hasta el ao 1720 la cal slo era usada en construccin. De esa poca, son las construcciones
del hall de Masachusetts en la Universidad de Harvard y el puente de Cal y Canto en el Chile
colonial.
Los conocimientos qumicos de los griegos y de los romanos, no fueron suficientemente
avanzados para explicar lo que suceda durante la calcinacin o coccin de la caliza.
Muchas civilizaciones antiguas se han apropiado en forma independiente del descubrimiento
del xido de calcio, CaO.
Al parecer, la cal viva (xido de calcio) fue descubierta casualmente por el hombre primitivo
cuando realizaba fogatas sobre rocas calcreas, las que luego apagaba con agua,
llegando a notar que en operaciones sucesivas, las rocas iban sufriendo cambios fsicos
hasta desintegrarse, (transformacin a cal apagada). Luego se dio cuenta que la roca se
transformaba en una pasta, que se dejaba moldear y con el tiempo se secaba adquiriendo
dureza, (transformacin a carbonato) lo que seguramente le permiti pegar piedras y fabricar
sus medios de proteccin al ambiente, como pircas, chozas y otros.
Vitruvius, un ingeniero y arquitecto romano, escribi acerca de la cal durante el reinado de
Augusto (27 A. C. - 14 D. C.), e hizo una observacin significativa: Cuando la caliza es
sacada (retirada) del horno, no puede ser tan resistente (dura) como cuando fue introducida.
Tambin inform que la prdida era ms de 1/3 de su peso -la prdida terica del carbonato
de calcio puro es de un 44%-. Vitruvius considero las propiedades de la cal como resultado
de la prdida de H2O durante la operacin de coccin.
La primera explicacin moderna de la calcinacin de la cal, fue proporcionada por el qumico
britnico Joseph Black, quin en 1756 public su trabajo Experimentos sobre magnesia
alba, cal viva y otras substancias alcalinas. l observ que el gas obtenido por la tiza y las
piedras calizas en coccin, era dixido de carbono, el que en ese tiempo fue llamado gas
29
estable, tambin observ que la dureza del mortero de cal apagada, el que en la mayor
parte era Ca(OH)2, al estar expuesto al aire, lentamente endureca debido a que absorba
CO2 y perda agua, Black not que el agua de cal se enturbiaba al tomar contacto con el aire
que contiene gas estable, con esto concluy que el mortero endurecido, se pareca a algo
similar a la piedra caliza original.
La impermeabilidad del mortero a los gases, es ilustrada por la aplicacin de modernas tcnicas
de anlisis a los morteros romanos, en los cuales en diversos casos, se ha demostrado que
en el interior no se ha llegado al estado de carbonato en contraste con el exterior.
La excelente calidad de los morteros romanos ha pasado a la leyenda, se supona que era
debido a secretos de fabricacin y al uso de aditivos que han sido siempre comentados en las
leyendas esotricas de las cales romanas, pero la realidad es que su buena elaboracin, la
perfecta calcinacin de las calizas y el buen apagado o hidratado de la cal, la homogeneidad
de las dosificaciones y la cuidadosa ejecucin, ha sido el secreto fundamental de su realizacin
y lo que ha permitido que conozcamos su legado tras los dos mil aos que nos separan.
Unos de los usos ms antiguos de la cal viva fue en la agricultura, como abono de cal, donde
la adicin de sta a los suelos precede la era cristiana. Producciones de diversas cosechas
pueden ser significativamente aumentadas por el abono de cal. Esta prctica fue comnmente
seguida en Amrica, en la poca colonial en el siglo XIX, pero a partir de comienzos de siglo
XX, el uso de la cal fue declinando significativamente, debido a que en los ltimos 60 aos, la
piedra caliza ha reemplazado el uso de cal en la agricultura por su menor costo. Solamente
en tiempos recientes se ha llegado a conocer que la funcin del abonado de cal, es para
neutralizar la acidez del suelo y suministrar el nutriente calcio, magnesio y otros elementos
trazas que son esenciales para el desarrollo de los vegetales.
Universalmente, hasta el ao 1900 el xido de calcio (cal) era usado exclusivamente en
construccin y agricultura. Hoy en da, ms del 95% de ste, se utiliza en procesos qumicos
industriales y en faenas mineras, como un reactivo industrial alcalinizante, purificante de
metales, absorbente, neutralizante, coagulante y acondicionante, entre otros.
30
3.
FABRICACIN DE CAL
3.1.
Generalidades
La cal es un reactivo que se obtiene por descomposicin, mediante calcinacin, del carbonato
contenido en las calizas.
MCO3(s) +
Carbonato del metal
Estado slido
Calor
MO(s)
+
CO2(g)
Oxido del metal Anhdrido carbnico
Estado slido
Estado gaseoso
MO(s) + H2O(s,v,l,)
Oxido del metal
Estado slido
M(OH)2 (s,l)
Hidrxido del metal
Estado slido, o lquido
La cantidad de agua requerida por la reaccin qumica anterior, es la necesaria para obtener
un polvo qumico seco, si se agrega ms agua hasta lograr la total solubilidad del hidrxido
metlico, es factible lograr la disociacin del catin (M+2) y los aniones (OH-), siendo estos
ltimos los que permiten medir la concentracin de alcalinidad del sistema y expresarlo
finalmente como pH.
M(OH)2(s)
H2O(l)
M+2(l) + 2OH-
Donde:
M = elemento metlico, calcio, magnesio, etc.
CO3 = compuesto carbonato
OH- = compuesto hidroxilo
(s) = slido
(g) = gas
(l) = lquido
(v) = vapor
Las calizas son rocas sedimentarias en forma de calcita, magnesita o dolomita mineral,
adelante, en el punto 1.3.2, se aclaran estos trminos.
Para la obtencin de la cal viva, ya sea calctica, dolomtica o magnestica, es necesario
sobrepasar la presin de disociacin que ejerce el carbonato correspondiente, mediante
reaccin endotrmica (calcinacin), para liberar el anhdrido carbnico (CO2) y lograr el
monxido metlico correspondiente.
31
En el caso del carbonato de calcio puro ocurre la siguiente reaccin qumica para obtener
la cal viva calctica:
CaCO3
Calor
CaO
CO2
(1.1)
CaO
CO2
CaCO3
(1.2)
32
33
34
Los hornos rotatorios pueden ser de dos tipos: corto con precalcinador y largos sin
precalcinador, tal como se muestra en la Figura 5.
Se puede mencionar que todos los hornos de cal son intercambiadores de calor y
transportadores, el calor debe ser transmitido desde la llama y de los gases calientes a la
cama de mineral calizo que hay dentro de l. El mineral calizo debe avanzar desde la entrada
a la descarga, en contracorriente a la llama, existe -segn el tipo de horno- una pequea
cantidad de calor que es transmitida por radiacin desde los ladrillos hacia la caliza.
35
En el mundo hay una variedad de hornos en funcionamiento, con las caractersticas que se
indican en la Tabla 1.
Las operaciones unitarias para fabricar cal son:
A.
Mina:
Horno:
Envasado:
Despacho:
36
37
El diagrama de flujo desde el punto de vista general, sin considerar mina, para la fabricacin
de cal lo muestra la Figura 6.
Procesos clsticos
Este proceso de obtencin, es por destruccin fsica de sedimentos calizos formados mediante
procesos qumicos o biolgicos y que fueron redepositados en algn lugar, ya sea por
congelamiento, deshielo, erosin u otro. Una vez producidos o depositados por los procesos
indicados, han estado sujetos a cambios: primero se acomodaron, luego se comprimieron
y compactaron bajo presin y que al ser expuestos a altas temperaturas produjo cambios
en la estructura de los depsitos, ocurri recristalizacin y result una gama de depsitos
calizos, tales como los indicados en la Tabla 2.
39
Mineralgicamente, los carbonatos tiles para la fabricacin de los distintos tipos de cal son:
la dolomita, la aragonita y la calcita. Siendo la aragonita, relativamente escasa, ya que es
la obtenida por precipitacin en caliente en un proceso qumico.
Algunas caractersticas fsico qumicas de las calizas se muestran en la Tabla 3.
40
4. CLASIFICACIN
De acuerdo al compuesto mineralgico, utilizado para la fabricacin del xido metlico (cal
viva), esta adquiere su denominacin, pudiendo ser:
4.1. Dolomita
Es el carbonato doble de calcio-magnesio, el que al calcinarlo se descompone en xido de
calcio-magnesio (CaOMgO), de acuerdo a la siguiente reaccin qumica
CaCO3MgCO3 (s)
Dolomita
+ Calor
Calor
MgO (s) + CO2 (g)
cal viva magnesiana,
magnesia o periclasa
(1.4)
Producto con una solubilidad de 6,8 x 10-3 g/l a 0C y de 3 x 10-3 g/l a 100C.
4.3. Calcita
Es el carbonato de calcio, que al calcinarlo se descompone en xido de calcio (CaO) y
anhdrido carbnico, de acuerdo a la siguiente reaccin qumica:
CaCO3 (slido) + Calor
Calcita
(1.5)
El contenido de MgO flucta entre 0,5% a 2,5%. Si ste carbonato contiene cantidades
sustanciales de slice, almina, hierro, se obtiene la cal viva hidrulica.
De acuerdo al grado de calcinacin y a los fundentes que contenga la materia prima, se
obtiene la cal viva calctica de alta, mediana o baja reactividad, siendo sta reactividad la
medida del tiempo de residencia que necesita la cal en el proceso de hidratacin.
En forma vulgar la descarbonatacin significa que cuando el calor llega al mineral de
carbonato de calcio, ste inicia su descomposicin y comienza a generarse el xido de calcio
y en la superficie se desarrollan las reacciones que forman el requemado de ste ltimo,
producindose el xido de calcio combinado.
41
Por lo tanto, el grado de calcinacin va ha depender de varios factores, entre otros, tamao
granulomtrico de la materia prima o heterogeneidad fsica, cantidad de calor absorbido por
cada partcula para lograr la disociacin, las impurezas que se enlazan al calcio, tipo de
horno utilizado, etc., entonces en la reaccin qumica para lograr la disociacin en un proceso
industrial, debemos tener presente que en la explotacin industrial de calizas, es imposible
obtener partculas geomtricamente homogneas, mono tamaos o mono granulares; por
lo general se producen partculas de diferentes tamaos, y con distinta forma. Por otro
lado, la tecnologa permite una calcinacin adecuada cuando la relacin entre el tamao
mayor y el menor es 1:3. En el horno, el calor generalmente no es constante, por lo que la
disociacin del CaO y el CO2 es diferente, para las partculas grandes y las pequeas. Si
a ello, le agregamos que las calizas vienen con impurezas asociadas, la reaccin qumica
industrial es la siguiente:
CaCO3(s) +Impurezas(s)+Calor
CaOdisponible(s)+IC(s)+CO2(g)
(1.6)
Donde :
El CaO, disponible(s) o total, est conformado por el CaO til + CaO requemado + CaO
crudo y por el IC(s) que corresponde a las impurezas concentradas.
El CaO til, corresponde al CaO libre generado durante la calcinacin y cuyo pH natural es
12,6. Generalmente se encuentra entre la capa superficial de la partcula, que corresponde
al material requemado por sobreexposicin al calor y el ncleo de sta, que es donde queda
el material crudo, sin calcinar.
El CaO requemado se encuentra en la superficie de la partcula, es el CaO que se ha
combinado, por exceso de calor, durante la calcinacin, con la slice, la alumina o el hierro
contenido en las calizas y cuyo pH natural es entre 12,6 a 12,8 o ms. Generalmente
corresponde a la parte exterior de las partculas grandes y a la totalidad de las partculas
pequeas. Segn literatura de la qumica del cemento, se refiere a la formacin de silicatos
y aluminatos clcicos (CS; C2S; C3S; C3A; y C4AF) y est representado por las siguientes
reacciones qumicas:
6CaCO3 + 2SiO2 + Calor
(1.7)
2(2CaO
(1,8)
2(Ca3 SiO5)
+ 6CO2 (1.9)
2Ca2 SiO4
+ 4CO2
(1.10)
4CaO Al2O3
+ 4CO2
(1.11)
42
SiO2) + 4CO2
Fotografa 1: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 32 a 44 micrmetros.
La flecha que se encuentra a la izquierda indica C2S, la flecha que est en el centro muestra C2S muy
pequeos unidos entre s y la flecha del extremo derecho identifica C3S con incrustaciones de C2S.
Fotografa 2: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 44 y 75 micrmetros.
La flecha que muestra el C3S, se refiere a todo el cristal, en cambio las flechas que muestran el C2S,
son varios C2S redondeados que aparecen en el cristal.
43
Fotografa.3: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 44 a 75 micrometros.
A la izquierda se observan 2 flechas que indican C3S, es todo el cristal en forma hexagonal y al lado
derecho, las 3 flechas muestran C2S, son los redondeados, algunos de un tono mbar que se encuentran
unidos entre s.
Fotografa 4: Luz transmitida, 20X, polarizador y nicoles cruzados. Tamiz entre 44 - 75 micrmetros.
Las flechas indican C3S; y C2S. Los C2S son de forma redondeada, generalmente los C2S se encuentran
agrupados.
44
45
Figura 7: Perfil de caliza de Antofagasta de elementos; (a) Perfil entre dos partculas de
aluminosilicato, (b) Espectro de elementos presentes en el perfil.
46
Figura 8: Perfil de elementos en caliza; (a) Perfil entre tres partculas de aluminosilicato; espectros
del carbono (b), oxgeno (c), silicio (d) y calcio (e)
En la Figura 9 se presenta la cal sin reaccionar con agua y se detecta la presencia de silicatos
clcicos (en este caso un ferrito aluminato de calcio, CAF). Dichos compuestos se forman
en el horno de calcinacin, los cuales se encuentran en varios puntos de la muestra cuando
se realiza el barrido electrnico.
47
Figura 9a
Figura 9b
Figura 9a y 9b: Perfil de elementos para cal sin hidrlisis; (a) Perfil entre dos partculas de
aluminosilicato, (b) Espectro de elementos presentes en el perfil
Los silicatos clcicos, CS, en algunos casos se presentan junto a aluminio y hierro, tal como
se presenta en la Figura 10, la que tambin, corrobora la presencia de los silicatos clcicos,
CS, a travs de la interaccin que se da entre los elementos que forman dichos compuestos
(Ca, Si, O, Al), y se manifiesta en la coloracin diferente a la roja (predominancia del elemento
calcio).
48
Al reaccionar la cal, a distintos tiempos, con agua (reaccin de hidrlisis), el anlisis por
MEB detecta e identifica compuestos de aluminosilicatos (CA) y/o ferro aluminosilicatos de
calcio (CAF). Dichos compuestos son posibles de obtener a tiempos cortos, 3 minutos, de
reaccin de hidrlisis.
Estos compuestos se presentan proporcionalmente en mayor cantidad a medida que
aumenta el tiempo de hidrlisis. Esta informacin es similar a la obtenida , para el caso de la
cal INACESA de la planta de Copiap, observando que desde el punto de vista cintico, el
compuesto que primero reacciona con el agua es el CaO til y posteriormente los silicatos
clcicos de la cal combinada.
Figura 11: Perfil de elementos para 3 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil entre dos partculas
de aluminosilicatos de calcio; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e) y
calcio (f)
49
Figura 12: Perfil de elementos para 6 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil entre dos partculas
de aluminosilicatos de calcio; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e) y
calcio (f)
50
Figura 13: Perfil de elementos para 9 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil para partcula cuyo
ncleo es un aluminosilicato rodeado de carbonato de calcio; espectros del carbono (b), oxgeno (c),
aluminio (d), silicio (e) y calcio (f)
51
Figura 14: Perfil de elementos para 15 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil para diferentes
partculas; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e), calcio (f) y hierro (g)
52
La presencia de dichos compuestos se corrobora con los mapeos que entrega el anlisis
por MEB, y en esta ocasin, se muestran para dos casos, con y sin reaccin de hidrlisis.
Es decir, para la cal sin reaccionar con agua (Figura 10), al detectar este tipo de elementos,
queda constancia de que ellos se forman en el proceso de calcinacin de la caliza, donde
reaccionan los silicatos de la ganga con el carbonato de calcio.
53
A medida que transcurre el tiempo de reaccin con agua, se logra detectar mayor presencia de
silicatos clcicos (Figura 15) y/o ferro aluminosilicatos clcicos, compuestos que contribuyen
a la alcalinizacin de una pulpa mineral
Tal como se plante para la cal de Copiap, se observan efectos similares a la cal de
Antofagasta, los que se presentan a continuacin en algunas vistas de inters, en las Figuras
16 a la 19.
Figura 16: Perfil de elementos en caliza; (a) Perfil de elementos; espectros del carbono (b), oxgeno
(c), silicio (d) y calcio (e)
54
Figura 17: Perfil de elementos para cal sin hidrlisis; (a) Perfil entre partculas de aluminosilicato;
espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e), calcio (f)
55
56
Figura 19: Perfil de elementos para 15 minutos de reaccin de hidrlisis; (a) Perfil para diferentes
partculas; espectros del carbono (b), oxgeno (c), aluminio (d), silicio (e), calcio (f)
Los resultados para la cal de INACESA Planta de Copiap muestran la presencia de cal y
aluminosilicatos, los cuales no son tan abundantes como los que provienen de la cal INACESA
de Antofagasta, y en muchos casos, para confirmar la existencia de dichos compuestos, hubo
que observar en el anlisis por MEB a aumentos muy superiores a los utilizados con la cal
Antofagasta, del orden de 5 a 10 micrmetros.
En resumen, el anlisis por microscopa electrnica de barrido (MEB), muestra que junto
a la cal existen y se identifican silicatos, aluminosilicatos y ferro aluminosilicatos clcicos,
(CS; C2S; C3S; C3A; y C4AF) que son los compuestos que alcalinizan un sistema acuoso
o una pulpa mineral.
57
2(3CaOSiO2) + 6H2O
3CaO2SiO23H2O + 3Ca(OH)2
(1.12)
2(2CaOSiO2) + 4H2O
3CaO2SiO23H2O + Ca(OH)2
(1.13)
2(Ca3SiO5) + 6H2O
Ca3Si2O73H2O
+ 3Ca(OH)2
(1.14)
2(Ca2SiO4) + 4H2O
Ca3Si2O73H2O
+ Ca(OH)2
(1.15)
4CaOAl2O3 + 13H2O
3CaOAl2O312H2O + Ca(OH)2
(1.16)
Ca3SiO5, (reaccin 1.9) y el diclcico, Ca2SiO4, (reaccin 1.10) donde en sus fases
hidratadas son los que forman la fase gel que denominan CSH (Cal, Slice, Hidratos), cuyas
reacciones las describen de la siguiente forma:
2 Ca2SiO4 + 5 H2O
CSH (82%) + 3 Ca(OH)2 (18%)
(1.17)
Fotografa 5: muestra que en la hidratacin de los silicatos clcicos, CSH, se genera hidrxido de
calcio, Ca(OH)2 (Gentileza de Raquel Vigil de la Villa y Jaime Cuevas, Universidad Autnoma de Madrid).
Fotografa 6: otro testimonio del Ca(OH)2 formado (Gentileza de Raquel Vigil de la Villa y Jaime
Cuevas, Universidad Autnoma de Madrid).
59
Por otro lado, el CaO crudo corresponder al CaCO3, expresado como CaO, que no logra la
disociacin durante la calcinacin, por falta de calor, . En general ste corresponde al centro
de las partculas ms grande, y cuyo pH natural es el mismo de la caliza 8,2.
Esquemticamente, el proceso industrial de la calcinacin de las calizas se podra representar
como se indica en la Figura 20 para el caso de tres partculas de distinto tamao:
60
5.
IMPUREZAS
El contenido de impurezas en los distintos tipos de cal, va a depender de las que se encuentren
en la materia prima, entre las ms comunes estn principalmente: el silicio, el aluminio, el
hierro, el azufre, el magnesio y los metales alcalinos, entre otras. En algunos casos hay
trazas de fundentes y pigmentos, tales como: el manganeso y el flor, que le otorgan al
producto distintas tonalidades en su color, fluctuando desde el blanco, al beige, e incluso
algunas alcanzan el negro, siendo esta ltima caracterstica una propiedad fsica, que no
altera sus propiedades de alcalinizacin ni su calidad en la capacidad o valor alcalinizante.
La presencia de estos elementos, puede ser muy importante en algunos usos o aplicaciones
de la cal donde tanto el manganeso, como el flor, afectan o perjudican el proceso en la cual
la cal es adicionada o, quedan asociados en el residuo final que se genere.
61
6.
TIPOS DE CAL
62
63
Los valores indican que la cal en contacto con una solucin de azcar es progresivamente
cubierta por una capa de sacarato, la cual no le permite el avance de la solubilidad de sta. Este
proceso es ms rpido al aumentar la temperatura, por lo tanto para una mxima solubilidad
de la cal, es preferible emplear bajas temperaturas.(Fuente: National Lime Association).
De acuerdo a las materias primas utilizadas en la calcinacin y a la presin residual de
anhdrido carbnico en el interior del horno, se puede obtener un producto de alta calidad
industrial con una composicin qumica estable y de baja variabilidad.
6.1.2. Componentes alcalinizantes de la cal
Considerando que el inters en la utilizacin de la cal, adems del aporte de basicidad o
capacidad alcalinizante que tenga, radica en la capacidad de sta para hidratarse en agua,
y formar un polvo fino y seco, resulta claro que para realizar la operacin de hidratacin
con una alta velocidad de reaccin y obtener como producto un polvo fino y seco, lo que se
requiere de la cal es su mxima reactividad al agua.
Mientras que para obtener o conocer el aporte de basicidad o capacidad alcalinizante de la
cal, la reactividad de sta no tiene importancia alguna, ya que para este caso, por su baja
solubilidad, se requiere tener la cal en una suspensin acuosa (por su baja solubilidad) que
64
sea capaz de solubilizarse rpidamente al mezclarla con mayor cantidad de agua y alcance su
mxima solubilidad, 1,4 kg/m3, por lo tanto para la cal es necesario que esto ocurra en valores
cercanos a la temperatura ambiente o ms baja que sta, para ser adicionada al proceso que
se necesita alcalinizar. En este caso, es conveniente destacar que normalmente la basicidad
la entrega el contenido de xido de calcio total o disponible de la cal, que corresponde a la
suma del contenido de calcio crudo (carbonato que no reaccion en el proceso de calcinacin)
el contenido de calcio requemado (calcio que durante la calcinacin se enlaz con la slice, el
aluminio y el hierro presente en la materia prima) y el xido de calcio reactivo, til, o libre.
Tal como se mencion anteriormente, el xido de calcio crudo contenido en la cal viva, llamado
en la industria productora de cal como CaO Crudo, es el carbonato de calcio que no logr
llegar al estado de disociacin y que la basicidad que aporta es un pH 8,2.
El xido de calcio formado por una calcinacin a mayor temperatura que la adecuada y
necesaria (para la descomposicin del carbonato) se enlaza formando una escoria con las
impurezas contenidas en las calizas. Generalmente, en la industria productora de cal se le
denomina cal requemada, CaO(r), y la tendencia a hidratarse cuando se hace reaccionar con
agua es similar al CaO reactivo, til o libre, alcanzando valores de pH entre 12,5 a 12,8.
El CaO til, tambin conocido como cal libre o cal reactiva tambin aporta basicidad, sobre
pH 12,5 y es capaz de hidratarse fcilmente al reaccionar con agua, basta que est en
contacto con la humedad relativa ambiental para que ello ocurra.
Al igual como existen tcnicas analticas, tanto volumtricas como gravimtricas, que son
tiles para cuantificar el contenido de CaO disponible o total; o la cal cruda (anlisis por
CaCO3 o bien por CO2), la norma ASTM C-25 (en Anexo N 2, punto 2.1.1, versin 2006),
permite cuantificar el contenido de CaO til, libre, o reactivo. Por lo tanto, el contenido de cal
requemada, o combinada, es deducible por la diferencia entre los valores de cal disponible
o total, la cal cruda y la cal til, es decir:
CaO requemado = CaO disponible o total - (CaO crudo + CaO til)
(1,20)
Las calizas que se utilizan como materias primas para fabricar la cal, normalmente tienen
una pureza que flucta entre 93 y 95 % de CaCO3, por lo tanto, su contenido de impurezas
oscila entre 5 y 7% respectivamente.
La reaccin (1.1) de descarbonatacin del carbonato de calcio,
65
Indica que el factor de concentracin en un horno, con 100% de eficiencia, o estado ideal,
ser la relacin CaCO3/CaO, es decir:
FC= 100/56 = 1,786
Por lo tanto:
Factor de Concentracin = 1,786.
Suponiendo que para fabricar cal, se utiliza -generalmente- como materia prima una caliza
con un contenido de 94% de CaCO3, por lo que el contenido de impurezas ser la diferencia
a 100%, es decir, de 6% .
CaO disponible o total = 56 x 94/100 y CO2 = 44 x 94/100
Por lo tanto, es equivalente decir que esta caliza, contiene un 52,64% de CaO disponible o
total, y un 41,36% de CO2.
La eficiencia de la calcinacin de la caliza, generalmente, est asociada al contenido de
anhdrido carbnico, CO2, residual que se requiere dejar en la partcula a calcinar, siendo
esta una de las maneras de controlar el consumo de combustible requerido en dicha
calcinacin
Por lo tanto, si se considera una eficiencia de 98,5 %, o un CO2 residual de 1,5%, podemos
definir que el factor de concentracin corregido (FCC), tendr la siguiente relacin y valor:
66
Despejando trminos:
(1.21)
Y = 5.864 / 98,5
Por lo tanto el FCC es:
100 / 59,53 =1,6798
Lo anterior significa que el CaO se concentrar tomando el siguiente valor, de acuerdo a la
materia prima escogida para este ejemplo:
52,64 % CaO x 1,6798 = 88,42 % de CaO disponible, para:
CaO til + CaO requemado + CaO crudo.
Para evitar una degradacin de la cal til, libre, o reactiva, debido al recubrimiento de la
partcula por un aumento en la cantidad de cal requemada, a causa de una mayor temperatura
o un mayor tiempo de residencia de la materia prima durante la calcinacin, en la produccin
de cal es conveniente y econmico mantener una presin de CO2 residual que flucte entre
1% a 2%, por lo tanto, si consideramos lo indicado en el ejemplo anterior, al dejar un 1,5%
de CO2 residual, tendremos que:
El CaCO3 corresponde a: 1,5% x 100/44= 3,41%
Equivale en CaO crudo a:
3,41% x 56/100= 1,91%
Es decir: el 1,5 % CO2 es equivalente a un 1,91 % de CaO Crudo.
Ahora, si al CaO disponible le sustraemos el CaO crudo producto de la no calcinacin del
carbonato, debido a la presin que ejerce el CO2 residual, tendremos como CaO requemado
ms CaO til lo siguiente:
88,42% CaO(d) - 1,91% CaO(c) = 86,51% de CaO requemado + CaO til
Por lo tanto, en la cal tendremos la siguiente composicin con capacidad alcalinizadora:
(CaO disponible)
88,42 %
(CaO crudo)
1,91%
(CaO til)
(86,51 - X)%
(CaO requemada)
X%
67
Cal cruda
Cal libre
Cal requemada
Cal total resultante
Cal cruda
(CaO crudo)
Cal libre
(CaO libre)
Cal requemada (CaO requemada)
CO2 residual
(CO2)
Impurezas
Total
1,91%
76,43%
10,08%
1,50%
+ 10,08%
100,00%
Cabe mencionar que la cal cruda no es reactiva al agua y se hidroliza muy poco. Sin embargo,
en ambiente cido su capacidad neutralizadora es alta, por lo que, dependiendo del uso de la
cal el aporte de basicidad por el material crudo puede ser en algunos casos nulo y en otros
muy importante ya que aporta basicidad si el sistema dispone de materiales, minerales o
aguas con pH cido. Por otro lado, la cal requemada se hidroliza formando finalmente, entre
otros, hidrxido de calcio, el cual tiene la solubilidad indicada en la Tabla 4.
Las impurezas involucradas pueden otorgar alcalinidad siempre y cuando stas sean
compuestos que posean elementos alcalinos o alcalino trreos que sean capaces de
hidrolizarse en agua. Entre los primeros tenemos, entre otros, el sodio y potasio y en el
segundo, entre otros, el magnesio.
68
El anlisis de CaO til mediante la aplicacin de la norma ASTM C25-2006, es una buena
fuente para conocer por diferencia el contenido de CaO requemada.
La experiencia ha demostrado que para este tipo de materia prima, con calcinacin en un
horno industrial y una alta eficiencia, bajo CO2 residual y bajo CaO requemado, no se puede
lograr una cal con un contenido superior al 79,5% de CaO libre.
6.1.3. Factores que afectan la calidad del CaO industrial
Como se ha mencionado anteriormente, el carbonato de calcio, CaCO3, se calienta en los
hornos rotatorios o verticales para expulsar el CO2 de la caliza (CaCO3 ms impurezas) y
producir xido de calcio CaO disponible. Este proceso es llamado calcinacin.
Las condiciones de calcinacin afectan significativamente la calidad de cal viva, CaO
disponible, que resulta de este proceso. Los siguientes factores son los ms determinantes
de la calidad del CaO total o disponible:
6.1.3.1. Composicin qumica de caliza.
6.1.3.2. Temperatura del horno durante el perodo de calcinacin
6.1.3.3. Tiempo de residencia de la cal en el interior del horno
6.1.3.4. Concentracin del anhdrido carbnico en la atmsfera del horno. (CO2 residual)
6.1.3.1. Composicin qumica de la caliza, CaCO3 ms impurezas
La composicin qumica de la caliza, carbonato de calcio con impurezas, no se puede controlar
sin un impacto del mayor costo en la fabricacin de cal viva, por consiguiente, se aceptan
generalmente variaciones. Hay que calentar uniformemente la caliza en el horno, por eso se
debe controlar continuamente la temperatura de calcinacin, el tamao de partcula debe ser
relativamente uniforme. Hay que evitar largos tiempo de residencia en el horno.
El tamao de partcula de caliza debe ser pequeo, tpicamente alrededor de 1,5. Sin
embargo, debido a la naturaleza del funcionamiento del chancado, en realidad hay un rango
en tamao que va desde 1,5 a 2. En el caso de INACESA, la caliza para producir cal se
encuentra en dos rangos de 6 mm a 15 mm y de 15 mm a 50 mm.
Aunque el tiempo de residencia y la temperatura en el horno son constantes, la penetracin
del calor en las partculas de caliza es diferente, debido a la variacin del tamao de sta.
Como se indic en la Figura 20 y ahora se muestra en la Figura 21, con un tamao de mineral
ms grande, la primera partcula de la izquierda en la Figura 21, el calor no penetra totalmente
al centro, por consiguiente el centro de estos minerales queda crudo, como carbonato de
69
calcio, mientras se convierte el exterior a CaO; estos ncleos o centros son llamados arena
en la lechada de cal. Para minerales de tamao intermedio, la penetracin del calor es algo
ms completo y se convierte todo el mineral en CaO, generndose una capa exterior de
CaO enlazado a la slice y almina presente en la materia prima. Para las partculas ms
pequeas, el calor ingresa rpidamente al centro y se sobrecalienta la superficie, formando
una capa externa, una cscara exterior ms gruesa y algo dura, donde el agua le cuesta
penetrar, por consiguiente, segn el equipo utilizado para la preparacin de la lechada de
cal, se puede retardar o prevenir el proceso de apagado,
Figura 21: Piedras calizas, de diferente tamao y geometra, sometidas a temperatura y tiempo de
residencia constante en un horno durante la calcinacin, en el centro de la partcula queda material
crudo y en la superficie el material requemado.
As pues, segn la Figura 21, los productos obtenidos con las partculas de tamao grandes
y medio son altamente reactivas (cal viva quemado suave) y las partculas ms pequeas,
cal viva quemado duro, generalmente son de reactividad media e incluso podran alcanzar
reactividad baja si son calcinadas a muerte.
Reactividad se refiere en este caso al tiempo que demora una disolucin de cal con una
concentracin al 25%, en peso, en alcanzar una diferencia de temperatura de 40 Celsius,
ensayo utilizado para disear o elegir el equipo hidratador ms adecuado con el fin de
lograr como producto un polvo fino y seco. No es una variable til para medir la capacidad
alcalinizante de la cal.
En el proceso de preparacin de lechada cuando se utiliza un molino vertical (de torre) la capa
dura que se forma en la superficie de la partcula no es de importancia relevante, dado que
las bolas al interior de ste, la fracturan y facilitan el ingreso de agua para su hidratacin, es
ms, la capa dura que corresponde a la formacin de silicatos y aluminatos clcicos en su
hidratacin genera grupos hidroxilos, adquiriendo la lechada -que se produce slo con esta
capa- el mismo pH del Ca(OH)2.
70
Si se observa al microscopio un grano de cal quemada blanda, se ver que ste presenta
una gran cantidad de pequeas grietas, tipo pelo, por donde ha escapado el CO2 de la caliza
durante el proceso de calcinacin. Cuando esta cal, es expuesta al agua, el agua penetra por
esas grietas y las partculas de cal crujen, llenndose las cavidades con agua. El hidratado o
apagado se produce rpidamente, libera mucha energa y bastante calor. Este calor hierve
el agua y genera vapores, los cuales hacen que las partculas estallen, permitiendo que las
superficies internas sean expuestas al agua y el proceso sea ms amplio. Este proceso
continuar hasta que el apagado o hidratado de toda la cal se haya completado.
6.1.3.3. Tiempo de residencia
Durante el proceso de calcinacin, el tiempo de residencia de la caliza, CaCO3 ms impurezas,
en el horno es muy crtico. Es importante que el tiempo de residencia sea lo ms corto posible.
Sin embargo, se debe dar margen para que el calor penetre las partculas de caliza por
suficiente tiempo y conduzca el CO2 fuera de ellas. La temperatura y el tiempo son variables
de control de la calcinacin, es decir, hay calcinaciones con baja temperatura y alto tiempo
de residencia, o, con alta temperatura y bajo tiempo de residencia, siendo opcin de cada
fabricante elegir lo que satisface su sistema.
6.1.3.4. Atmsfera del horno
Adems de la temperatura del horno y del tiempo de residencia, la atmsfera del horno
afecta la calidad del producto obtenido, CaO disponible. As como aumenta la temperatura
en el CaCO3 y el gas de CO2 se suelta desde la caliza, para producir CaO disponible, se
debe entregar al CO2 la salida o escape necesario del horno hacia afuera. El CaO disponible
tiene la afinidad de absorber humedad y CO2 para convertirse en CaCO3. El efecto de esta
conversin es ms pronunciado en las partculas pequeas de CaO debido a la mayor
superficie especfica de stas.
6.2. Cal apagada o hidratada
La cal apagada se forma mezclando cal viva ms agua suficiente para lograr una hidratacin
adecuada, obteniendo un polvo -muy fino- hidratado y seco. Existen tres tipos:
6.2.1. Cal apagada de alto calcio
La cal apagada de alto calcio tiene una solubilidad de 1,85 g/l a 0C y de 0,71 g/l a 100C.
Se obtiene de acuerdo a la siguiente reaccin:
72
CaO
+ H 2O
Ca(OH)2
(1.22)
CaOMgO + 2H2O
Ca(OH)2MgO
(1.23)
CaOMgO + 2 H2O
Ca(OH)2Mg(OH)2
(1.24)
La cal apagada hidrulica es una mezcla de cal apagada de alto calcio con puzolana, arcilla,
ceniza volante, o cualquier material que contenga almina y slice libre activa, con el fin de
que en la hidratacin se generen en forma natural los silicatos y aluminatos clcicos, que son
los que proporcionan las propiedades de conglomerante hidrulico, o sea, que sean capaces
de endurecerse tanto en el aire como bajo agua.
Esta reaccin de endurecimiento, que se produce al mezclar la cal con este tipo de materiales,
se debe a que en esta combinacin, la cal acta como un catalizador, ya que el abatimiento
de la almina desplaza los iones H+, Na+ y K+ -de estos materiales arcillosos- acelerando la
reaccin entre el calcio y el xido de silicio libre, permitiendo el enlace qumico para formar
los silicatos y posible aluminatos clcicos. Todo esto, produce un crecimiento cristalino de
las partculas finas y coloidales, cubriendo las partculas gruesas, aglutinndolas entre si,
actuando como un ligante
73
6.4.
Cal Area
La cal erea es la cal viva hidratada a la intemperie, donde se obtiene, generalmente, una
mezcla de cal viva, cal apagada y cal recarbonatada.
6.5.
Cal Refractaria
La cal refractaria es usualmente cal viva dolomtica, la que ha sido extremadamente calcinada
y posee una pequea o ninguna tendencia de convertirse en hidrxido.
6.6
Otras Denominaciones
Tabla 7: Algunas normas A.S.T.M para la cal (Fuente: American National Standard ASTM)
74
En el caso de las normas IS (India); IRAM ( Argentina); AFNOR (Francia); DIN (Alemania),
la cal es denominada de acuerdo al producto obtenido y normalizada para su uso en la
construccin, por ejemplo: cal al aire blanca; cal al aire dolomtica; cal al agua; cal hidrulica;
cal sper hidrulica; cal blanca fina; cal blanca granulada; cal en pasta; entre otras.
En Chile no existen normas que regulen los distintos tipos de cal. Slo la Norma Chilena
Oficial NCh 1928 Of. 1986, sobre albailera armada, menciona el uso de cal hidrulica y
cal area con algunos requisitos a cumplir. Valores que se repiten en la norma, NCh 2256
C94 denominada Morteros - Requisitos Generales. Cabe sealar que el contenido de la
suma entre el CaO y MgO exigido para la cal area, si est referido al xido de calcio libre,
no puede ser cumplido por ningn fabricante de cal de los productores chilenos, porque las
materias primas que existen en nuestro pas, no permiten alcanzar tal valor.
75
7.
Tabla 8: Caractersticas fsico-qumicas de los distintos tipos de cal apagada (Fuente: National Lime
Association)
76
Tabla 9: Caractersticas fsico-qumicas de los distintos tipos de cal viva (Fuente: National Lime
Association)
77
Tabla 10: Caractersticas fsico-qumicas de las cales producidas por INACESA (Fuente: Industria
Nacional de Cemento S. A.)
78
Tabla 11: Caractersticas fsico-qumicas de la cal viva producida por SOPROCAL (Fuente:
SOPROCAL, Caleras e Industrias S. A.)
79
Tabla 12: Caractersticas fsico-qumicas de la cal hidratada producida por SOPROCAL (Fuente:
SOPROCAL, Caleras e Industrias S. A.)
80
8.
La cal viva es un material vido de agua (anhidro), y tiene una gran afinidad por ella, por lo
que la absorbe a una velocidad bastante alta, expandiendo su tamao 2,5 veces, generndose
el rompimiento de la partcula en varias partculas ms pequeas en un tiempo que depende
del grado de reactividad de sta, por lo que si no se protege de la humedad ambiental, ocurre
la siguiente reaccin qumica:
CaO
+ H2O ambiental
cal viva + humedad relativa
Ca(OH)2
cal apagada
(1.25)
Ca(OH)2
+ CO2 del aire
cal apagada + exposicin al ambiente
Seguramente este es el motivo para que no se encuentre cal viva ni cal apagada en forma
natural. Sin embargo, es comn encontrar en la bibliografa y en algunas faenas mineras
llamarle cal a la caliza.
La reactividad de la cal en agua, es un ensayo que sirve para medir la liberacin o descarga
del calor de hidratacin , esto es, mide la cintica necesaria para hidratarla. Tambin sirve
para medir la velocidad en que una suspensin acuosa (lechada) produce iones hidroxilos al
ser neutralizada con cido clorhdrico a pH 9,2. En el primer caso, se utiliza para dimensionar
los equipos hidratadores que permiten obtener, a partir de la cal viva, un polvo fino y seco
de cal hidratada, y la segunda para conocer la capacidad de la cal viva para neutralizar una
solucin cida.
Existen varias tcnicas similares y que son aceptadas en la industria de la cal; para medir la
hidratacin. Varias miden la diferencia de la temperatura que se produce en un tiempo definido,
al preparar una lechada a partir de cal viva y que se mantiene con agitacin constante en un
recipiente adiabtico, trmicamente aislado; tanto las cantidades de cal viva, de agua y de la
temperatura inicial, varan (como lo muestra la tabla 13) por lo que, los resultados obtenidos
no afectan al valor final para su clasificacin posterior en la norma que corresponda.
81
En ausencia de cal apagada o hidratada, la cal viva slo reacciona con el anhdrido carbnico
a temperaturas por sobre los 300C y bajo los 800 C. Esta reaccin puede ocurrir -bajo
condiciones anormales- en la zona de enfriamiento de los hornos de cal, el resultado de la
carbonatacin en la superficie de los poros de la cal viva, puede otorgar bajas reactividades
para una cal de igual densidad aparente.
La reactividad de la cal en agua, para la preparacin de lechadas, no tiene importancia alguna,
sobre todo en faenas donde la lechada de cal se consume varias horas despus de ser
preparada. Esta caracterstica, no tiene participacin en la capacidad alcalinizante de la cal,
slo es importante para cuando se desea hidratar con el fin de obtener un polvo fino seco.
La Figura 23 muestra los resultados de reactividad, segn norma ASTM C-110, para tres
muestras de cal con distinto comportamiento en la reaccin con el agua, pero con igual valor
de alcalinidad en la solucin formada, pH 12,6.
83
9.
MANEJO Y ALMACENAMIENTO
9.1.
Disposiciones Legales
El Decreto Supremo N 745 del Ministerio de Salud, sobre condiciones sanitarias y ambientales
bsicas en lugares de trabajo, publicado el 8 de junio de 1993, define una concentracin de
1,6 mg/m3, como el lmite mximo ponderado permisible para el xido de calcio promediado
en un turno de 8 horas.
La Norma Chilena NCh 382 oficializada el 2004 establece una clasificacin general de
las sustancias peligrosas en Clase y Divisin, y presenta dos listados de las sustancias
peligrosas. En ambos aparece mencionado el xido calcico (cal) clasificado de acuerdo al
riesgo ms significativo que presenta en el transporte terrestre en Chile, en su manipulacin
y almacenamiento, Clase o Divisin 8, Grupo de embalaje / envase III y nmero de gua GRE
157. Slo en el listado de sustancias ordenadas alfabticamente indica que las disposiciones
especiales corresponden al N 106, el que en el apndice E de la misma norma no aparece
definido. En las versiones anteriores esta disposicin estaba referida a que Esta sustancia
no esta clasificada como peligrosa, excepto para el caso de transporte areo, lo que ahora
ha sido eliminado.
Por otro lado, en la Norma Chilena NCh 2120/8, oficializada en el 2004, tambin est la cal en
el listado de las sustancias peligrosas de la Clase 8, definida en la NCh 382 y seala que la
norma se aplica al transporte terrestre en territorio nacional, almacenamiento y manipulacin
asociados al transporte de todas las sustancias corrosivas de la Clase 8 que aparecen en
el listado, indicado anteriormente, con la finalidad de propender a la seguridad personal, la
seguridad colectiva, la seguridad de la propiedad y del medio ambiente
Segn esta norma el xido clcico (denominacin qumica) o la cal (denominacin comercial),
tiene el nmero de referencia de Naciones Unidas de 1910, la clase de riesgo y la divisin
dentro de la clase es la N 8, Sustancias corrosivas. Para el grupo de embalaje/envasado
de la sustancia, en funcin de su grado de peligrosidad, la clasifica en el grupo III: Sustancia
y preparados poco peligrosos que corresponde a dos tipos de observacin:
a. Sustancias que causan la destruccin de un tejido cutneo intacto en todo su espesor
antes que transcurra un perodo de observacin menor o igual a 14 das contados tras
un perodo de exposicin mayor de 1 hora pero menor o igual a 4 horas.
b. Sustancias respecto de las cuales se consideran que no causan la destruccin de un
tejido cutneo intacto en todo su espesor, pero que al ser aplicadas sobre superficies de
acero o de aluminio, a una temperatura de ensayo de 55 C, causan una corrosin de
ms de 6,25 mm por ao. Para los ensayos con acero, el metal utilizado debe ser del
84
tipo P 325 (ver ISO 9328-2) o de un tipo anlogo, y para los ensayos con aluminio de
los tipos no revestidos 7075-T6 o AZ5GU-T6. Se indica un ensayo aceptable en ASTM
G31-72 (prorrogada en 1990)
Por lo tanto, la cal es sustancia peligrosa para el transporte terrestre, y debe cumplir con las
exigencias de la normativa nacional.
9.2.
Los peligros para la salud se refieren a que puede afectar al organismo por las vas de
inhalacin, del contacto con la piel o los ojos y por la ingestin.
Los riesgos a la exposicin de corto plazo son de:
Irritacin a los ojos, nariz, garganta y piel, debido a la alcalinidad de la cal. Sin embargo, la
deshidratacin y los efectos trmicos pueden ser factores constituyentes de quemaduras
intensas, bronquitis y neumona.
Los riesgos a la exposicin de largo plazo o repetitivas veces son de:
Dermatitis
lceras
Perforaciones al tabique nasal.
9.3.
Toxicidad
Proteccin
En lugares donde exista alta concentracin de polvo, como las zonas de carga y descarga,
alimentadores abiertos, polvo en el ambiente y zona de manipulacin, se debe usar:
Cremas protectora aplicada al cuello, puos, tobillos, cintura y manos. Esta crema debe
85
Higiene
Almacenamiento
Derrames
En casos de peligro de derrame de cal, se debe restringir el acceso de personas que no usen
lo equipos y la ropa de proteccin adecuada hasta completar la limpieza.
En los sectores de derrames se debe:
Ventilar la zona
Recoger el material derramado
Depositarlo en tambores hermticamente cerrados, para recuperarlo o vaciarlos en un
relleno de tierra sanitario adecuado.
Respetar y seguir las instrucciones que se entregan en el Anexo 1 Punto 21.2 referido al plan
de contingencia frente a derrames.
9.8
En el Anexo N 1, Punto 1.1, se muestra una hoja de seguridad tpica, para el manejo seguro
de la cal
87
10.
La cal viva, tomando las precauciones en el manejo de la misma con respecto a evitar
accidentes, puede ser utilizada en todos los procesos qumicos, mineros, metalrgicos e
industriales, en que sta es requerida, ya sea como cal viva granulada, cal viva molida, cal
apagada, lechada de cal y otras formas pertinentes. Las diferencias en la aplicacin de cada
una de ellas, est en la forma de alimentacin de la cal que cada proceso requiere, dado el
aprovechamiento que de ella se desee obtener, en cuanto al contenido del valor alcalinizante
que pueda desarrollar.
10.1. Cal Viva
Granulada, se aplica en industrias o faenas en que se dispone de un tiempo de residencia,
mayor que 12 minutos con el fin de que la cal logre una hidratacin adecuada, para que
posteriormente pueda liberar la totalidad de los grupos hidroxilos y de los iones calcio,
entregar el calor de hidratacin o para modificar la reologa de una pulpa
Molida, a diferencia de la anterior, puede ser aplicada en industrias o faenas en que el tiempo
de residencia en el proceso es menor que 12 minutos. Tambin permite aprovechar el calor
de hidratacin de la misma y modificar la reologa de una pulpa.
10.2. Cal Apagada o Hidratada
Como en la cal apagada la hidratacin ya ha ocurrido y slo falta la liberacin y combinacin
de los grupos hidroxilos y los cationes calcio, el tiempo de residencia que necesita es mucho
menor que las dos mencionadas anteriormente. En cuanto a dosificacin, se requiere agregar
alrededor de un 32% ms de material, puesto que su valor alcalinizante es degradado en
la misma proporcin de la cantidad de agua agregada, todo ello significa, manejar un stock
mayor de material. Debe protegerse del CO2 ambiental para evitar su recarbonatacin.
Es recomendable la aplicacin de ste tipo de cal en faenas con limitaciones de
aprovechamiento de agua.
10.3. Lechada de cal
La forma ms comn y generalizada de agregar la cal en los diversos procesos en que se
utiliza, es adicionarla en disolucin, pulpa, o suspensin, donde es mezclada con agua.
Esto, porque la hace substancialmente ms lenta en sedimentar, en comparacin con la cal
adicionada directamente y es casi dos veces ms rpida en reaccionar. Esta suspensin o
lechada de cal, puede ser preparada a partir de cualquiera de los productos descritos en
los prrafos anteriores, mezclndola con ms de 10 partes de agua (que la cantidad terica)
para obtenerla con alto contenido de slidos en suspensin, dado que esto ayuda a evitar los
88
distintos problemas de incrustacin que se originan ya sea por una mala preparacin como
por un mal manejo de la lechada.
La preparacin de lechada de cal es un proceso crtico y no basta que el operador conozca
como manipular el equipo y el proceso donde se va aplicar la cal. El mtodo y tipo de control
utilizado para la preparacin de sta pueden afectar fuertemente la eficiencia del proceso
posterior. Hay una serie de variables a considerar, las que se detallarn ms adelante, a
modo de ejemplo se puede mencionar que la calidad tanto del agua como de la cal viva
o apagada ingresada al apagador, son importantes en la preparacin de la lechada, as
como tambin la temperatura a la cual se realiza la hidratacin; una temperatura mayor o
menor a la indicada por el fabricante de cal, genera tamaos de partculas con menor rea
superficial a exponer en aplicaciones donde se requiere mantenerla en estado slido y no se
busca alcanzar una disolucin total de la cal. Una correcta instrumentacin es esencial para
controlar la temperatura correcta de apagado y mantener en un cierto rango la proporcin
de agua : cal.
10.3.1. Apreciacin general del apagado de la cal y factores que afectan el proceso
de preparacin de lechada de cal
Considerando que el apagado o hidratacin de la cal es una parte integral de los sistemas
de procesamiento de minerales u otros, en que se usa la cal como lechada, su elaboracin
influenciar en la eficiencia global del proceso, as como tambin, en el costo del funcionamiento
de la planta de lechada.
En este punto es pertinente repasar los factores que afectan la eficiencia y elaboracin de
sistemas de hidratacin o apagado de la cal, con el propsito de obtener como producto la
lechada de cal. Del mismo modo se presentan directrices para el transporte hidrulico de
la misma,.
Hay investigaciones sobre el apagado o hidratado de la cal realizadas, en aos recientes. La
mayor parte de estas investigaciones han sido auspiciadas o patrocinadas por la Asociacin
Nacional de Cal de Estados Unidos. La informacin presentada en esta parte, proviene de
investigaciones hechas por investigadores universitarios en manejo, uso y aplicaciones de
la cal en procesos mineros e industriales.
Como se mencion anteriormente, la caliza es un mineral que se produce en forma natural,
su composicin qumica y caractersticas fsicas van a variar no slo por las distintas reas
del yacimiento, sino que dentro de las venas de la caliza en una misma rea. Esta variacin
en los materiales crudos da por resultado una variacin de calidad del producto obtenido,
que es el xido de calcio, el cual posteriormente se transforma a hidrxido de calcio en la
preparacin de lechada.
89
Hoy en da, la cal es el reactivo ms importante usado en todo el mundo para el control de
la polucin, cuidado medioambiental, y en el procesamiento de minerales. En consecuencia,
es indispensable el conocimiento en la manipulacin y procesamiento de la cal, para la
hidratacin donde se desea obtener un polvo fino y seco o bien, para lograr un apagado de
la cal que como producto conduzca a una suspensin acuosa de este reactivo.
10.3.2. Cal industrial y proceso de hidratacin o apagado de la cal
La cal es utilizada en una suspensin lechosa o pulpa de hidrxido de calcio en el control de la
polucin o en la descontaminacin ambiental, en las industrias qumicas y en el procesamiento
de minerales, como la flotacin de minerales sulfurados de cobre o la cianuracin de minerales
de oro y plata.
Si consideramos que en la reaccin de hidratacin 56 unidades de CaO ms 18 unidades de
H2O dan por resultado 74 unidades de Ca(OH)2, la proporcin de hidrxido a CaO es 74/56=
1,32. Esto significa que 1 kg de CaO y 0,32 kg de agua producirn 1,32 kg de Ca(OH)2.
sta es la cantidad mnima de agua requerida para la reaccin qumica, en otras palabras
el hidrxido de calcio contiene 75,7% CaO y 24,3% H2O.
El proceso de agregar agua al xido del calcio, para producir hidrxido de calcio, es llamado
proceso de hidratacin o apagado de la cal. La hidratacin del CaO, comercialmente llamado
cal viva, es un proceso exotrmico, que libera una gran cantidad de calor, alrededor de 15.300
cal/g-mol a 25C.
Este proceso de hidratacin cuando se realiza con la cantidad justa y precisa de agua se
llama Hidratacin Seca En este caso el material del hidrato es un polvo muy fino y seco.
Si se utiliza un exceso de agua, para la hidratacin, el proceso es llamado Apagado En
este caso el hidrato resultante est en una forma de suspensin, pulpa, o lechada, donde
las partculas de hidrxido de calcio se encuentran dispersas en agua. Los fabricantes de cal
generalmente usan el proceso de hidratacin seco, para producir cal hidratada en polvo.
La lechada de cal, es la que se hace normalmente con un exceso considerable de agua, la
que va desde 2 1/ 2 partes agua con 1 parte CaO (alrededor de 40% de slidos) a 6 partes
agua con 1 parte CaO (alrededor de 15% de slidos).
10.3.3. Equipos que son utilizados para el proceso de preparacin de lechada de
cal
No es la intencin evaluar los equipos de produccin de lechada descritos ms adelante. La
idea es mostrar los equipos disponibles para este proceso y hacer un detalle ms preciso del
ms utilizado en la minera e industrias qumicas. Hay bsicamente tres tipos de preparadores
de lechada de cal disponible en el mercado. Estos son:
90
91
El apagador cerrado para pulpa est disponible en una variedad de tamaos que va desde
68 kg/h a 15 t/h. Los apagadores cerrados de pulpa tambin estn disponibles con harnero
y vibradores internos, para la separacin de la arena. Los apagadores cerrados para pulpa
son los tipos ms comunes en Europa y EE.UU., donde las cales alcanzan valores de CaO
disponible cercanos al 96%.
10.3.3.2 Apagadores para pasta
Los apagadores para pasta, como el nombre implica, apagan o hidratan la cal en una forma
de pasta. La proporcin de cal agua es generalmente 1 a 2,5. Los apagadores para pasta son
compactos en tamao y a menudo se les disea por un tiempo de retencin de 5 minutos en
la cmara de hidratacin. En un apagador para pasta, el hidrxido en pasta es demasiado
pesado para fluir por gravedad, por lo que un par de paletas horizontales empujan la pasta y
la transportan hacia la descarga. Una vez que la pasta sale de la cmara de apagado, sta es
diluida a aproximadamente 1 parte de cal y 5 partes de agua. Esta dilucin permite separar
la arena por gravedad o por un harnero con vibrador externo para arena. La consistencia
de la pulpa de un apagador para pasta y un apagador cerrado para pulpa es exactamente
la misma despus de eliminada la arena.
Los apagadores para pasta estn disponible en tamaos que van desde 0,45 a 3,6 t/ h. Estos
apagadores, para pasta, son comnmente usados en EE.UU. La Figura 25 es una muestra
de uno de estos equipos.
92
Tanto los apagadores cerrados para pulpa como los apagadores para pasta, desperdician
el valor alcalinizante de la cal contenido en la arena que eliminan
10.3.3.3 Apagadores en molino de bolas
El apagador en molino de bolas es una adaptacin de los molinos de bolas originalmente
diseados para humedecer y secar moliendo en el proceso de hidratacin. Se usan dos
tipos de molinos de bolas para apagado, horizontal y vertical. El vertical tambin recibe el
nombre de molino de torre vertical o Vertimill. Se usan apagadores de molino de bolas
generalmente donde:
El apagador en molino de bolas es mucho ms oneroso que los apagadores para pasta o
apagadores para pulpa. Estn disponibles en tamaos van desde 0,45 a 50 t/h. La Figura
26 muestra un apagador de cal en molino de bolas tipo horizontal y la Figura 27 muestra un
apagador de cal en molino de bolas tipo vertical.
El apagador en molino de bolas se equipa con un clasificador externo, que separa la lechada
del sobretamao, arena e impurezas. El sobretamao y arena es reciclado hacia la
93
La bomba de recirculacin saca la pulpa que contiene partculas grandes desde el fondo de
la cmara de separacin y la recircula al molino, donde las partculas se vuelven a moler y
la reaccin de la cal con el agua llega a finalizar.
La temperatura dentro del molino debe ser vigilada acuciosamente, ya que valores excesivos
podran causar una explosin de vapor y daos tanto al personal como al equipo. Si el molino
se sobrecalienta, la alimentacin de cal se detiene y una vlvula de agua fresca se abre para
permitir el ingreso de sta con el fin de refrigerar o enfriar el molino y la pulpa formada.
Las bolas de molienda requerida se alimentan por medio de una tolva localizada en la parte
superior del molino
El interior del molino de preparacin de lechada de cal est revestido con placas magnticas.
Se utilizan estos revestimientos magnticos para atraer las bolas metlicas de molienda y
formar as una capa de bolas en el interior de ste que se conviertan en la superficie de
desgaste. Con una capa de bolas de molienda firmemente adheridas a las superficie de
revestimiento magntico, las bolas restantes se deslizar contra ellas a medida que el tornillo
dentro del molino gira a travs de las carga de bolas.
La lechada de cal se descarga por gravedad desde el bin o cmara de separacin del
molino de cal al cajn de la bomba de alimentacin a hidrociclones donde se clasifica la
pulpa en material grueso y fino, generando la separacin de stos. La parte que contiene los
gruesos es descargada por el apex o fondo del equipo (underflow) y fluye por gravedad de
vuelta hacia el bin del molino de cal, donde son bombeados por la bomba de recirculacin
hacia el interior del molino, para continuar con su molienda, antes de pasar nuevamente a
reclasificacin. Los finos que conforman la lechada de cal, son descargados por la parte
superior del hidrocicln, vortex, originado un overflow que fluye por el distribuidor del molino
de preparacin por medio de vlvulas, hacia los estanques de envejecimiento y distribucin
de sta al proceso que la requiere.
Los hidrociclones constan de una seccin cilndrica y una seccin cnica. Normalmente estn
orientados para que el extremo cnico quede debajo de la parte cilndrica. La pulpa entra
por una tubera de alimentacin tangencial a la seccin cilndrica y se desplaza hacia abajo,
forzada por la nueva carga que va entrando detrs. A medida que la pulpa va ingresando,
su movimiento en espiral crea fuerzas centrfugas permitiendo que las partculas slidas
ms gruesas y ms pesadas se muevan a la pared externa. Esto desplaza forzadamente
al lquido junto a las partculas slidas ms finas y ms livianas hacia el centro del cicln. A
medida que la pulpa contina descendiendo hacia el apex del cicln, el estrechamiento del
cono va restringiendo el flujo. Las partculas en suspensin ms pesadas y ms gruesas,
salen por el pex en forma de un vrtice por el rebose o vortex.
96
El rebose se realiza por el tubo buscador de vrtice o vortex finder que es un tubo introducido
en la parte superior de la seccin cilndrica del hidrocicln, que sirve para proteger el vrtice
de ser perturbado por la alimentacin y para conducir la corriente ya clasificada fuera del
hidrocicln.
Debe haber siempre una columna central de aire para mantener el vrtice. Si el hidrocicln se
llenase de lechada, la accin de movimiento en espiral cesara y el equipo ya no clasificara
apropiadamente. El aire se pierde por el rebose, pero es continuamente reemplazado por
aire introducido hacia arriba del hidrocicln por el apex.
El hidrocicln exige altas velocidades de pulpa, para generar las fuerzas interiores necesarias
que permitan el funcionamiento apropiado. Las velocidades altas producen altas resistencia
para fluir, y requieren que la alimentacin sea presurizada. La densidad de la pulpa de
alimentacin, la presin de alimentacin y los dimetros de salida del apex y del vortex y la
posicin del tubo buscador de vrtice, determinan la eficiencia con que las partculas gruesas
y finas son separadas. Tal eficiencia se caracteriza por tres parmetros: (i) el tamao de corte
(d50), que corresponde al tamao con un 50% de probabilidad de reportar el rebose o en la
descarga, (ii) el ndice de selectividad, que mide la agudeza del corte en el tamao d50 y (iii)
el cortocircuito de finos, que es la fraccin de finos que reporta en los gruesos.
Cuando la tasa de alimentacin, presin, y/o densidad de pulpa que entra en el hidrocicln
disminuye, las fuerzas descendentes sobre la lechada disminuyen comparadas con las
fuerzas centrfugas interiores del equipo y como resulado, el ngulo de dispersin aumenta.
Esto se conoce como rociado y a su vez origina un rebose (overflow) del hidrocicln ms fino.
Mientras que cuando la tasa de alimentacin y la presin aumentan, el ngulo de dispersin
disminuye. Un ngulo de dispersin bajo indica una eficiencia baja del equipo, porque las
fuerzas de separacin (centrfuga) son relativamente bajas. El caso extremo ocurre cuando
el hidrocicln se carga excesivamente y la pulpa desciende verticalmente por el pice del
equipo (en forma de cordn), esto indica que el vrtice ya no existe; la columna central de aire
no est presente, en cuyo caso el hidrocicln ya no est clasificando correctamente la carga.
Cuando el equipo est operando segn diseo, el ngulo de descarga aproximadamente se
asemeja al ngulo de la punta del equipo.
97
Una vez que los finos son separados, se envan a los circuitos de distribucin de lechada, los
que la suministran al proceso por medio de vlvulas de control, las cuales son accionadas por
controladores que reciben seales de medicin de pH del proceso y adicionan la cal segn
la tasa requerida para mantenerlo dentro de los lmites establecidos por la operacin.
Los derrames de la planta de lechada, generalmente se recolectan en un canal de drenaje
que fluye hacia el cajn recolector del rea de relaves.
98
La tabla anterior deja en evidencia de que aunque el tamao de partcula sea igual o menor,
la superficie especfica es diferente. En algunos casos incluso llega a ser mayor aunque el
tamao de partcula sea mayor. Ello se atribuye a diferencias en rugosidad, pliegues y fisuras
internas, que no cambian el tamao geomtrico pero s el rea superficial.
99
Cuando la cal es requemada, se forma una capa exterior en la partcula de cal que puede
llegar a ser impenetrable, dificultando as la penetracin del agua, para dar inicio al proceso
de apagado y obtener la lechada. Para el apagado de una cal requemada, la capa exterior
de la partcula debe desaparecer y exponer los poros para la penetracin del agua. Esto se
hace con agitacin vigorosa, o molienda, que desgasta esta capa exterior de la partcula de
cal viva. Este tipo de cal generalmente requiere ms tiempo de retencin en el hidratador.
En la prctica utilizar cal requemada, significa trabajar con una carga circulante mayor en el
molino apagador, para minimizar el transporte de cal viva, aguas abajo.
Esto es ms notorio cuando en el apagador se utiliza un separador de arena o sedimentador
gravitacional. En tal caso las partculas de la cal requemada que no se apagan flotarn en
la cmara de la separacin de las arenas, debido al aire interior atrapado en los poros de la
partcula de cal viva. Las partculas que flotan pueden causar obstculo en las tuberas, en los
pulverizadores, en los atomizadores y otros, a no ser que la lechada se utilice envejecida. Por
otro lado, si las arenas son separadas de la lechada se produce una disminucin importante
de alcalinidad, debido a la prdida de valor alcalinizante de la cal, a causa del pH que otorgan
estas partculas, sobre 12,6, aumentando considerablemente el consumo de cal.
12.3. Temperatura de Hidratacin o Apagado.
La temperatura de apagado puede en ocasiones ser un factor controlante porque a algunas
cales les afecta en el tamao de partcula y por ende la superficie especfica de las partculas
del hidrato. Segn algunos autores, la temperatura ms cercana de hidratacin, para lograr
un polvo fino y seco de hidrato, es de 99C (210F) donde se obtienen las partculas ms
finas y la superficie especfica mayor. Sin embargo, no siempre se encuentra una correlacin
estrecha entre temperatura, tamao de partcula y superficie especfica.
Hay situaciones que si el apagado o hidratado es a temperaturas altas, alrededor o cerca
del punto de ebullicin del agua, manchas calientes pueden desarrollarse dentro de la pulpa,
generando la ocurrencia de partculas de hidrato cristalizado y aglomerado, con partculas
ms grandes y compactas con reducida o pequea superficie especfica. Este problema es
muy probable que ocurra en apagadores para pasta, donde operan a temperaturas ms altas
y en las reas donde el mezclado no es vigoroso.
Es probable que en condiciones ideales o de laboratorio sea factible preparar lechadas de
cal a la temperatura de 99C, lo que no es repetible en algunas faenas, en particular en
aquellas a gran altura geogrfica, donde la presin atmosfrica es menor que la normal y el
agua disminuye su punto de ebullicin, por lo que la generacin de vapor por un lado puede
afectar en la operacin del molino y por otro, generar un aprovechamiento ineficiente del
recurso hdrico, al aumentar la prdida de ste.
101
Para producir lechada a partir de cal INACESA, en concentraciones que fluctan entre 10% a
20% de slidos, en la prctica se debe operar a la menor temperatura posible para conseguir
las partculas de menor tamao. Sin embargo, hay otros tipos de cal, cuya temperatura ptima
de hidratacin est entre 71C a 85 C (160 a 185F).
Realizando experiencias con la cal de INACESA, se encontr que el tamao de partcula
no depende de la temperatura de apagado, sino ms bien de la concentracin de cal en la
lechada, tal como lo muestra la Figura 29.
Figura 29: Tamaos de partculas de cal obtenida en una lechada preparada a partir de cal viva
granulada, 100% bajo 3/4, a distintas temperatura de reaccin de la cal con el agua.
Aunque desde un punto de vista terico, una temperatura alrededor de 100 C (212F) es
deseable en el apagado de la cal, desde un punto de vista prctico es difcil obtener -sin
problemas- tanto para la seguridad, como por un apagado alterado por la aglomeracin,
porque la cal a mayor temperatura es menos soluble, como lo demuestran los resultados de
distribucin granulomtrica obtenidos e indicados en la figura 30.
El calor liberado debido a la reaccin exotrmica, es diferente para distintas calidades de
cal. Una cal quemada blanda de alta reactividad, genera un calor de 273 kilocaloras por
kilogramo de cal viva. Una cal de baja reactividad produce aproximadamente un calor de
212 kilocaloras por kilogramo de cal viva.
102
103
Figura 30A: Distribucin del tamao de partcula de la cal hidratada en lechada preparada a 23C
Figura 30B: Distribucin del tamao de partcula de la cal hidratada en lechada preparada a 40C
104
Figura 30C: Distribucin del tamao de partcula de la cal hidratada en lechada preparada a 80C
12.4. Razn o Proporcin Agua: Cal
Esto claramente indica que un exceso de agua utilizada en la hidratacin dar por resultado
partculas ms pequeas, asumiendo que la temperatura de hidratacin fue la misma.
Intentar mantener la temperatura de una lechada de cal 10 veces menos concentrada,
significa mantener en el sistema de preparacin de lechada el agua en ebullicin, o bien
105
contar con un sistema de apagado de cal con la cantidad terica mnima de agua, con un
sistema de absorcin de energa o enfriamiento brusco del mismo. Ambas situaciones,
dificulta o afecta a la sedimentacin. Por lo mismo, se ratifica lo mencionado y demostrado
en el punto anterior, que la lechada de cal a temperatura ambiente pareciera ser lo ideal, ya
que entrega partculas ms pequeas
12.5. Grado de Agitacin Durante la Hidratacin
La agitacin es una variable que tiene mucha incidencia en la preparacin de lechada, ya que
evita que ocurra una heterogeneidad de la temperatura en el sistema, esto no indica ni refleja
la temperatura ideal de hidratacin, ya que sta es definida segn el tipo de cal utilizada.
Cuando la agitacin se baja y es deficiente, se obtiene por resultado temperatura desuniforme
al interior del molino de apagado, produciendo como resultado puntos calientes y fros. Las
zonas o puntos calientes son el resultado de temperaturas de apagado por sobre los 100C
(212F). Hidrataciones a estas temperaturas dan por resultado cristales hexagonales 2 veces
ms grandes y con rea superficial reducida, aglomerando las partculas
Adicionalmente en las zonas fras las partculas de cal viva se ahogan o quedan no hidratadas
o no apagadas.
Deficiente agitacin de la cal en el agua con la que se prepara la lechada produce una
aglomeracin de los silicatos y aluminatos clcicos que se enlazan con el hidrxido de
calcio, generndo una nueva partcula esfrica de cal hidratada que envuelve y encapsula
los silicatos-aluminatos. Al comenzar la formacin de estas partculas son blandas al tacto,
pasado un perodo de tiempo fraguan y endurecen. En algunas plantas compactas estas
esferas son eliminadas junto a la grancilla de la cal, producindose prdida de cal, disminucin
de alcalinidad y por consecuencia mayores consumos de cal. La Figura 31 muestra un
difractograma de la grancilla sealada.
106
107
perjudicial en apagadores para pasta y apagadores para lechada de cal. En los apagadores
tipo molino de bola, debido a su habilidad para moler las partculas de cal y arena, no afecta
tanto la presencia de sulfatos o sulfitos en el agua de hidratacin.
Los sulfatos o sulfitos cubren la superficie de la cal granulada, obstaculizando que el agua
penetre por los poros y por consiguiente, la hidratacin se retarda fuertemente la hidratacin.
Un apagado bajo estas condiciones obliga a desgastar continuamente las partculas de cal,
para exponer nuevas superficies al agua de hidratacin, que es lo que se realiza en los
molinos de bolas y de torre utilizados para la preparacin de lechada.
No se debe dejar de lado que la alta concentracin de sulfato o sulfito en el agua, genera
la formacin de cristales de sulfato o sulfito de calcio que pueden inducir la formacin de
incrustaciones en las reas sensibles del sistema de lechada de cal, sobretodo si no se
toman las precauciones necesarias en cuanto a la velocidad de transporte hidrulico de
sta, y la limpieza con agua sin cal de todo el sistema una vez que ste finalice la operacin
y sea paralizado.
Generalmente la presencia de sulfatos en aguas cidas de mina o de rocas, produce un lodo
de sulfato de calcio con tamaos muy finos de partculas que presentan dificultades -aguas
abajo- en el proceso de sedimentacin o filtracin, para la separacin de las fases slido/
lquido. Esta caracterstica se debe principalmente porque en los procesos continuos se
adiciona la lechada de cal en forma acelerada, provocando una alta nucleacin y muy bajo
crecimiento cristalino. Una solucin que ha sido efectiva es la utilizada en los procesos HDS,
High Density Sludge, alta densidad de lodos, que consiste en aumentar la concentracin de
sulfato de calcio, donde se produce la reaccin o mezcla de cal o lechada con este tipo de
agua, enviando desde los decantadores parte del lodo al estanque de mezcla.
La Figura 32 muestra el efecto de incremento de temperatura versus tiempo, para aguas que
contienen distintos tipos de sulfato.
109
Figura 32: Efecto de la temperatura en aguas que contienen sulfatos en la hidratacin de cal
Algunos elementos qumicos actan como catalizadores para el proceso de apagado, stos
son los cloruros y los azcares.
El contexto anterior para preparar la pulpa, suspensin, o lechada de cal, se puede utilizar
efectivamente agua de mar. Sin embargo, el material de construccin del apagador debe
considerar la corrosin causada por los cloruros.
La Figura 33 a continuacin, muestra los efectos de los cloruros contenidos en el agua de
apagado sobre el proceso de apagado de la cal
110
111
En el transporte por bombeo se deben considerar las variables que son dependientes del
slido a transportar; del fluido transportante; de la instalacin en s; de la mezcla y del sistema
a utilizar.
Las variables dependientes para cualquier slido a transportar son:
Granulometra
Dureza
Densidad
Forma
Longitud
Desnivel
Rugosidad interna
Densidad de la mezcla
114
Velocidad de flujo
Prdida de carga
Los operadores deben tener una clara concepcin de los problemas que podran
aparecer en el sistema.
115
La concentracin de pulpa
La viscosidad
La velocidad lmite
La tasa de erosin
La tasa de corrosin
La prdida de carga
La seleccin de la tubera
En los cruces de ros, la tubera debe estar enterrada bajo la profundidad mxima de
erosin.
116
o Se debe cumplir con la mnima velocidad de flujo para que no exista riesgo de
depsito y obstruccin de la tubera
o Los parmetros que influyen en la velocidad lmite son:
Perfil granulomtrico de las partculas slidas, especficamente de las
"arenillas o grancillas"
Densidad relativa de las partculas slidas, principalmente de las "arenillas"
117
Para trabajar con contra pendientes es necesario aplicar mayor velocidad de flujo.
El incremento puede alcanzar valores de hasta un 15%.
En los escasos estudios experimentales disponibles, generalmente no se considera la
distribucin granulomtrica de las partculas slidas, algunos no toman en cuenta la influencia
118
del ngulo de inclinacin de la tubera. En otros, la prdida de carga de la pulpa est dada
en metros de agua y para el anlisis de lneas gravitacionales debe transformarse a metros
de pulpa, por ltimo no consideran el efecto de pulido que provocan las partculas slidas en
la tubera, disminuyendo notablemente la prdida de carga del agua pura
Prdida de carga en tuberas
La relacin entre la resistencia de una pulpa y el contenido de agua vara de
acuerdo al porcentaje de slidos de la pulpa tal como lo indica la Figura 37:
119
Donde:
o
Granulometra de la partculas
Dimetro de la tubera
Velocidad de flujo
1. La abrasin mecnica debido al choque continuo de las partculas slidas contra la pared.
Entre los factores que afectan la abrasividad de un flujo slido - lquido se encuentran:
o Tamao, a mayor tamao lleva consigo mayor abrasividad
o Dureza, slo se debe considerar lo concerniente al CaO crudo y al CaO requemado
de la cal y las "arenillas o grancilla" que qumicamente se generan.
o Densidad, que depende del CaO disponible que reaccionar con el agua para formar
hidratos que son otros compuestos. Los residuos de los contenidos de CaO crudo y
CaO requemado de la cal son incidentes en la abrasividad del flujo slido.
o Forma de las partculas, no es muy relevante en la cal debido a que el CaO disponible
reacciona con el agua formando Ca(OH)2, expandindo las partculas que adquieren
el tamao y forma del cristal de este ltimo compuesto.
o Concentracin de slidos, generalmente para la cal se trabaja en valores que van
desde el 10 al 15% en peso. A mayor concentracin aumenta la abrasividad.
o Velocidad, a mayor velocidad mayor abrasin,
o Caractersticas geomtricas y mecnicas de las lneas.
Las variables importantes a controlar para un sistema dado son:
120
pH cido
121
El diagrama de flujo N 2
El diagrama de flujo de la Figura 39 permite preparar la lechada a partir de cal viva molida o cal
hidratada. Considera un estanque de 12 m3 de capacidad que se utiliza para la preparacin y
el envejecimiento y un estanque, de 25 m3, para alimentacin al proceso. Esta opcin presenta
slo una forma alternativa de alimentacin de cal al beneficio del mineral.
El diagrama de flujo N 3
El diagrama de flujo de la Figura 40 es una alternativa ecolgica, cuida el medio ambiente, es
hermtica y totalmente dinmica. Dependiendo del lugar de instalacin, permite la alimentacin
de cal hidratada tanto slida o como lechada. Involucra una tolva de alimentacin, una rosca
dosificadora, un mezclador para la preparacin de la lechada y alimentacin de la misma en
forma inmediata al proceso, a travs de una bomba centrfuga impulsora.
123
14.
INCRUSTACIONES DE LECHADAS
Figura 41: Solubilidad de la cal viva y la cal hidratada (Fuente: National Lime Association)
CaO
CO2
CaCO3
El agua utilizada para preparar la lechada, puede contener iones de sulfato u otros, los que
reaccionan con el calcio contenido en la cal formando precipitados, a modo de ejemplo
124
la reaccin siguiente:
Ca+2 + SO4-2
CaSO4
(1.27)
J.A.H. Ohates hace referencia en su texto de la cal, mencionando que para altos niveles de
sulfato (en exceso, alrededor de 500 mg/l) el agua se torna agresiva hacia las construcciones
de concreto u hormign, que pueden ser estanques, o canaletas. La cal puede ser usada
para precipitar el sulfato de calcio, pero la concentracin de sulfato residual en solucin
permanece demasiado alta. Por tratamiento con aluminato de sodio y cal a pH entre 9,5 y
10 se logra precipitar el complejo Ca:Al:SO4:OH reduciendo la concentracin de sulfato por
debajo de los 500 ppm. Esto corrobora la prdida de cal con la presencia de sulfatos en el
agua de preparacin de lechada de cal. Del mismo modo, tambin podra justificar la prdida
de calcio y OH-, por la presencia de sulfatos en la lechada, al mezclarse posteriormente con
minerales que contienen altas cantidades de arcillas en los procesos de flotacin donde el
pH de trabajo generalmente es entre 9 a 11.
La Figura 32 grafica tambin el efecto de la concentracin de 10.000 ppm de sulfatos sobre
la velocidad de hidratacin de la cal en una lechada al 25% en peso
La hidratacin o apagado de la cal. En esta operacin, las soluciones de cal tienden a
sobresaturarse, condicion que es llevada hacia el sistema de transporte hidrulico de la
lechada.
La sobresaturacin puede ser minimizada si las lechadas son hechas a partir de cal
hidratada. Sin embargo, esto puede ocurrir tambin por la tendencia de las partculas de
cal a sedimentar, generando obstrucciones de vlvulas, codos y otras reas sensibles del
sistema, especialmente cuando los flujos varan bastante, son intermitentes o verticales.
14.2. Precauciones para Prevenir Probabilidad de Incrustaciones
Las incrustaciones constituyen un fenmeno fsico-qumico que siempre est presente en
cualquier sistema de transporte de lechada de cal, y es mayoritario en la medida que no se
considere la velocidad lmite de flujo para su transporte hidrulico.
Las incrustaciones se pueden minimizar, pero difcilmente prevenir, incrementando la
velocidad de la pulpa en las caeras.
Las precauciones ms comunes que han sido desarrolladas para minimizar y en algunos
casos prevenir ste problema, son:
Limpiar en forma rutinaria, limpiar el sistema de transporte de lechada con chorros de
agua; con soluciones de ceniza de soda al 15% ; o con soluciones de cido clorhdrico,
125
Efectuar limpieza mecnica peridica a travs del uso de cmaras de decantacin (donde
las condiciones climticas interiores lo permitan), con fcil acceso.
Aplicar calor directo sobre la seccin desmontada de caeras y accesorios. Los golpes
trmicos provocan que la incrustacin se quiebre y se desprenda con facilidad.
Todas estas soluciones han sido empleadas con xito. Sin embargo, la ltima recomendacin
puede ser considerada como la ms adecuada, especialmente en instalaciones de grandes
neutralizaciones o consumos, ya que, al utilizar lechadas con alto contenido de slidos, la
precipitacin ocurre sobre la superficie de la partcula -o sea en el rea efectiva de sta- en
vez de ocurrir sobre las paredes del sistema.
Estos slidos pueden ser mantenidos tan altos como sea posible, tomando en cuenta las
limitaciones del sistema de transporte hidrulico de slidos y la densidad deseada de la
lechada.
La sedimentacin en las caeras, es mayor cuando la lechada es expuesta al medioambiente
o el sistema tiene incorporado codos y flujos verticales.
La seleccin de las bombas es crtica en la manipulacin de la lechada. Un sistema de adicin
de lechada de cal bien diseado funciona virtualmente con muy poco mantenimiento mientras
que los sistemas mal diseados crean problemas de mantenimiento y control.
Las bombas deben disearse para transportar lechada. Hay que evitar las empaquetaduras de
prensaestopa porque el agua del sellado crea problemas de escamacin en la empaquetadura.
Las bombas con rotores embutidos entregan buen servicio. Otras selecciones son bombas
peristlticas, diseos de cavidades progresivas y bombas de aire que funcionan con
diafragma.
126
La tubera para la lechada de cal debe disearse para asegurar una velocidad de flujo
mnimo de 1,2 m/s, con un dimetro de lnea, mnimo de 1-1/2". Eliminar los codos de radio
corto. Evitar la dilucin de la lechada de cal en la lnea. Las lneas de succin de las bombas
deberan ser cortas, sin acodamientos. Los materiales de la tubera pueden ser PVC, HDPE
o acero al carbono.
Las vlvulas se deberan escoger cuidadosamente para evitar problemas. Para el aislamiento
de la bomba, se recomienda usar vlvulas de diafragma rectas. Las vlvulas para la lechada
de cal deberan ser del tipo estrechamiento, autolimpiantes, con un dimetro mnimo de
1". Las vlvulas de estrechamiento pueden ser rectas, con puertos reducidos o ahusados
que se conectan y desconectan controladas por un cronmetro. Alternativamente, pueden
funcionar de manera moduladora siempre y cuando el esquema de control provea un pulso
intermitente completamente abierto.
14.3. Densidad de la Lechada de Cal
Para obtener los datos, de la densidad de la lechada de cal indicados en la Tabla 15, sta
fue colocada en un recipiente cilndrico ancho, permitiendo una agitacin -mediante rotacinmoderada.
El hidrmetro se introdujo y se dej hundir lentamente; las lecturas se tomaron cuando
estaba tapado.
En el caso de la lechada diluida, las lecturas debieron tomarse rpidamente antes que la cal
sedimentar; mientras que en el caso de una lechada cremosa espesa, las lecturas fueron
tomadas en duplicado asegurando el valor correcto del hidrmetro.
127
Tabla 15: Densidad de la lechada de cal. *Los datos son basados sobre una cal tpica alto calcio
(Fuente: National Lime Association)
128
129
15.
15.1. Generalidades
Desde inicios del 1800 los investigadores Dmitri Mendeleiev, Johann Dobereiner, Jean Baptiste
Dumas, Lopold Gmelin, Ernste Lenssen, Max Pettenkofer, J.P. Cooke, De Chancourtois
Newlands, Meyer y otros tantos realizaron estudios y analizaron las caractersticas fsicoqumicas de los elementos para ordenarlos en el sistema peridico
La primera tabla peridica hecha por Mendeleiev en 1869, la cual en resumen, es el
ordenamiento de los elementos qumicos segn su nmero atmico, quedando distribuidos en
18 grupos verticales y en 7 periodos horizontales, y la actual que existe, muestran resultados
similares. Los metales alcalinos -Litio, Sodio, Potasio, Rubidio, Cesio, y Francio- estn situados
en el grupo I y los metales alcalino trreos -Berilio, Magnesio, Calcio, Estroncio, Bario, y
Radio- en el grupo II; el nombre de cada grupo se debe, entre otros, a su caracterstica qumica
principal, en este caso, que son capaces de alcalinizar un sistema en medio acuoso, o sea
generar grupos hidroxilos (OH-).
Los ltimos cambios importantes de la tabla peridica son de mediados del siglo XX y
pertenecen a Glenn Seaborg; quien incorpor al Plutonio en 1940 y posteriormente, los
elementos transurnicos del 94 al 102.
Seaborg, Premio Nobel de Qumica en 1951, reconfigur la tabla peridica poniendo la serie
de los actnidos debajo de la serie de los lantnidos.
Hace 138 aos desde que Mendeleiev propuso la primera tabla peridica, se conoce que
el ordenamiento de los metales se debe principalmente a la similitud en sus caractersticas
fsico-qumicas, y por ello derivan su agrupacin -entre otros- a los que generan alcalinidad,
denominndolos alcalinos y alcalinos trreos, por lo tanto, todos los compuestos que
aparecen en la cal, y cuyos elementos correspondan a los grupos I y II del sistema peridico,
son potenciales generadores de alcalinidad en su hidrlisis, si la reaccin que ocurre en el
proceso de calcinacin, de la materia prima utilizada, es capaz de transformar el carbonato
en oxido del metal, para que posteriormente en su hidrlisis se transforme el xido en el
hidrxido del mismo metal.
15.2. Alcalinizantes ms Comunes
Entre los alcalinizantes ms comunes y econmicamente tiles para la generacin de 100
gramos de grupos hidroxilos (OH-), suponiendo una pureza de 100% e igual para todos, se
pueden considerar los siguientes:
Del carbonato de sodio, (Na2CO3), conocido comercialmente como ceniza de soda, se
130
(1.28)
NaOH + H2O
Na+ + OH-
40 g/mol 17 g/mol
(1.29)
Ca(OH)2 + H2O
Ca+2 + 2OH-
74 g/mol 34 g/mol
(1.30)
De la cal viva calctica, (CaO), conocida comercialmente como cal viva, se necesitan 165
gramos.
CaO + H2O
Ca+2 + 2 OH-
56 g/mol 34 g/mol
(1.31)
CaOMgO + 2H2O
Ca+2 + Mg+2 + 4OH-
(1.32)
96,31 g/mol 68 g/mol
Expresado de otra forma y como lo indica la Tabla 16, 100 gramos de cal viva calctica
equivalen a: 86 gramos de dolomita, 132 gramos de cal apagada, 143 gramos de hidrxido de
sodio, 189 gramos de carbonato de sodio, para lograr la misma cantidad de iones hidroxilo,
es decir: el mismo valor de pH.
131
132
Tabla 17: Comparacin de consumo de lcalis en reacciones qumicas tpicas (Fuente: National Lime
Association)
(1.33)
133
pH = - log[H+]
o bien
[H+] = 10-pH
(1.34)
(1.35)
La variacin en una unidad del valor de esta variable, representa un cambio de 10 veces en
la concentracin de la acidez o de la alcalinidad.
Existen dos mtodos generales para determinar experimentalmente el pH, uno est basado
en la colorimetra y el otro en la electrometra.
134
136
Tabla 18: pH a 25C segn cantidad de cal agregada a la mezcla de cal con agua pura (Fuente:
National Lime Association)
137
Figura 43: Variacin del pH segn agregado de cal (Fuente: National Lime Association)
(1.36)
(1.37)
Una de las formas de realizar el anlisis qumico para obtener la concentracin (en g/l) de
CaO, es la metodologa analtica: determinacin de la cal libre en soluciones (ver anexo N
2 punto 2.1.2).
138
17.
El auge de la minera, tanto en Chile como en Per y Argentina, sobretodo en lo que respecta
al beneficio de minerales sulfurados de cobre a travs de flotacin y al beneficio de menas
aurferas y/o argentferas, mediante lixiviacin en pilas, ha permitido detectar en un futuro
muy prximo, un dficit en cuanto al abastecimiento de algunos reactivos qumicos usados
en estos procesos metalrgicos, para la obtencin del mineral contenido en la mena. Uno de
estos reactivos es el xido de calcio, conocido comercialmente como cal viva.
La produccin actual de cal en Chile -en toneladas diarias- se analiza a continuacin:
17.1. Produccin cautiva
La produccin cautiva corresponde a producciones de empresas que consumen internamente
la cal. Entre ellas se encuentran las celulosas, azucareras y algunas Divisiones de CODELCO.
En las primeras de ellas, el proceso de caustificacin de las plantas genera lodos de carbonato
de calcio como subproducto. Este subproducto se seca previamente en un filtro rotatorio,
hasta valores cercanos al 75% en peso y posteriormente se alimenta a un horno donde el
carbonato se convierte nuevamente en cal viva (esta cal vuelve a ser utilizada en el proceso
de caustificacin). La produccin de cal en este rubro es del orden de una tonelada de cal
por 4 toneladas de celulosa producida. CMPC produce anualmente 1.245.000 toneladas de
celulosa y Arauco 2.462.000, por lo que considerando la relacin de consumo de cal segn
la produccin de celulosa, en estas dos empresas el consumo anual debera ser cercano a
las 926.750 toneladas de cal, las que se mantienen en un circuito que no es completamente
cerrado, necesitando entonces, entre un 3 a 4 % de reposicin o make up de caliza para
transformarla en cal.
17.1.1. En hornos rotatorios paralizados
CODELCO CHILE Divisin El Teniente
CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 1)
CODELCO CHILE Divisin Chuquicamata (Horno 2)
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
220
100
300
620
205.000
139
410
200
120
220
540
1.490
491.700
CELULOSA ARAUCO
Licancen, Constitucin, Nueva Aldea
Arauco, Valdivia
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
800
540
1.340
442.200
Como se mencion anteriormente los valores aqu indicados consideran la necesidad total
de cal, no el make up o reposicin que deben reponer dado el circuito semicerrado que tiene
la cal en las celulosas.
17.1.3. En hornos verticales
IANSA Curico
IANSA Linares
IANSA uble
IANSA Los ngeles
IANSA Rapaco
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
17.1.4. En hornos de solera giratoria
Compaa de Aceros del Pacifico S.A.
Total toneladas/ao
Total produccin cautiva
75
50
80
40
25
270
89.100
400
132.000
1.360.000 t./ao
140
500
280
600
1.100
250
INACESA Copiap
Horno 1
Horno 2
Total toneladas/da
Total toneladas/ao
400
800
3.930
1.296.900
36
40
20
96
31.680
1.328.580
(*) Corresponde a una calidad de cal libre que flucta entre 25 a 40% debido a que la obtencin
del producto es en forma artesanal.
La produccin anual se puede resumir en:
Toneladas/Ao
Produccin cautiva
1.360.000
Produccin privada
1.328.580
Total
2.688.580
Considera un factor de marcha de 330 das al ao,:
%
51
49
100
141
18.
USOS DE LA CAL
La cal se puede utilizar en innumerables procesos, los que se pueden resumir en las
siguientes:
18.1. Usos Industriales
18.1.1. Qumica orgnica e inorgnica
Acta como agente enlazante, colector o precipitante.
18.1.2. Tratamiento de aguas
Acta como agente, coagulante, depresante, purificante, regulador de pH.
El decreto N 90 del 30 de mayo de 2000, publicado en el Diario Oficial del 7 de marzo
de 2001, por el Ministerio Secretara General de la Presidencia de la Repblica de Chile:
Establece la norma de emisin para la regulacin de contaminantes asociados a las descargas
de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales.
Entre otros, establece la concentracin mxima de contaminantes permitida para residuos
lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos y continentales
superficiales de la Repblica de Chile.
La hace exigible en todo el territorio nacional.
Fija una serie de requisitos o parmetros con lmites mximos en cuanto a la composicin
qumica o contaminantes normados que deben cumplir los residuos lquidos previo a su
descarga en diversos cuerpos de agua. Fija un procedimiento de medicin y control donde
exige un monitoreo a la fuente emisora.
Todo lo anterior obliga a la fuente emisora a realizar algn tipo de tratamiento a los residuos
lquidos, donde la cal podra llegar a transformarse el reactivo a utilizar en el tratamiento de
los mismos, esto dependiendo de los costos involucrados en cada tratamiento.
En anexo 3 se incluye el Decreto Supremo N 90.
En general, dentro de los coagulantes, se ha considerado la cal como la de mayor uso en
el tratamiento de aguas, adems de algunos derivados del hierro y aluminio, pero la cal no
es un coagulante verdadero, ya que su eficiencia se debe a la reaccin con la alcalinidad
de bicarbonatos, para precipitar carbonato de calcio, o con los ortofosfatos para precipitar
hidroxi apatita clcica, sin embargo se sigue aceptando como coagulante.
La cal tiene la ventaja de que los lodos resultantes pueden ser fcilmente espesados,
142
143
144
Ca(OH)2
2NaOH(lcor blanco) + CaCO3
CaO + CO2
(1.38)
(1.39)
(1.40)
o gas. Es circulado en forma continua hacia abajo por la tubera de perforacin y hacia arriba
hasta la superficie por el espacio entre la tubera de perforacin y la pared del pozo. Tambin
hay antecedentes que mencionan que al igual que la soda custica, la cal se puede utilizar
para evitar fermentacin de otros reactivos, tal como la carboximetilcelulosa y tambin para
corregir el pH cuando est bajo.
18.1.8. Centrales trmicas de generacin elctrica
La cal acta como captador o absorbente de azufre segn el proceso en la cual sea
aplicada.
Cerca de un tercio del consumo energtico de Chile se centra en la minera. Con el nivel
de generacin existente hasta el 2006 el sistema funcionara sin problemas hasta el 2008,
considerando incluso varios de los nuevos proyectos publicitados en los ltimos meses.
Segn estudios de demanda energtica, el consumo de energa elctrica se duplicar en
el pas durante la prxima dcada, constituyendo el mayor aumento de Amrica Latina, por
ello es necesario duplicar la capacidad instalada de generacin elctrica.
En la zona norte donde se encuentra el Sistema Interconectado del Norte Grande (SING),
no se dispone de hidroelectricidad, por lo que el aumento de generacin se debe realizar
con centrales a carbn y de ciclo combinado con diesel.
De los actuales 3.500 MW de capacidad instalada en el SING, slo un poco ms de 1.000
MW son a carbn, lo que significa que hay seguridad de contar slo con menos de la tercera
parte de lo requerido para generar energa. Si no hay gas, los MW restantes que se logran con
un ciclo combinado debern operar a un mayor costo con diesel. Por ello diversos expertos
concuerdan que la mejor alternativa en esta instancia es la construccin de centrales a carbn,
las que implican un impacto ambiental negativo debido al contenido de azufre en stos.
Los efectos de este impacto ambiental son factibles de aminorar, de hecho la mitad de la
generacin elctrica de Estados Unidos es a base de carbn.
Ms del 90% de los sistemas tiles para la desulfurizacin de gases en EE.UU. utilizan
cal o caliza. Esta tendencia en la reduccin del SO2 generado al quemar carbn en las
plantas de generacin elctrica probablemente, por razones medioambientales, continuar
en aplicacin.
La emisin de dixido de azufre, SO2, o anhdrido sulfuroso, puede reducirse por varios
procesos como lo indica la Tabla 22:
147
CaCO3 + Calor
Ca(OH)2 + Calor
CaO
+ SO2 + 1/2 O2
CaO + CO2
(1.41)
CaO + H2O (1.42)
CaSO4 (1.43)
El calor que sube con los gases de combustin puede capturarse en una caldera o utilizarse
para precalentar el aire de combustin. Una buena combustin requiere aire en exceso.
El combustible generalmente es carbn, petcoke o mezcla de ambos, los que en la combustin
van a emitir dixido de azufre, xido de carbono y partculas en suspensin.
Cuando la central utiliza estos tipos de combustibles, hecho que ocurre en centrales pequeas,
se requieren carbones con bajo contenido en azufre para limitar las emisiones de dixido
de azufre a la atmsfera.
Una buena combustin representa una ptima oxidacin de los componentes orgnicos:
carbono e hidrgeno.
Para conseguir lo anterior, el aire, que contiene slo el 21% de oxgeno en volumen, debe
mezclarse perfectamente con el carbono y el hidrgeno de los combustibles. En un proceso
homogneo como ste se requiere tiempo, turbulencia y temperatura. Si se disminuye
uno de estos tres factores debe aumentarse los otros dos para conseguir igual grado de
combustin.
El combustible se quema en un lecho de ceniza caliente o de arena aportada a travs del
cual se insufla aire.
El lecho se comporta como un lquido en ebullicin y el calor se transfiere rpidamente a
las paredes. Debido a las altas velocidades de reaccin, los lechos fluidizados funcionan a
temperaturas, por lo general entre 800C a 900C, valores inferiores a las temperaturas en
que las partculas de ceniza comienzan a aglomerarse. A estas temperaturas, si se agrega
caliza al lecho, sta reacciona con el azufre del carbn y forma compuestos slidos que
se eliminan con la ceniza. La temperatura relativamente baja del lecho, tambin reduce la
cantidad de xidos de nitrgeno que se forman en el mismo, en especial si se puede inyectar
el aire por etapas segn vaya teniendo lugar la combustin.
Este mtodo de desulfurizacin, inyeccin de sorbentes (calizas o cal hidratada) en las
calderas de carbn, considera actualmente que cuando una partcula de sorbente entra en un
reactor (caldera) con gases a alta temperatura que contienen dixido de azufre, experimenta
los siguientes procesos simultneamente:
Calcinacin de CaCO3, o en otro caso deshidratacin de Ca(OH)2, esta ltima puede ser
prcticamente instantnea, dependiendo del tamao de partcula.
150
de agua.
Sulfatacin de la superficie activa. Hay dos posibles mecanismos bsicos: la difusin a
travs de los poros y/o difusin a travs de la capa de producto formado.
Los principales factores que mejoran la retencin de azufre son el tamao de la partcula
del sorbente (el valor promedio es 2 a 2,5 micrmetros); sorbentes con alto contenido de
magnesio; y sorbentes con impurezas.
El uso de piedra caliza agregada a la cmara de combustin en calderas de lecho fluidizado,
con el fin de retener azufre, incrementa el volumen de residuos slidos a desechar, pero
le otorga propiedad de autofraguado a la ceniza, lo que constituye una ventaja para su
uso como relleno en la construccin, sustituto del cemento en el hormign o en elementos
prefabricados.
En este proceso la relacin molar del calcio Ca/S que debera ser de 1,25. Para la caliza
aumenta a 3,1.
A modo de ejemplo, los resultados de laboratorio indican que la relacin molar Ca/S es de
1,51 para la caliza de 0-6 mm de la mina El Way de Antofagasta.
18.1.8.3. Eliminacin del SO2 desde los gases de combustin:
Para cumplir con la legislacin en cuanto a la emisin de SO2 por los gases de chimenea, en
las centrales trmicas se queman carbones con bajo contenido de azufre y se instalan sistema
lavadores de gases que llegan a eliminar los gases nitrosos y ms del 90% del azufre. En
la figura 44, se presenta un sistema de desulfurizacin de gases de combustin por lavado
con lechada o suspensin clcica.
Note, que la suspensin o lechada clcica puede realizarse a partir de cal hidratada o caliza,
o bien con una mezcla de ambas.
La instalacin de lavadores de gases reduce el impacto ambiental, pero consumen energa
reduciendo en 2% a 3% la eficiencia de la instalacin e incrementando la inversin entre un
10% a 15% sobre el procedimiento convencional.
151
El porcentaje til de la caliza es de 35,4%, por lo que la relacin molar Ca/S pasa a ser de
3,53.
Considerando que en el periodo, 2006-2007 se visualiza una futura crisis energtica en la
regin sudamericana, han aparecido en los distintos medios de comunicacin nacional que
habr una serie de instalaciones de plantas de generacin elctrica, de hecho en estos
dos ltimos aos, han presentado estudios de impacto ambiental veinticuatro centrales de
generacin elctrica de distinto tipo: trmicas, termoelctricas, hidroelctricas, centrales
combinadas, de ciclo combinado, y otras; seis de ellas utilizarn, carbn, petcoke o mezcla
de ambos en su matriz de combustible.
Las seis que estn basadas en la utilizacin de carbn, petcoke o coque de petrleo, o mezcla
de ambos, son potenciales consumidoras de caliza y/o cal para la absorcin del anhdrido
sulfuroso que se producir por la quema de los combustibles, por lo que en la bsqueda
constante de generar valor a los usuarios, realizamos mezclas de caliza con cal para ver
hasta que punto se puede mejorar la capacidad de absorcin, del SO2, por la caliza.
Dado que existe un lmite de agregado de cal, debido a que se requiere la presencia de
CO2, proveniente del carbonato, para que acte como catalizador de la captura de azufre,
se realizaron mezclas de caliza con 5; 10; 20; y 30% de cal viva molida.
Las pruebas de laboratorio se orientaron en conocer el % de prdida por calcinacin de
cada muestra, el % de CaO residual en el slido obtenido, la cantidad de anhdrido sulfuroso
152
adsorbido por cada gramo de caliza utilizada; los moles de xido de calcio requeridos por
cada mol de SO2 capturado y por ltimo la cantidad de azufre absorbido por cada kg de
caliza utilizada.
Los resultados obtenidos se compararon con las exigencias de calificacin que tiene la tabla
Foster Wheeler para las calderas de su fabricacin.
Los resultados experimentales son los que indican las Figuras 45 a la 48.
% Prdida por calcinacin:
La prdida por calcinacin indicada en la Figura 45, por s sola no refleja la disminucin
terica que debera ocurrir, pero es un indicativo para visualizar el % mnimo de CO2 que debe
contener el producto, una vez que se conozca la capacidad de fijacin de SO2, el que en este
caso podra alcanzar hasta un 39%. Menor contenido de este producto afecta fuertemente
la capacidad de fijacin. En otros trminos, sta es la variable determinante de la proporcin
de cal que se puede agregar a la caliza, la que no debe ser superior al 10%
El porcentaje de CaO en el residuo (ver Figura 46), no es la nica variable que determina la
absorcin de azufre, por lo que no requiere valores mayores que 81% si no est acompaada
de un porcentaje mayor de anhdrido carbnico.
153
Por su parte, la Figura 48 muestra que es factible alcanzar un ahorro entre el punto sin cal (0),
el punto con 5% de cal; y el punto con 10% de cal, de un 6% a un 9% de reactivo sorbente
de azufre, si la mezcla contiene un 5% un 10% de cal, respectivamente. Adiciones mayores
que 10% de cal perjudican la absorcin.
Lo anterior trae consigo un ahorro en las mismas cantidades porcentuales para la energa
utilizada en la caliza para transformarla en cal y el residuo final generado.
154
Dicho de otro modo, por cada tonelada de caliza se capturan 0,5 toneladas de anhdrido
sulfuroso (SO2), mientras que agregando 5% de cal viva a la caliza, la captura aumenta a 0,54 t
de SO2 y con un agregado de 10% de cal, la captura aumenta a 0,55 t. de SO2 capturado.
Este es un nuevo uso para la cal. Con los resultados obtenidos se concluye que:
Es factible utilizar mezclas de caliza con cal en la desulfurizacin de gases, con un lmite
de agregado de cal hasta un 10%.
Para Chile, significa un nuevo mercado para la caliza y para la cal, el que depender de
la cantidad y calidad del combustible, as como tambin de la mezcla de cal : caliza que
utilicen en las centrales de generacin elctrica.
Falta hacer mezclas para realizar las pruebas correspondientes, La hiptesis permite
aventurar que se podra incrementar la adicin de cal si se considera utilizar calizas con
mayor contenido de magnesio o cal hidratada de baja ley.
155
La Tabla 23 muestra los resultados de ndice de reactividad (RI) e ndice de captura de azufre
(CI) de 5 muestras de caliza INACESA. La Tabla 24 muestra la Tabla Foster Wheeler.
156
Las Figuras 49 a 53 muestran los ATD (anlisis trmico diferencial de las cinco muestras de
la Tabla 23.
157
158
159
18.3.
18.2.1
18.2.2
18.2.3
18.2.4
18.2.5
18.2.6
18.2.7
Aplicaciones en Agricultura
18.3.1. Mejoramiento de terrenos: acta como regulador de pH;
18.3.2. Nutriente vegetal: acta como acelerante;
18.3.3. Abonos: acta como desodorizante y como nutriente;
18.3.4. Insecticida, fungicida: acta como diluyente;
160
18.4.-
18.4.2
18.4.3
18.4.4
18.4.5
18.4.6
54), resulta muy favorable cuando se est en presencia de soluciones que tengan una leve
alcalinidad. As, la utilizacin de algn tipo de alcalinizante en el caso de la cianuracin slo
sirve para evitar la formacin del cido cianhdrico, (ver Figura 55), pero en los procesos
posteriores a la disolucin del oro como lo es la absorcin en carbn activado o la recuperacin
va precipitacin con zinc, segn el reactivo utilizado para lograr la alcalinidad necesaria, son
los problemas tcnicos que se presenta y que pueden afectar fuertemente los parmetros
metalrgicos
2[Au(CN)2]-
CaO2
+ H2O2 + 2OH-
+ 2H2O
(A)
(B)
163
comnmente el enlace qumico del calcio al carbn. Algunas cales son hechas con calizas
que contienen pequeas cantidades de dolomita, enviando el magnesio y la slice reactiva
al interior del circuito. Esta ltima es una fuente potencial de contaminacin del carbn.
REMEDIOS O PALIATIVOS: Usualmente es mejor mantener el pH a niveles bajos (entre 9,5
y 10) y aceptar una concentracin ms alta de cianuro que la acostumbrada en los ensayos.
Si se presenta el problema de hidrlisis del cianuro, el operador aumenta el pH. Siempre
se trabaja con una combinacin de altos niveles de cianuro libre y bajos pH, pero no hay
que olvidar que una alta concentracin de cianuro libre en la etapa de absorcin, tiende a
catalizar la depositacin de calcio en el carbn. En casos extremos la ceniza de soda puede
ser usada como un regulador de pH.
MINERAL: Minerales de Plomo: Galena, PbS; Anglesita, PbSO4
REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La superficie de la
galena se oxida rpidamente pasando a anglesita, la que con la presencia de excesos de cal
reacciona con el cianuro formando complejos insolubles (Pb(CN)22PbO). Esto involucra un
alto consumo de cianuro y es el distintivo del oro contenido en minerales con plomo.
REMEDIOS O PALIATIVOS:
1) Durante la cianuracin mantener la alcalinidad en niveles bajos.
2) Flotar un concentrado de oro-plomo. La tostacin de este concentrado debe ser muy
cuidadosa, como la superficie del oro queda expuesta, sta se cubre de compuestos que
tienen bajo punto de fusin.
MINERAL: Sulfuros de hierro. Pirita y Marcasita FeS2. Pirrotita, Fex-1Sn
REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: Con la presencia de
aire y cal en la solucin, el sulfuro presente reacciona formando tiosulfato. Estas reacciones
consumen el oxgeno disponible para el oro y la plata, disminuyendo la cantidad disponible
para la cianuracin y disolucin de estos metales. El sulfuro de calcio est en medio de los
compuestos intermedios formados y junto al tiosulfato pueden cubrir con un film la superficie
del carbn o del zinc en la etapa de precipitacin, inhibiendo la depositacin del oro y la
plata. El hierro forma sales ferrosas que se vuelven reactivas formando ferrocianuros que
no tienen efecto sobre el oro, pero si consumen cianuro. Los ferrocianuros de calcio y sodio
son amarillentos, el ferrocianuro de hierro es azul obscuro. El efecto neto, en el estanque de
solucin estril, a menudo, es una solucin verde.
La pirrotita que contiene sulfuro sin balancear es la ms reactiva de los tres, la marcasita
aunque raro, es ms reactiva que la pirita. Hay muchos trabajos que entregan la qumica
165
especial de la pirrotita; Todos se interesan por cuantificar la diferencia de los efectos, pero
no en el tipo como en los otros dos minerales de hierro sulfurado.
Para ambos minerales, el hierro y el arsnico, los serios problemas estn dados
fundamentalmente por la falta de oxgeno y aparte de los comentarios especficos, es bueno
recordar que el encarecimiento del oxgeno ya sea usando volumen suplementarios de este
gas (o ms apropiadamente para una mena remota, perxido de hidrogeno) algunas veces
las diferencias son dramticas.
REMEDIOS O PALIATIVOS:
1) 5% de pirita o menos: despus de colorear la solucin, normalmente ningn efecto
perjudicial es significante
2) Pirita por sobre el 5% o marcasita por sobre el 3% o pirrotita por sobre el 1%: generan
en las pulpas un deterioro en la eficiencia de extraccin. El remedio ms simple y comn
es agitar la pulpa entre 1/2 a 4 horas. con cal y sin cianuro. Se forma una capa insoluble
de hidrxido frrico sobre la partcula del mineral, la cual inhibe unas reacciones ms
amplias o completas. Sin embargo, el control del pH es importantsimo porque un valor
alto puede superar la resistencia a la reaccin del hidrxido frrico.
3) Mineralizacin sulfurada de hierro pesado: la flotacin es la solucin convencional, siendo
sometido el concentrado a una combinacin de remolienda, cianuracin intensiva, o
tostacin. El carbn en lixiviacin puede dar algunas veces una respuesta positiva; la
aproximacin de la cianuracin con la absorcin en la superficie del carbn, reduce el
tiempo para otras reacciones que se presentan u ocurren.
4) Para la precipitacin con zinc en presencia de nitrato de plomo, es normal usar primero,
antes de la precipitacin, unas gotas de sulfuros solubles. Este efecto es impredecible
pero no se ha encontrado algo mejor.
MINERAL: xidos de hierro, Hematita
REACCIN EN LOS CIRCUITOS DE CIANURACIN Y SUS EFECTOS: La hematita pura
podra tener un efecto despreciable. Sin embargo, como los depsitos hidrotermales tienen
oro con una oxidacin reciente -producto de los compuestos de sulfuros residuales- a menudo
tienen ms caractersticas adversas, que la pirrotita, en su efecto sobre la cianuracin.
Particularmente con calcinas finas la hematita puede cubrir superficialmente al carbn
retardando y reprimiendo el proceso de absorcin.
REMEDIOS O PALIATIVOS: Lavar con agua a pH neutro seguido de una preaireacin en
una solucin alcalina para formar hidrxido frrico en cualquier superficie remanente. La
166
167
168
REMEDIOS O PALIATIVOS:
1) A bajos niveles de estibinita -menos que 2%- la preaireacin alcalina acompaada con un
poco de cal y niveles de cianuro bajo durante la cianuracin resultar claramente bien.
2) La flotacin es usualmente la respuesta para minerales con altas concentraciones de
estibinita. El concentrado contiene oro y es tpicamente tostado previo a la cianuracin.
El peligro aqu es que el oro sea mejor atrapado en las partculas finas de tamao micrn
fundindose encapsulado en el concentrado.
3) Para esto siempre los procesos CID/CIPO son una opcin atractiva cuando su composicin
es de niveles moderados en el mineral.
Lo anterior demuestra que el no utilizar cal, de alguna forma, genera problemas tcnicos en
la operacin de la cianuracin que se reflejarn en una prdida de cianuro y por ende en la
recuperacin de oro.
18.5.3.2.1. En pilas
En la lixiviacin en pilas la cal acta como aglomerante, emulsionante, clarificante, agente
enlazante, regulador de pH, y precipitante.
18.5.3.2.2. En Cianuracin por agitacin
En la lixiviacin por agitacin acta como, regulador de pH, aglomerante de pulpa, y
depresante.
18.5.4 En Flotacin alcalina
El la flotacin alcalina la cal acta como un reactivo qumico acondicionador del medio
regulando el pH requerido por la operacin. Tambin cumple el rol de ser depresante de la
pirita, precipitante de sales de calcio, enlazante de la slice activa que contienen las arcillas,
entre otros.
La cal es un reactivo apropiado para regular el pH, porque adems deprime las gangas y
precipita las sales disueltas en el agua. La cal se puede alimentar a la entrada del molino
de bolas o al ingreso del mineral fresco en la molienda primaria, en algunos casos molinos
semi autgeno, SAG. (ver Figura 56).
169
Para quienes estn alejados de este tipo de proceso, es el ms antiguo para la recuperacin
de los metales combinados con sulfuros que presentan los minerales, y consiste en aprovechar
la caracterstica hidrofbica de stos, por lo que se generalmente involucra el flujograma de la
Figura 56 y que consiste en llevar el mineral a molienda, acondicionar las partculas de stos
en un proceso hmedo, mediante la adicin de reactivos tensoactivos que ayudan a levitar
las partculas hidrofobicas y hundir las partculas hidroflicas, obteniendo un concentrado
de metales sulfurados, desde donde posteriormente se recuperan los metales mediante el
proceso de fundicin, obteniendo el metal como nodo o blister, el cual en una refinera, se
transforma en ctodos de alta pureza.
Por siempre la cal se ha utilizado y aplicado como lechada de cal, en la flotacin de minerales,
cuyo pH es entre 9 y 11 para ello se adiciona entre el 60% y el 80% de cal mezclada con agua
(suspensin o lechada) en la molienda primaria. El 40% 20% restante, segn sea el caso,
se usa para el ajuste fino de pH en las celdas rougher y en la limpieza de concentrados.
La cal hace que suba el pH de la flotacin y cambia la polaridad de las soluciones. Esto hace
que algunos minerales sean ms flotables, y que otros minerales floten menos.
170
La depresin de pirita con NaOH puede correlacionarse bastante bien con la disminucin
de adsorcin de xantato al aumentar el pH. Sin embargo, la depresin con cal ocurre bajo
condiciones de suficiente xantato adsorbido sobre la superficie.
Debe destacarse que en el caso de la depresin con cal, la cantidad de ion calcio adsorbido
tiende a aumentar apreciablemente en la regin de pH donde se manifiesta la accin depresora
(ver Figura 59).
En la Figura 59 se muestran resultados de Tsai para recuperacin, adsorcin de calcio y
potencial-zeta en funcin de la concentracin de ion calcio (0; 3x10-4; 2x10-3; y 4x10-3 M)
Figura 59: Influencia del catin calcio sobre la recuperacin en la flotacin, cantidad adsorbida del
ion calcio en la superficie de la pirita, y potencial zeta de la pirita, en funcin del pH
172
Figura 60: Influencia de la oxidacin superficial sobre el efecto depresor del calcio a pH 9
En realidad, la depresin no es por pH, sino por la cal, segn lo muestra la Figura 61, anterior.
Los iones Ca+2 se adsorben sobre la superficie de la pirita y generan un cambio superficial
que depresa la pirita, tal como se ilustra en las Figuras 62 y 63.
173
Figura 62: Efecto de la cal en el pZ segn adsorcin de ion calcio y recuperacin de pirita vs pH
Estos hidrxidos forman una capa superficial con propiedades hidroflicas, por lo que el
colector no es adsorbido, pues no se forma dixantgeno X2. El X2 le confiere flotabilidad a la
pirita. Si la pirita es depresada con cal, se puede reactivar bajando el pH. Al disminuir el pH
se disuelven los hidrxidos, segn se aprecia en la Figura 64.
174
Por otra parte, la pirita es muy sensible a la oxidacin, tal como se ilustra en la Figura 65.
Figura 65: Comportamiento de la pirita, oxidada y no oxidada, con cal y con soda custica
(*) La cal depresa a un pH ms bajo, pero si la pirita es previamente oxidada en forma leve,
la cal es un depresante mucho ms poderoso. La oxidacin superficial de la pirita se
consigue mediante:
a) Simple aireacin de la pulpa: da menor consumo de cal, la calcopirita y la molibdenita
son ms difciles de oxidar, se puede trabajar a pH ms bajos.
b) Envejecimiento de pulpa: se deja un da antes de flotar, lo que produce una prdida de
flotabilidad de la pirita. Del mismo modo ocurre, si los minerales estn almacenados, por
lo que deben quedar sellados e insuflar nitrgeno. El envejecimiento de pulpas se hace
en espesadores para oxidar la pirita de un turno a otro turno
c) Adicin de reactivos qumicos, tales como H2O2; NaClO (oxidantes) u otros
Una vez que se oxida la pirita, el xido superficial se hidrata inmediatamente generando una
capa de hidrxido que hidrofiliza la superficie (Figura 66) y por lo tanto inhibe la flotabilidad.
A un mismo pH, el metal alcalino trreo utilizado, afecta la tasa de depresin de la pirita
sobre el pH crtico, pero no la concentracin crtica a la cual se inicia la depresin, tal como
175
Figura 66: Comportamiento de la pirita oxidada
De la Figura 67 se desprende que si se usan aguas duras con mayor concentracin de iones
Ca+2, se puede usar valores menores de pH para depresar la pirita. El pH crtico de depresin
est relacionado con el pH crtico de precipitacin del Ca(OH)2, tal como se aprecia en la
Figura 68. Por otra parte, es importante destacar que la molibdenita tambin se depresa con
cal (pH = 12), tal como se muestra en la Figura 69.
Figura 68: Comportamiento de la lechada de cal
segn la fraccin molar y el pH
Figura 70: Familiaridad entre S/Fe en la constante de velocidad especfica de flotacin K de la pirita
sistema.
Los beneficios que se pueden obtener al optar por esta nueva forma de alimentacin de cal
podran ser:
1. Disminuir cantidad de agua fresca que se utiliza en la preparacin de lechada de cal (entre
60 a 80%).
2. Disminuir el consumo energtico que tiene la planta de lechada de cal.
3. Requerir de una planta de preparacin de lechada de cal ms pequea, para alimentar
a la flotacin de limpieza.
4. Disminuir las probabilidades de incrustaciones que genera el transporte de la lechada
hasta el lugar de alimentacin.
5. Utilizar menor tiempo en la preparacin de lechada, por ende mayor disponibilidad de
tiempo para matencin.
6. Disponer de los operadores de la planta de lechada para otras funciones.
7. Aprovechar el calor de hidratacin de la cal al mezclarse con agua en la molienda primaria
de minerales.
8. Optimizar la dosificacin de cal ante distintos requerimientos del mineral.
9. Probable cambio de la reologa de la pulpa de la molienda primaria, SAG u otra, que
pueda incidir en un aumento de la capacidad de molienda del circuito.
La preocupacin de esta forma de adicin debe ser orientada hacia el probable aumento de
temperatura que puede ocurrir al interior del molino, la cual se puede regular con un lazo de
control entre esta variable y el ingreso de cal.
18.5.5
179
El agua atrapada acta como lubricante de las partculas, generando un material muy
inestable, que provoca alto riesgo, para la seguridad de las personas y de los equipos
(apilador, retroexcavadora y similares) utilizados en el proceso.
Los equipos involucrados en el proceso de apilamiento de los ripios, en forma individual,
ejercen una fuerza sobre el ripio acumulado de 0,5; 0,7; y 0,8 kgt/cm2 respectivamente
La inestabilidad del ripio acumulado, genera hundimientos y movimientos no deseados de los
equipos, lo que los hace trabajar en forma inestable, hacindolos improductivos y pudiendo
generar incluso el volcamiento de alguno de ellos.
La cal acta como neutralizante de la acidez residual y como aglomerante de las arcillas
contenidas en el mineral.
En pruebas realizadas se ha encontrado que pequeas cantidades de cal viva es ms que
suficiente para aprovechar el calor de hidratacin de la cal viva y producir la evaporacin del
agua, logrando estabilizar el ripio en cuestin.
Lo anterior proviene de la informacin que se conoce en la estabilizacin de suelos, la que
es una de las aplicaciones ms antiguas conocidas por la humanidad. Estabilizar terrenos
arcillosos con cal, data su uso de los tiempos del Imperio Romano. La funcin puzolnica
de las arcillas consigue estabilizar hasta las arcillas expansivas y no tener que sustituirlas
por otros materiales.
La cal viva es uno de los productos que se puede usar con xito en la mejora de las
caractersticas resistentes de los suelos.
En el caso de los ripios hay varios factores que afectan al sistema ripio-cal-agua.
Los factores primarios son: diferencias en las texturas de los ripios; tipos de los minerales
de arcilla; y cantidad de materia orgnica presente, as como tambin, el tipo y cantidad de
cal y de otros productos que se aadan.
Algunos factores secundarios incluyen el contenido de humedad, la manera de aplicar la
cal, el esfuerzo de compactacin, el retraso en la compactacin despus del mezclado en
hmedo, el tiempo de curado o endurecimiento y la determinacin de la temperatura a la
que debe realizarse la consolidacin o estabilizacin.
La adicin de cal afecta la plasticidad, retraccin, resistencia e hinchamiento o expansin
de los suelos, as como su comportamiento ante las heladas y los ciclos de saturacin de
agua y secado.
La cal se puede usar en ripios de tipo limoso y/o arcilloso, para modificar algunas de sus
180
afectada.
Para obtener el mximo beneficio de usar materiales locales, es necesario alcanzar una alta
densidad y despus evitar un aumento en el contenido de humedad. Una forma de lograr esto
es modificar las propiedades de absorcin del agua en la arcilla que compone los ripios.
El ripio de las operaciones de lixiviacin, adems de ser a menudo arcillosos, vienen de un
proceso de ataque con cido sulfrico por lo que existe una alta concentracin de aniones
sulfato que se unen al catin calcio de la cal, formando un yeso hemihidratado. La reaccin
con la cal es enrgica, con generacin localizada de calor, el que permite la fijacin del agua
y parte de ella puede eliminarse por evaporacin al ambiente.
Considerando que es un tratamiento para consolidar el apilamiento del material y evitar
el movimiento continuo de ste, se ha analizado qumicamente un ripio, encontrando las
caractersticas que se reportan en la Tabla 25.
Tipos de agua contenida en el ripio:
La Tabla 25 muestra los resultados de tipos de agua contenida en el ripio, e indica que el agua
no est combinada, no es parte de la reaccin entre la arcilla y el agua, sino ms bien, se
encuentra principalmente en estado atrapada o absorbida entre las capas de arcilla, siendo
la causante de la inestabilidad del apilamiento del material y no permitiendo la evaporacin
de sta a temperatura ambiente.
Por lo tanto, la adicin de cal viva produce la reaccin de hidrlisis siguiente:
En esta reaccin ocurren dos efectos, por un lado la reaccin exotrmica desarrolla una
cierta cantidad de calor y por otro, parte del agua es enlazada qumicamente con la cal viva,
pudiendo salir de las distintas capas de arcilla, lo que unido al calor de reaccin generado
cataliza la evaporacin.
Al quedar liberados los silicatos y los aluminatos contenidos en las arcillas, a travs del tiempo
en forma natural se pueden generar algunas de las siguientes reacciones qumicas:
182
6CaO
4CaO
6CaO
4CaO
4CaO
+ 2SiO2
+ 2SiO2
+ 2SiO2
+ 2SiO2
+ Al2O3
2(3CaOSiO2)
2(2CaOSiO2)
2(Ca3SiO5)
2Ca2SiO4
4CaOAl2O3
Los silicatos y aluminatos anteriores pueden hidratarse formando los siguientes geles, que
tienen propiedades de conglomerante hidrulico, es decir, son capaces de endurecer tanto
en el aire como bajo agua.
2(3CaOSiO2)
2(2CaOSiO2)
2(Ca3SiO5)
2(Ca2SiO4)
4CaOAl2O3
+ 6H2O
+ 4H2O
+ 6H2O
+ 4H2O
+ 13H2O
3CaO2SiO23H2O +
3CaO2SiO23H2O +
Ca3Si2O73H2O
+
Ca3Si2O73H2O
+
3[Ca(OH)2]
Ca(OH)2
3[Ca(OH)2]
Ca(OH)2
Ca(OH)2
Las transformaciones anteriores hacen que al transcurrir el tiempo, el material, adquiera dureza
y cambie su comportamiento plstico, consolidando la acumulacin segura del ripio.
Se recomienda realizar pruebas con mezclas de cal viva y caliza para disminuir los costos
de consolidacin.
Esta misma idea, puede tambin ser utilizada en faenas donde desarrollan pilas permanentes,
en vez de dinmicas, con el fin de acelerar la colocacin sobre los ripios de ms mineral a
lixiviar y as optimizar el aprovechamiento de los escasos espacios disponibles.
La pila permanente se aprovecha como base, para colocar sobre ella una nueva pila de
mineral oxidado fresco a lixiviar.
Cuando se utilizan pilas permanentes para lixiviar y una vez que se ha completado el ciclo
de extraccin de cobre, el ripio debe ser compactado, consolidado y estabilizado para recibir
sobre l ms mineral a lixiviar. En ocasiones, en estos ripios quedan zonas saturadas con
agua, cuya acidez es alta, no slo en la superficie de stos sino que tambin en profundidad,
como se muestra en las Fotografas 9 y 10, por lo que no se pueden compactar, requiriendo
algn tratamiento adicional de secado.
183
Por otro lado, stos ripios necesitan adquirir una resistencia mecnica tal que permita sostener
tanto los equipos involucrados en la operacin, como los pisos que alcanzar la pila en su
totalidad, por lo que muchas veces se debe considerar el agregado de algn conglomerante
que mejore esta resistencia. El uso de cemento es una opcin para lograr este objetivo. Sin
embargo, la acidez residual de los ripios pone en riesgo el desarrollo de la resistencia que
puede alcanzar el cemento, por lo que para un tratamiento ptimo, primero se debe neutralizar
dicha acidez, la que se puede alcanzar con caliza o cal, segn el requerimiento que necesite
la operacin de apilado de mineral
Entonces, a este ripio se le debe adicionar algn material o reactivo, que logre tres efectos:
184
por un lado eliminar el exceso de agua (secar), por otro, lograr la neutralizacin de sta y
finalmente: que otorgue cierta resistencia mecnica para soportar sobre l las maquinarias,
los equipos y adems el mineral fresco con el cual se formar la nueva pila a lixiviar con
cido.
El reactivo qumico individualizado antes puede ser cal viva, con el fin de aprovechar la
energa calrica que sta genera al reaccionar con el agua, y de este modo evaporar la que
est contenida en la superficie del ripio. A la vez, en la neutralizacin sta permite utilizar los
grupos OH- que se obtienen al hidratar la cal viva y despus de lograda la neutralizacin y el
secado, o sea, una vez que el ripio est seco y neutro (pH= 7) proporciona un producto que
desarrolla propiedades de conglomerante hidrulico, esto es, que sea capaz de endurecer
tanto en el aire como bajo agua.
Se debe considerar obligatoriamente la colocacin de una lmina impermeable sobre el ripio
neutralizado antiguo, que sirve de base para la colocacin de mineral fresco sobre l, para
evitar el contacto del cido, que ser agregado a la nueva pila a colocar sobre este ripio
neutralizado, para que no ocurra con el paso del tiempo, la destruccin del conglomerante
hidrulico y por ende la generacin de una desestabilizacin de las pilas formadas, arriesgando
la estabilizacin del mineral fresco que ser o est siendo lixiviado con cido.
Anlisis realizados a un tipo de estos ripios se encontr que el material contena sobre 14%
de humedad, tal como se indica en la Tabla 26.
Mtra. 1
Mtra. 2
Mtra. 3
Mtra. 4
Mtra. 5
Promedio
HUMEDAD 105C
18.6%
14.2%
13.9%
12.1%
14.9%
14.7%
HUMEDAD 210C
17.3%
14.8%
15.9%
14.4%
18.2%
16.1%
La acidez para cada humedad en las mismas muestras anteriores, se presentan en la Tabla
27
Acidez
Acidez
Acido
Acido
105C
210C
Equivalente a
105C
210C
Mtra. 1
1,70
1,3
1,70x10-3 1,30x10-3
Mtra. 2
1,20
1,1
1,20x10-3 1,10x10-3
185
Mtra. 3
Mtra. 4
Mtra. 5
Prom.
1,10
0,90
2,00
1,38
1,2
1,6
1,3
1,3
1,10x10-3
9,00x10-4
2,00x10-3
0,00138
1,20x10-3
1,60x10-3
1,30x10-3
0,0013
Lo anterior indica que se requiere a lo menos 20 kilogramos de cal viva para neutralizar la
acidez contenida en este material.
La distribucin granulomtrica de la misma muestra anterior de ripio se puede resumir en
prcticamente un 80% de pasante acumulado en malla de 1/2 (12,7 mm).
Se hicieron pruebas con ripio en presencia de 5%; 10%; 20%; 30%; y 40% de cal viva y
expuestas a la intemperie por 1 y 24 horas, para determinar las diferentes humedades, y
exposicin a 1; 3; y 7 das, para medir la neutralizacin y probable resistencia mecnica
que se podra alcanzar. Los resultados se muestran en la Figura 72, donde se presenta la
humedad bruta a 45C con 1 y 24 horas despus de agregada la cal viva.
186
Por su parte, los resultados del agua de combinacin despus de agregar la cal a 1 y 24
horas, se presentan en la Figura 74.
Para el caso particular en estudio, se lograron las resistencias a las edades que se indican
en la Figura 77.
Se aprecia que se logra alcanzar la resistencia tanto con mezcla de producto 1 y 2, como
con mezcla de producto 1 y 3.
No siempre se debe optar por la mayor resistencia, ya que el ripio puede contener cobre
residual o algn otro metal valioso que en el futuro pueda ser econmicamente factible
de recuperar, lo que obligara a realizar una remocin de ste para someterlo a un nuevo
proceso, por lo que es conveniente evitar la formacin de un bloque monoltico que no se
pueda remover o retirar.
Cabe sealar que una vez definida la dosis de conglomerante hidrulico se debera enviar
a un laboratorio de resistencia de materiales (LIEMUN, DICTUC; IDIEM), para que realicen
ensayes de Proctor modificado y puedan comprobar la densidad compactada que requiere
el ripio estabilizado
Aunque las probetas RILEM, no es el ensayo adecuado para tomar una decisin en cuanto
al producto a utilizar, es una variable vlida para conocer un valor de resistencia que permite,
a priori, definir el producto que puede entregar un resultado til, para las pruebas in situ que
se deben realizar.
189
Los resultados indican que los productos considerados para las pruebas en el laboratorio,
entregan resistencias adecuadas para probar en terreno y tomar la decisin del producto
que entregue una solucin eficaz al problema planteado.
Siempre es necesario realizar pruebas a escala piloto o industrial para ratificar o modificar
lo encontrado a nivel de laboratorio.
18.6
Dependiendo del tipo de agua para preparar la lechada de cal, se pueden presentar problemas
operacionales por la formacin masiva de cristales, generando una nucleacin descontrolada
interfiriendo en el crecimiento cristalino de las sales formadas
Cuando se generan precipitado de baja densidad, se reduce significativamente el volumen
til de las piscinas de evaporacin solar y el proceso de obtencin de sales por esta va sufre
fuertes prdidas operacionales, por lo que es muy importante considerar que en las diversas
alternativas de neutralizacin hay que evitar y/o minimizar la ocurrencia de precipitacin.
En investigacin realizada en la Facultad de Ingeniera de la Universidad de Antofagasta, el
Dr. Luis Cceres con su equipo realiz estudios tendientes a definir alternativas de proceso
para incrementar la densidad del sedimento y alternativas de neutralizacin.
En las alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento, consideraron tres
opciones:
I.A. Neutralizacin con lechada de cal y recirculacin de sedimento.
I.B. Neutralizacin modificando la preparacin de lechada de cal.
I.C. Estudio morfolgico de precipitado.
En las diversas alternativas de neutralizacin consider siete opciones:
II.A. Neutralizacin con lechada de cal a diversos valores de pH
II.B. Neutralizacin con lechada de cal en ambiente de nitrgeno
II.C. Neutralizacin con ceniza de soda
II.D. Neutralizacin con mezclas de ceniza de soda y cal y ceniza de soda y lechada de
cal en diversas proporciones.
II.E. Neutralizacin con carbonato de calcio.
II.F. Neutralizacin con carbonato de calcio y cal en diversas proporciones.
II.G. Neutralizacin con producto denominado POREFI, el cual no fue caracterizado. Se
asume que es un producto de calcinacin incompleta de carbonato de calcio.
Cada experiencia de neutralizacin se llev a cabo agregando volmenes discretos de
neutralizante lquido a una cantidad de 100 mL de solucin cida mantenida con agitacin
permanente hasta alcanzar un valor de pH entre 6 y 7. Los neutralizantes en forma de pulpa
se mantuvieron en agitacin permanente durante la dosificacin, la cual se llev a cabo con
una pipeta automtica de manera de evitar succin del sedimento de consistencia de arena
191
Debido a las altas concentraciones de los componentes indicados en la Tabla 28, se asume
que cualquier precipitado est formado por una combinacin de ellos.
18.6.1.1. Alternativas de proceso para incrementar densidad de sedimento.
Las experiencias para aumentar la densidad del sedimento fueron diseadas para determinar
condiciones que favorezcan un crecimiento de cristales compactos con un mnimo de agua
retenida.
I.A.
La neutralizacin con lechada de cal con recirculacin del sedimento, debe conducir a un
crecimiento sostenido de los cristales, lo cual produce un incremento de la densidad global de
sedimento. A escala de laboratorio la recirculacin se simul mezclando parte de sedimento
obtenido de una experiencia de neutralizacin previa con un volumen de solucin cida.
Posteriormente se neutraliz con cal de la manera usual. Esta operacin se repiti varias
veces.
192
Procedimiento y resultados
Aproximadamente 25 mL de solucin cida neutralizada con lechada de cal se mezcl con
100 mL de solucin cida sin tratar y luego se procedi a neutralizar con lechada de cal.
Esta operacin fue repetida 7 veces. Se observ una notoria disminucin del volumen de
sedimento entre experiencias sucesivas. Esto confirma un crecimiento de cristales de sulfato
de calcio ya existentes al ser reutilizados en una nueva cristalizacin. Este efecto se ilustra
en la Fotografa 11.
La turbiedad del sobrenadante vari entre 3 y 8 NTU con un volumen de sedimento que
disminuy paulatinamente de 90 % a 17 %, respecto al volumen inicial. El consumo de cal
en la primera experiencia fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida con un pH de neutralizacin
final de 7. El consumo de cal a partir de la segunda experiencia fue entre 1,3 y 1 mL/100 mL
solucin cida con un pH de neutralizacin final entre 6 a 6,5
I.B.
agregar solucin cida al agua de pozo. La cal preparada con esta mezcla debera alterar
la forma de crecimiento de los cristales de sulfato de calcio.
Procedimiento y resultados
Para la preparacin de lechada de cal con una mezcla de agua de pozo y solucin cida es
necesario que la concentracin de cido no sea muy alta. En efecto a muy altas concentraciones
de cido la cal tiende a formar aglomerados muy compactos que se adhieren a las paredes
del vaso de agitacin. Despus de algunos ensayos se decidi preparar lechada de cal de 30
g/l con mezclas entre 50 % y 75 % de agua de pozo. En estas condiciones la lechada tiene
forma de pulpa homognea. En todas las experiencias de neutralizacin (Fotografa 12) se
observ un reducido volumen de sedimento (similar a las experiencias con POREFI). Los
slidos en suspensin sedimentaron casi completamente despus de dos horas de iniciada
la neutralizacin dejando un lquido sobrenadante de 5 NTU de turbiedad, la cual es inferior
a la correspondiente a la solucin cida (12,1 NTU). No se observaron cristales filamentosos
en el sedimento, solo cristales poligonales bien definidos (Fotografa 13).
Fotografa 12. De izquierda a derecha: neutralizacin con lechada preparada con solucin cida,
repeticin, neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (50%)-solucin cida (50
%), neutralizacin con lechada preparada con mezcla agua de pozo (75%)- solucin cida (25 %)
194
Fotografa 13. Sedimento de experiencias de neutralizacin con lechada de cal preparada con mezcla
de agua de pozo - solucin cida. No se observan cristales filamentosos
I.C.
Se utiliz microscopio ptico para examinar muestras de precipitado obtenido de las diversas
experiencias incluyendo muestra de pozas de evaporacin solar.
18.6.1.2. Diferentes Alternativas de neutralizacin
II.A. Neutralizacin con lechada de cal
La neutralizacin con lechada de cal gener un precipitado blanco gelatinoso, cuya cantidad
se increment al aumentar la cantidad de cal agregada. Para evidenciar las caractersticas de
este sedimento se repiti la experiencia con cal preparada a partir de xido de calcio calidad
analtica. El sedimento se recolect en papel filtro, luego se lav con agua destilada para
eliminar restos de cristales solubles, se sec a 100 C por 12 horas y finalmente se disolvi
en solucin cida para un posterior anlisis qumico.
195
El anlisis qumico revel la siguiente composicin en peso: 37,2 % SO4; 17,7 % Ca; y 0,1
% Mg. La relacin entre SO4 y Ca coincide en forma muy aproximada con la composicin
estequiomtrica del sulfato de calcio.
Por otra parte el sedimento fue inspeccionado en el microscopio. (Ver Fotografa 14). La
fotografa indica la presencia de una gran cantidad de filamentos muy delgados y cristales
aparentemente formados en torno a ellos.
La turbiedad de la solucin despus de la neutralizacin fue de 163 NTU sin una separacin
de sedimento observable. El consumo de cal fue de 1,6 mL/100 mL solucin cida, con un pH
de neutralizacin final de 7. Es interesante destacar que al cabo de varios das la turbiedad y
aspecto gelatinoso del precipitado aumenta notoriamente, lo cual indica un lento crecimiento
de los cristales filamentosos formados. Para examinar los cristales precipitados se centrifug
una cierta cantidad de muestra a 5000 rpm por 5 minutos.
Fotografa 14: Aspecto de sedimento obtenido durante la neutralizacin de soluciones cidas con
lechada de cal. La gran cantidad de cristales filamentosos dificultan o impiden la sedimentacin. Los
sedimentos producidos son de muy baja densidad
196
Las pruebas de neutralizacin en ambiente inerte fueron efectuadas con burbujeo continuo
de nitrgeno tanto durante la preparacin de cal como en la neutralizacin. El propsito fue
determinar si la formacin de carbonato de calcio en presencia del CO2 atmosfrico afecta
la formacin de precipitado. Segn los resultados la ausencia de aire no produce efecto
significativo en la formacin de precipitado con respecto a la neutralizacin abierta a la
atmsfera.
II.C.
197
Fotografa 15: Sedimentacin observada despus de 1 da de neutralizacin 1.- Solo caliza pH=6.0;
2.- Solo caliza pH= 6,8; 3.- Caliza 50 % ceniza 50 %; 4.- POREFI; 5.- Cal 40%, ceniza 60% : Modo de
agregado de solucin neutralizante: lento
II.E.
La neutralizacin con carbonato de calcio procede con mucha lentitud, con una cantidad de
sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales filamentosos
es similar al observado con cal. El consumo de pulpa de caliza fue de 3 mL/100 mL solucin
cida con un pH de neutralizacin final de 6,3.
II.F.
La neutralizacin con carbonato de calcio y cal procede con mucha lentitud con una cantidad
de sedimento proporcional al pH final. La turbiedad as como la presencia de cristales
filamentosos es similar al observado con cal.
II.G.
Con POREFI como neutralizante se requiere una gran cantidad de masa (23 mL de pulpa
preparada con 100 g POREFI/L por cada 100 mL de solucin cida). Sin embargo, es
198
notable el reducido volumen de sedimento con respecto a los casos anteriores. Al examinar
al microscopio se observa la ausencia de cristales filamentosos (Ver Fotografa 16)..
Fotografa 16: Sedimento obtenido de al neutralizar con POREFI. En este caso el volumen de
sedimento es mucho menor que el volumen obtenido con cal
La turbiedad del sobrenadante despus de la neutralizacin fue de 4,3 NTU con sedimento
observable de 0,3 %. El consumo de POREFI fue de 23 mL/ 100 mL solucin cida con un
pH de neutralizacin final de 7.
De acuerdo con el Dr. Cceres del estudio anteriormente expuesto, se deducen las siguientes
conclusiones:
I. La formacin de precipitado de aspecto gelatinoso de baja densidad durante el proceso
de neutralizacin de soluciones cidas se debe a la formacin de cristales filamentosos.
Estos se aglomeran en forma irregular dejando una gran fraccin de huecos que retienen
solucin.
II. La evidencia experimental sugiere que estos filamentos actan como centros activos para
la cristalizacin de numerosas sales.
III. La evidencia experimental indica que la formacin de estos filamentos se inicia durante la
preparacin de lechada de cal. Esto se debera a la cristalizacin de sulfato de calcio en
condiciones de exceso de iones calcio (que provienen del xido de calcio) en comparacin
con iones sulfato (que provienen del agua de pozo).
199
El fabricar estas fibras de vidrio a partir de colemanita sinttica permite introducir al proceso un
18% ms de B2O3, y un 38% menos de agua cristalizada, redundando todo ello, en una fuerte
disminucin del consumo de energa necesario para la eliminacin del agua de cristalizacin,
produciendo finalmente -a menor costo- un material de calidad similar comparado al obtenido
con la colemanita natural.
Este producto sinttico se obtiene mezclando en reactores batch, cal con una pulpa de
ulexita (cuyo pH inicial debe estar en 7) hasta llegar a pH 10. Se homogeneiza mediante
fuerte agitacin y se deja en reposo hasta que se produzca la cristalizacin. La mezcla va
aumentando lentamente su pH hasta llegar a un valor igual a 13 lo que indica que la reaccin
ha finalizado.
18.6.3. En la obtencin de ulexita granulada
En la obtencin de ulexita granulada la cal acta como aglomerante. Cuando se mezcla la
ulexita, la cal -en una concentracin de un 2%- y el alginato de sodio que acta como ligante,
se obtiene un grnulo que al someterlo posteriormente a calcinacin a una temperatura
cercana a los 400 C, adquiere mayor dureza, permitiendo un mejor manejo del producto
en la agricultura.
18.6.4. En la obtencin de nitrato de potasio granulado
En la obtencin de nitrato de potasio granulado la cal acta como aglomerante. En la
produccin de este material que es utilizado mayoritariamente como fertilizante en pellets
o grnulos, la cal en una dosis de 0,3%, mejora substancialmente la dureza del producto,
permitiendo una mejor manipulacin para adicionarlo a la agricultura.
18.6.5. En la obtencin de litio
En la obtencin de litio la cal acta como agente enlazante y depresante del magnesio
presente en la salmueras que contienen litio, provocando el aumento de pH y la precipitacin
del hidrxido de magnesio, permitiendo su separacin desde la solucin. Todo ello significa
aumentar la concentracin de litio en la solucin, mejorando substancialmente la productividad
en la obtencin de final de este elemento.
Segn difraccin de rayos X el slido que se obtiene en la salmuera contiene hidroxicloruro
de calcio CaClOH y Brucita Mg(OH)2, en una relacin magnesio: calcio de 1 : 4,47
201
202
Los factores a considerar cuando se elige un material neutralizante incluye: el costo del
reactivo, la cantidad de lodo producido, las caractersticas de la manipulacin del lodo, las
caractersticas de lixiviacin del lodo, y la calidad del efluente final. La cal es el reactivo ms
econmico y adems ofrece otras ventajas.
La soda custica y la ceniza de soda son generalmente menos eficientes, producen un
menor volumen de lodo y la mayor parte de l se disuelve quedndose stos en el efluente.
Estos reactivos neutralizantes tienden a producir geles los que son difciles de manipular.
Adems los metales pesados contenidos en los lodos son muy lixiviables, por consiguiente,
a menos que el cido a neutralizar sea sumamente limpio, la soda custica y la ceniza de
soda no son atractivos.
Para la mayora de los efluentes los dos principales reactivos neutralizantes son: la cal y el
203
204
19.
La cal en minera tiene usos en diferentes etapas de estos procesos, cumpliendo funciones
especficas como las descritas anteriormente. Sin embargo, tanto en la minera y la
preocupacin por el medio ambiente, la cal en el mercado del pas, se distribuye tal como
se resume en la Tabla 30.
DISTRIBUCIN PORCENTUAL DE LOS USOS DE LA CAL, perodo 2000 a 2010
Tabla 30: Distribucin porcentual de los usos de la cal. Periodo 2000 a 2010
205
20.
206
21.
ANEXO 1
207
208
209
210
211
212
21.2.
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
22.
ANEXO 2
22.1.
22.1.1. Determinacin del CaO libre, o cal libre, segn norma ASTM C 25-06
22.1.1.1. Fundamento
El ndice de la cal til de las cales vivas e hidratadas de alto calcio indica los compuestos que
participan en la reaccin bajo las condiciones especificadas por este mtodo de prueba, de
otra manera se conoce como el mtodo rpido de prueba del azcar. La interpretacin de los
resultados obtenidos por este mtodo de prueba queda restringida por esta definicin.
22.1.1.2. Resumen del mtodo
La muestra es hidratada, dispersada con agua. La cal solubilizada, por reaccin con azcar,
para formar sacarato de calcio, cuyo contenido es luego determinado por titulacin mediante
cido estandarizado, usando como indicador la fenolftaleina .
22.1.1.3. Soluciones requeridas
a.-
Acido Clorhdrico, estandarizado 1,000 N, esta solucin se prepara diluyendo 83
mL de HCl en 1 L de agua libre de anhdrido carbnico y se estandariza, a lo menos una
vez al mes, por titulacin con carbonato de sodio, o bien, con THAM (Trihidroximetil amino
metano).
a.1.- Estandarizacin de HCl con carbonato de sodio:
Transfiera aproximadamente 20 g de carbonato de sodio anhidro a un crisol o disco de platino
y squelo a 250C por 4 h. Enfre en un desecador.
Pese cuidadosamente 4,4 g, con una precisin de 0,1 mg de carbonato de sodio seco y
transfiera a un frasco. Adicione 50 mL de agua libre de anhdrido carbnico, agite hasta
disolver el carbonato y adiciones dos gotas de disolucin de rojo de metilo en alcohol al
0,1%. Titule con la disolucin de HCl 1N hasta la primera aparicin de color rojo y hierva la
solucin cuidadosamente hasta que el color desaparezca (ver nota 29). Enfre a temperatura
ambiente y contine la titulacin, alternando la adicin de disolucin de HCl, la ebullicin y
el enfriamiento hasta la primera aparicin de un dbil color rojo que no desaparece con un
calentamiento ms prolongado.
Nota 29: Esta titulacin puede tambin realizarse potenciomtricamente con la ayuda de un electrodo de vidrio
y un electrodo calomelano.
223
224
22.1.1.5.
El procedimiento para determinar Ca(OH)2 es el mismo que para el CaO con la excepcin
que se utiliza agua fra libre de CO2 y tanto los pasos de ebullicin como enfriamiento son
omitidos.
22.1.1.6.
226
TABLA IV
Datos de precisin (Resultados en % de CaO libre o til)
Material
Average
Cal hidratada
71.967
Cal viva magnesiana 88.495
Cal viva horno vertical 94.393
Cal viva horno rotatorio 94.438
r
0.367
0.479
0.398
0.337
R
0.963
1.784
1.405
1.092
227
A = Puede utilizarse la temperatura inicial de 40C, registrar la temperatura inicial del agua
para la entrega final de resultados.
Agregar la cantidad especificada de agua en el matraz Dewar.
Colocar el agitador a 400 50 rpm.
La temperatura del agua en el matraz Dewar, debe fluctuar entre 0,5 C de la temperatura
deseada.
Dividir la muestra de cal viva en cuatro partes y pesar la cantidad requerida.
Agregar -sin demora- la cal viva al agua e inmediatamente colocar las tapas en su
lugar.
Despus de agregada la cal viva, ver y anotar las lecturas cada 30 segundos
Contine con las lecturas hasta que note un cambio menor que 0,5 C en tres valores
consecutivos.
El tiempo total de la actividad de apagado corresponde al primer valor de las tres lecturas
consecutivas y se considera como la temperatura de la reaccin final.
Para obtener el aumento total de temperatura, restar la temperatura inicial a la final.
Para obtener el aumento de temperatura a los 30 segundos, restar la temperatura inicial
a la temperatura de los 30 segundos.
Para obtener la temperatura a los tres minutos, restar la temperatura inicial a la temperatura
de los tres minutos.
Informe
1.- Registrar la temperatura actual y graficar la curva mostrando la temperatura en la ordenada
y el tiempo en la abscisa.
230
231
23.
ANEXO N 3
del mismo ao; el anlisis general del impacto econmico y social de la norma sealada, de
fecha 30 de octubre de 1997; los estudios cientficos; las observaciones formuladas en la
etapa de consulta al anteproyecto de norma; el anlisis de las observaciones sealadas; el
acuerdo del Consejo Consultivo de la Comisin Nacional del Medio Ambiente de fechas 6
de enero de 1998; el acuerdo N 88/98, de 06 de noviembre de 1998 del Consejo Directivo
de la Comisin Nacional del Medio Ambiente, que aprob el proyecto definitivo de la norma
de emisin; los dems antecedentes que obran en el expediente pblico respectivo y lo
dispuesto en la Resolucin N 520 de 1996, de la Contralora General de la Repblica que
fija el texto refundido, coordinado y sistematizado de la Resolucin N 55 de 1992, de la
Contralora General de la Repblica.
DECRETO
Artculo Primero: Establcese la norma de emisin para la regulacin de contaminantes
asociados a las descargas de residuos lquidos a aguas marinas y continentales superficiales,
cuyo texto es el siguiente:
1. OBJETIVO DE PROTECCION AMBIENTAL Y RESULTADOS ESPERADOS
La presente norma tiene como objetivo de proteccin ambiental prevenir la contaminacin
de las aguas marinas y continentales superficiales de la Repblica, mediante el control de
contaminantes asociados a los residuos lquidos que se descargan a estos cuerpos receptores.
Con lo anterior, se logra mejorar sustancialmente la calidad ambiental de las aguas, de
manera que stas mantengan o alcancen la condicin de ambientes libres de contaminacin,
de conformidad con la Constitucin y las Leyes de la Repblica.
2. DISPOSICIONES GENERALES
La presente norma de emisin establece la concentracin mxima de contaminantes permitida
para residuos lquidos descargados por las fuentes emisoras, a los cuerpos de agua marinos
y continentales superficiales de la Repblica de Chile.
La presente norma se aplicar en todo el territorio nacional.
3. DEFINICIONES
3.1 Carga contaminante media diaria: es el cuociente entre la masa o volumen de un
contaminante y el nmero de das en que se descarga el residuo lquido al cuerpo de
agua, durante el mes del ao en que se genera la mxima produccin de dichos residuos.
Se expresa en unidades de masa por unidades de tiempo (para slidos suspendidos,
aceites y grasas, hidrocarburos totales, hidrocarburos voltiles, hidrocarburos fijos, DBO5,
arsnico, aluminio, boro, cadmio, cianuro, cloruros, cobre, ndice de fenoles, cromo
233
hexavalente, cromo total, estao, flor, fsforo, hierro, manganeso, mercurio, molibdeno,
nquel, nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato, pentaclorofenol, plomo, SAAM, selenio,
sulfatos, sulfuro, tetracloroeteno, tolueno, triclorometano, xileno y zinc), en unidades de
volumen por unidad de tiempo (para slidos sedimentables) o en coliformes por unidad
de tiempo (para coliformes fecales o termotolerantes).
Establecimiento emisor
Contaminante
Valor Caracterstico Carga contaminante
media diaria
(equiv. 100 Hab/da) *
pH **
6 - 8
--Temperatura **
20
C
--Slidos Suspendidos Totales 220 mg/L
3520 g/d
Slidos Sedimentables **
6
ml/L 1h
--Aceites y Grasas
60
mg/L
960
g/d
Hidrocarburos fijos
10
mg/L
160
g/d
Hidrocarburos totales
11
mg/L
176
g/d
Hidrocarburos voltiles
1
mg/L
16
g/d
DBO5
250 mg O2/L
4000 g/d
Aluminio
1
mg/L
16
g/d
Arsnico
0,05
mg/L
0,8
g/d
Boro
0,75
mg/L
12,8 g/d
Cadmio
0,01 mg/L
0,16 g/d
Cianuro
0,20 mg/L
3,2
g/d
Cloruros
400
mg/L
6400 g/d
Cobre
1
mg/L
16
g/d
Cromo Total
0,1
mg/L
1,6
g/d
Cromo Hexavalente
0,05 mg/L
0,8
g/d
Estao
0,5
mg/L
8
g/d
Fluoruro
1,5
mg/L
24
g/d
Fsforo Total
10
mg/L
160
g/d
Hierro
1,0
mg/L
16
g/d
Manganeso
0,3
mg/L
4,8
g/d
Mercurio
0,001 mg/L
0,02 g/d
Molibdeno
0,07 mg/L
1,12 g/d
Nquel
0,1
mg/L
1,6
g/d
Nitrgeno total kjeldahl
50
mg/L
800
g/d
Nitrito ms Nitrato (lagos)
15
mg/L
240
g/d
Pentaclorofenol
0,009 mg/L
0,144 g/d
Plomo
0,2
mg/L
3,2
g/d
Selenio
0,01 mg/L
0,16 g/d
235
Sulfato
Sulfuro
Tetracloroeteno
Tolueno
Triclorometano
Xileno
Zinc
Indice de Fenol
Poder espumgeno **
SAAM
Coliformes Fecales o
termotolerantes
300 mg/L
3
mg/L
0,04 mg/L
0,7
mg/L
0,2
mg/L
0,5
mg/L
1
mg/L
0,05 mg/L
5
mm
10
mg/L
107 NMP/100 ml
4800 g/d
48
g/d
0,64 g/d
11,2
g/d
3,2
g/d
8
g/d
16
g/d
0,8
g/d
5
mm
160
g/d
1,6x1012 coli/d
236
Cromo Hexavalente
mg/L
Cr6+
0,05
DBO5
mg O2/L DBO5
35 *
Fsforo
mg/L
P
10
Fluoruro
mg/L
F-
1,5
Hidrocarburos Fijos
mg/L
HF
10
Hierro Disuelto
mg/L
Fe
5
Manganeso
mg/L
Mn
0,3
Mercurio
mg/L
Hg
0,001
Molibdeno
mg/L
Mo
1
Nquel
mg/L
Ni
0,2
Nitrgeno Total Kjeldahl
mg/L
NKT
50
Pentaclorofenol
mg/L
C6OHCl5
0,009
PH
Unidad
pH
6,0 -8,5
Plomo
mg/L
Pb
0,05
Poder Espumgeno
mm
PE
7
Selenio
mg/L
Se
0,01
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS
80 *
2Sulfatos
mg/L
SO4
1000
Sulfuros
mg/L
S2-
1
Temperatura
C
T
35
Tetracloroeteno
mg/L
C2Cl4
0,04
Tolueno
mg/L
C6H5CH3
0,7
Triclorometano
mg/L
CHCl3
0,2
Xileno
mg/L
C6H4C2H6
0,5
Zinc
mg/L
Zn
3
* = Para los residuos lquidos provenientes de plantas de tratamientos de aguas
servidas domsticas, no se considerar el contenido de algas, conforme a la
metodologa descrita en el punto 6.6.
4.2.1 Las fuentes emisoras podrn aprovechar la capacidad de dilucin del cuerpo receptor,
incrementado las concentraciones lmites establecidas en la Tabla N 1, de acuerdo
a la siguiente frmula:
Ci = T1i x(1+ d)
En que:
Ci
T1i
i.
d
Selenio
mg/L
Se
0,1
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS
300
2Sulfatos
mg/L
SO4
2000
Sulfuros
mg/L
S2-
10
Temperatura
C
T
40
Tetracloroeteno
mg/L
C2Cl4
0,4
Tolueno
mg/L
C6H5CH3
7
Triclorometano
mg/L
CHCl3
0,5
Xileno
mg/L
C6H4C2H6
5
Zinc
mg/L
Zn
20
4.3 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos
de Agua Lacustres
4.3.1 Las descargas de residuos lquidos que se viertan en forma directa sobre cuerpos
de agua lacustres naturales (lagos, lagunas) como aqullos que se viertan a cuerpos
fluviales que sean afluentes de un cuerpo de agua lacustre, no debern sobrepasar
los lmites mximos que se indican en la Tabla N 3.
4.3.2 Las descargas a cuerpos lacustres de naturaleza artificial debern cumplir con los
requisitos establecidos en el punto 4.2.
TABLA 3
LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A
CUERPOS DE AGUA LACUSTRES
CONTAMINANTE
UNIDAD
EXPRESION
LIMITE MAXIMO
PERMISIBLE
Aceites y Grasas
mg/L
AyG
20
Aluminio
mg/L
Al
1
Arsnico
mg/L
As
0,1
Cadmio
mg/L
Cd
0,02
Cianuro
mg/L
CN-
0,5
Cobre Total
mg/L
Cu
0,1
Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml 1000-70 *
Indice de Fenol
mg/L
Fenoles
0,5
6+
Cromo Hexavalente
mg/L
Cr
0,2
Cromo Total
mg/L
Cr Total
2,5
DBO5
mgO2/L
DBO5
35
Estao
mg/L
Sn
0,5
241
Fluoruro
mg/L
F-
1
Fsforo
mg/L
P
2
Hidrocarburos Totales
mg/L
HCT
5
Hierro Disuelto
mg/L
Fe
2
Manganeso
mg/L
Mn
0,5
Mercurio
mg/L
Hg
0,005
Molibdeno
mg/L
Mo
0,07
Nquel
mg/L
Ni
0,5
Nitrgeno Tota1 **
mg/L
N
10
pH
unidad
pH
6,0 - 8,5
Plomo
mg/L
Pb
0,2
SAAM
mg/L
SAAM
10
Selenio
mg/L
Se
0,01
Slidos Sedimentables
ml/1/h
S SED
5
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS 80
Sulfatos
mg/L
SO42-
1000
Sulfuros
mg/L
S2-
1
Temperatura
C
T
30
Zinc
mg/L
Zn
5
* = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos
bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml.
** = La determinacin del contaminante corresponder a la suma de las concentraciones
de nitrgeno total kjeldahl, nitrito y nitrato.
4.4 Lmites Mximos Permitidos para la Descarga de Residuos Lquidos a Cuerpos
de Agua Marinos.
4.4.1 Las descargas de residuos lquidos a cuerpos de agua marinos debern hacerse en
el lugar y forma que se determine conforme a la normativa vigente sobre la materia.
Los residuos lquidos que se viertan debern cumplir los lmites establecidos en la
presente norma de acuerdo a si la descarga se autoriza dentro de la zona de proteccin
litoral o fuera de ella.
242
TABLA N 4
LIMITES MAXIMOS PERMITIDOS PARA LA DESCARGA DE RESIDUOS LIQUIDOS A
CUERPOS DE AGUA MARINOS DENTRO DE LA ZONA DE PROTECCION LITORAL
CONTAMINANTE
UNIDAD
EXPRESION LIMITE MXIMO
PERMISIBLE
Aceites y Grasas
mg/L
AyG
20
Aluminio
mg/L
Al
1
Arsnico
mg/L
As
0,2
Cadmio
mg/L
Cd
0,02
Cianuro
mg/L
CN-
0,5
Cobre
mg/L
Cu
1
Coliformes Fecales o Termotolerantes NMP/100 ml Coli/100 ml
1000-70*
Indice de Fenol
mg/L
Fenoles
0,5
6+
Cromo Hexavalente
mg/L
Cr
0,2
Cromo Total
mg/L
Cr Total
2,5
DBO5
mg O2/L
DBO5
60
Estao
mg/L
Sn
0,5
Fluoruro
mg/L
F
1,5
Fsforo
mg/L
P
5
Hidrocarburos Totales
mg/L
HCT
10
Hidrocarburos Voltiles
mg/L
HCV
1
Hierro Disuelto
mg/L
Fe
10
Manganeso
mg/L
Mn
2
Mercurio
mg/L
Hg
0,005
Molibdeno
mg/L
Mo
0,1
Nquel
mg/L
Ni
2
Nitrgeno Total Kjeldahl
mg/L
NKT
50
pH
Unidad
pH
6,0 - 9,0
Plomo
mg/L
Pb
0,2
SAAM
mg/L
SAAM
10
Selenio
mg/L
Se
0,01
Slidos Sedimentables
m1/1/h
S SED
5
Slidos Suspendidos Totales
mg/L
SS
100
243
Sulfuros
mg/L
S2-
1
Zinc
mg/L
Zn
5
Temperatura
C
T
30
* = En reas aptas para la acuicultura y reas de manejo y explotacin de recursos
bentnicos, no se deben sobrepasar los 70 NMP/100 ml.
4.4.3 Descargas fuera de la zona de proteccin litoral.
Las descargas de las fuentes emisoras, cuyos puntos de vertimiento se encuentren fuera de
la zona de proteccin litoral, no debern sobrepasar los valores de concentracin sealados
en la Tabla N 5.
TABLA N 5
Aceites y Grasas
mg/L
Slidos Sedimentables
ml/1/h
Slidos Suspendidos Totales mg/L
Aluminio
mg/L
Arsnico
mg/L
Cadmio
mg/L
Cianuro
mg/L
Cobre
mg/L
Indice de Fenol
mg/L
Cromo Hexavalente
mg/L
Cromo Total
mg/L
Estao
mg/L
Fluoruro
mg/L
Hidrocarburos Totales
mg/L
Hidrocarburos Voltiles
mg/L
Manganeso
mg/L
Mercurio
mg/L
Molibdeno
mg/L
244
A y G
S.SED
S.S.
Al
As
Cd
CN-
Cu
Fenoles
Cr6+
Cr Total
Sn
F-
HCT
HC
Mn
Hg
Mo
350
50
700
10
0,5
0,5
1
3
1
0,5
10
1
6
20
2
4
0,02
0,5
LIMITE MAXIMO
PERMISIBLE A
PARTIR DEL 10
AO DE VIGENCIA
DEL PRESENTE
DECRETO
150
20
300
Nquel
mg/L
Ni
4
PH
Unidad pH
5,5 - 9,0
Plomo
mg/L
Pb
1
SAAM
mg/L
SAAM
15
Selenio
mg/L
Se
0,03
Sulfuro
mg/L
S
2- 5
Zinc
mg/L
Zn
5
5. PROGRAMA Y PLAZOS DE CUMPLIMIENTO DE LA NORMA PARA LAS DESCARGAS
DE RESIDUOS LQUIDOS A AGUAS MARINAS Y CONTINENTALES SUPERFICIALES
5.1 A partir de la entrada en vigencia del presente decreto, los lmites mximos permitidos
establecidos en l, sern obligatorios para toda fuente nueva.
5.2 Desde la entrada en vigencia del presente decreto, las fuentes existentes debern
caracterizar e informar todos sus residuos lquidos, mediante los procedimientos de
medicin y control establecidos en la presente norma y entregar toda otra informacin
relativa al vertimiento de residuos lquidos que la autoridad competente determine
conforme a la normativa vigente sobre la materia. Aquellas fuentes emisoras que
pretendan valerse del contenido natural y/o de captacin acorde con lo previsto en el
punto 4.1.3, debern informar dichos contenidos a la autoridad competente.
5.3 Las fuentes emisoras existentes debern cumplir con los lmites mximos permitidos,
a contar del quinto ao de la entrada en vigencia del presente decreto, salvo aqullas
que a la fecha de entrada en vigencia del mismo, tengan aprobado por la autoridad
competente y conforme a la legislacin vigente, un cronograma de inversiones para la
construccin de un sistema de tratamiento de aguas residuales, en cuyo caso el plazo
de cumplimiento de esta norma ser el que se encuentre previsto para el trmino de
dicha construccin.
En cualquier caso, las fuentes emisoras podrn ajustarse a los lmites mximos
establecidos en este decreto desde su entrada en vigencia.
Las fuentes emisoras deben cumplir con los lmites mximos permitidos en la presente norma
respecto de todos los contaminantes normados.
Los contaminantes que deben ser considerados en el monitoreo sern los que se sealen
en cada caso por la autoridad competente, atendido a la actividad que desarrolle la fuente
emisora, los antecedentes disponibles y las condiciones de la descarga.
Los procedimientos para el monitoreo de residuos lquidos estn contenidos en la Norma
Chilena Oficial NCh 411/2 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 2: Gua sobre tcnicas de
muestreo; NCh 411/3 Of 96, Calidad del agua - Muestreo - Parte 3: Gua sobre la preservacin
y manejo de las muestras, y NCh 411/10 Of 97, Calidad del agua - Muestreo - Parte 10: Gua
para el muestreo de aguas residuales.
El monitoreo se debe efectuar en cada una de las descargas de la fuente emisora. El lugar de
toma de muestra debe considerar una cmara o dispositivo, de fcil acceso, especialmente
habilitada para tal efecto, que no sea afectada por el cuerpo receptor.
6.3 Condiciones Especficas para el Monitoreo
6.3.1 Frecuencia de monitoreo
El nmero de das en que la fuente emisora realice los monitoreos debe ser representativo
de las condiciones de descarga, en trminos tales que corresponda a aquellos en que, de
acuerdo a la planificacin de la fuente emisora, se viertan los residuos lquidos generados
en mxima produccin o en mximo caudal de descarga. El nmero mnimo de das del
muestreo en el ao calendario, se determinar, conforme se indica a continuacin:
Volumen de descarga M3 x 103/ao
< 5.000
5.000 a 20.000
> 20.000
Para aquellas fuentes emisoras que neutralizan sus residuos lquidos, se requerir medicin
continua con pHmetro y registrador.
El nmero mnimo de das de toma de muestras anual debe distribuirse mensualmente,
determinndose el nmero de das de toma de muestra por mes en forma proporcional a la
distribucin del volumen de descarga de residuos lquidos en el ao.
6.3.2 Nmero de muestras
Se obtendr una muestra compuesta por cada punto de descarga.
246
Muestras puntuales obtenidas a lo ms cada dos (2) horas, en los casos en que la descarga
sea superior o igual a cuatro (4) horas.
Mayor a 300 m3/da, se debe utilizar una cmara de medicin y caudalmetro con registro
diario.
Las muestras para los tres casos debern ser compuestas proporcionales al caudal de la
descarga.
La autoridad competente, podr autorizar otra metodologa de medicin del caudal, cuando
la metodologa sealada no pueda realizarse.
6.3.3 Condiciones para la extraccin de muestras y volmenes de muestra
Las condiciones sobre el lugar de anlisis, tipo de envase, preservacin de las muestras,
tiempo mximo entre la toma de muestra y el anlisis, y los volmenes mnimos de muestras
que deben extraerse, se sometern a lo establecido en la NCh 411/Of.96, a las NCh 2313
y a lo descrito en el Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th
Ed, 1995.
247
250
NCh 2313/27, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 27: Determinacin de Surfactantes aninico,
Mtodo para Sustancias Activas de Azul de Metileno (SAAM).
NCh 2313/28, Of 98, Decreto Supremo N 2557 de 1998 del Ministerio de Obras
Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 28: Determinacin de Nitrgeno
Kjeldahl.
NCh 2313/29, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 29: Determinacin de Pentaclorofenol y
algunos herbicidas organoclorados.
NCh 2313/30, Of 99 , Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 30: Determinacin de Selenio.
NCh 2313/31, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis- Parte 31: Determinacin de benceno y algunos
derivados (Tolueno y Xileno).
NCh 2313/32, Of 99, Decreto Supremo N 414 de 1999 del Ministerio de Obras Pblicas:
Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 32: Determinacin de Cloruro.
NCh 2313/33, Of 99, Decreto Supremo N 1159 de 1999 del Ministerio de Obras
Pblicas: Aguas Residuales - Mtodo de Anlisis - Parte 33: Determinacin de Fluoruro.
Mtodo Cromatografa Inica con Supresin Qumica de Conductividad del Efluente,
para determinar Nitrito (NO2-) y Nitrato (NO3-), segn 4110 B, Standard Methods for the
Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWA-WEF; 1995.
Mtodo de Electrodo de Nitrato, para determinacin de Nitrato (NO3-), segn 4500-NO3- D.
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 19th Ed.; APHA-AWWAWEF; 1995.
6.6 Metodologa de Anlisis para la Determinacin de Calidad de Aguas Tratadas con
Presencia de Microalgas
1.- Campo de Aplicacin
La presente metodologa es especialmente til para la determinacin de calidad de aguas
tratadas en sistemas de lagunas de estabilizacin. Este tipo de aguas, en general, presentan
una cantidad importante de microalgas, las cuales aportan slidos suspendidos totales (SST)
y demanda bioqumica de oxgeno (DBO5) que afectan su calidad al ser medidos como
concentraciones totales.
El contenido de microalgas en el agua no necesariamente significa un mayor grado de
contaminacin, en especial cuando esta agua es descargada a cursos naturales como ros
y esteros.
251
2.- Metodologa
2.1. Desarrollo de cultivo de microalgas predominantes
Previo al desarrollo del cultivo de microalgas, debe determinarse el tipo de alga que predomina
en la muestra, para lo cual debe realizarse el anlisis de identificacin de acuerdo a las
metodologas establecidas en el Standard Methods for Examination of Water and Wastewater.
Esta identificacin es importante para establecer los cuidados especficos que pudiera requerir
cada tipo de alga.
El cultivo de algas se realiza para obtener la misma masa algal presente en forma natural
en la muestra, que est libre de elementos extraos, desarrollada en agua limpia y en una
cantidad suficiente que permita extraer muestras para realizar anlisis de SS y DBO5, entre
otros, representativos de los aportes de la masa algal, los que debern realizarse segn los
Mtodos de Anlisis NCh 2313/3, Of. 95 y NCh 2313/5, Of 96 respectivamente.
El procedimiento para el cultivo es el siguiente:
Centrifugar una cantidad adecuada de muestra para concentrar la masa algal presente y
obtener una cantidad suficiente para efectuar el cultivo.
Lavar la masa algal obtenida centrifugndola 2 o 3 veces en medio de cultivo.
Aplicar CO2 a saturacin por 30 minutos para la eliminacin de rotferos y depredadores que
pudieran estar presentes en la muestra.
Cultivar en botella de vidrio transparente la masa algal tratada de acuerdo a lo indicado
anteriormente, durante un perodo de 48 horas. El cultivo debe estar sometido a las siguientes
condiciones durante todo el tiempo de desarrollo:
Intensidad luminosa de 600 Watt/m2
Flujo de aire filtrado no inferior a 25 L/h
2.2 Correlacin entre Clorofila a y contaminante de control
Corresponde a la determinacin de una correlacin entre el contaminante que interesa medir
para determinar la calidad del agua de la muestra (contaminante de control) y la Clorofila a.
Se usa la Clorofila a por ser especfica de las algas y por su facilidad de medicin (mtodo
10200 H Chlorophyll 1 y 2 del Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater;
19th Ed ).
252
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