TPN11: REACTIVIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES.

ALCOHOLES Y
AMINAS. SINTESIS DE CICLOHEXENO.
Introduccin
La reactividad de los compuestos orgnicos se puede atribuir a tomos o grupos de
tomos especficos dentro de las molculas. Un sitio de reactividad de una molcula
orgnica recibe el nombre de grupo funcional porque gobierna el comportamiento o el
funcionamiento de la molcula. Cada clase definida de grupo funcional suele sufrir los
mismos tipos de reacciones a todas las molculas, cualquiera sea el tamao y la
complejidad.
Los alcoholes son derivados de hidrocarburos en los que uno o mas hidrgenos de un
hidrocarburo progenitor han sido reemplazados por un grupo funcional hidroxilo (OH-).
El enlace O-H es polar, por lo que los alcoholes son mucho mas solubles que los
hidrocarburos en solventes polares como el agua. El grupo HO- participa adems en la
formacin de puentes hidrogeno.
El doble enlace C=O se llama grupo carbonilo; se encuentra en aldehdos, cetonas, cidos
carboxlicos, teres, aminas y amidas.
Las aminas son bases orgnicas. Su formula general es R3N, donde R puede ser un
Hidrogeno o un grupo hidrocarburo. Por su basicidad son solubles en medios cidos y en
medios orgnicos polares.

Objetivos

Comparar las propiedades bsicas de las aminas primarias, secundarias y terciarias

con respecto al amoniaco.
Determinar la presencia de aminas mediante los ensayos de Dragendorff y Mayer
Comprobar el carcter acido de los alcoholes, clasificarlos en primarios,
secundarios y terciarios, y comparar las propiedades acidas con respecto a acidos
organicos e inorgnicos.
Clasificar los alcoholes en primarios, secundarios y terciarios mediante Test de
Lucas y estudiar sus propiedades Redox
Realizar la sntesis de Ciclohexeno mediante la deshidratacin de ciclohexanol

AMINAS
Determinacin de la presencia de aminas empleando los ensayos de
Dragendorff y Mayer, reactivos empleados para la diferenciacin de
alcaloides.
Nota: A modo alternativo, realizamos los ensayos en soluciones que contenan
Ciclohexanol y Ciclohexeno. Estos ensayos no estn contenidos en la gua de trabajos
practicos.
Reactivo de Dragendorff: consiste en una solucin de nitrato de bismuto pentahidratado
en acido ntrico al 30% mezclndolo con una solucin yoduro de potasio en agua. El test
da positivo indicando la presencia del alcaloide si se forma un precipitado color naranjarojizo.
Acetona: Se detecta una sola fase homognea que se mantiene amarilla, ya que no
reacciona. TEST NEGATIVO
N-butanol: Se detectan las dos fases orgnica e inorgnica, sin visibilidad de
reaccin alguna. TEST NEGATIVO
Quinina: Se observa la formacin de un precipitado naranja-rojizo indicando un
TEST POSITIVO por lo que se trata de un alcaloide.
N.Butilamina: La solucin pasa de estar incolora a estar naranja, observndose
liberacin de gas y calor, indicando un TEST POSITIVO.
Ciclohexeno: Queda una solucin amarilla sin formacin de precipitado. TEST
NEGATIVO.
Ciclohexanol: Se detectan las dos fases acuosa y orgnica pero no sucede nada al
tratarse de un alcohol. TEST NEGATIVO
Reactivo de Mayer: Consiste en una solucin de bicloruro de mercurio en agua y ioduro
de potasio. Los alcaloides se detectan como un precipitado blanco o de color crema
soluble en acido actico y etanol.
En un tubo de khan se preparo una solucin con 2 gotas del reactivo de Dragendorff ,
3 gotas de HCl y una solucin orgnica de amina a identificar.
Se detalla a continuacin las soluciones orgnicas empleadas y sus resultados:

Acetona: Se detecta una sola fase homognea que se mantiene incolora, ya que no
reacciona. TEST NEGATIVO
N-butanol: Se detectan las dos fases orgnica e inorgnica ambas incoloras, sin
visibilidad de reaccin alguna. TEST NEGATIVO
Quinina: Se observa la formacin de un precipitado color crema indicando un TEST
POSITIVO por lo que se trata de un alcaloide.

N.Butilamina: Se observa la formacin de un precipitado color blanco indicando un

TEST POSITIVO por lo que se trata de un alcaloide.
Ciclohexeno: La solucin es en un principio incolora, y como es un alqueno no
reacciona, quedando incolora. Se pueden diferenciar claramente las dos fases de
agua y orgnica. TEST NEGATIVO
Ciclohexanol: Se detectan las dos fases acuosa y orgnica pero no sucede nada al
tratarse de un alcohol. TEST NEGATIVO

ALCOHOLES
Comparacin de las propiedades acido- base de alcoholes con respecto al agua, cidos
inorgnicos y orgnicos.(experiencia demostrativa)

a)Se coloca un trocito de sodio en 5 ml de alcohol etlico puesto en un beacker, se

observa el desprendimiento de un gas (H2) por el burbujeo de la solucin.
El sodio posee una capa de oxido que en contacto con el alcohol etlico comienza a
reaccionar formando un alcoxido y un etoxido.
2CH3CH2OH + 2Nao 2 CH3CH2O- + 2Na+ + H2 (g)
2x (Na Na+ + 1e- )
2H+ + 2e- H2
2 Na(s) + 2H+ Na+ + H2 (g)

Eo= 2,71 V
Eo= 0 V
E= 2,7 V

Luego se vierte la mezcla en un vaso de precipitado y dejamos evaporar el exceso de

alcohol, obteniendo solo el etoxido de sodio (la sal).
Al agregarle agua a la sal y se disuelve se obtiene de nuevo el alcohol, lo que demuestra
que el etoxido es una base fuerte. Luego se le agrega el indicador (fenolftaleina) y la
solucin cambia de coloracin a fucsia, lo que indica el medio bsico.
CH3CH2O- + H2O (l) CH3CH2OH + OHIon etoxido
fucsia/fenolftalena

b)Cuando se pone Na metlico en H2O la reaccin es mas exotrmica

2x (Na Na+ + 1e-)
2e- + 2H2O H2 + 2OH2 Na(s) + 2H2O (l) 2Na+ + H2 (g) + 2 OH-

E o= 2,71 V
Eo= -0,8277 V
E= 1,8823 V

c) Se tienen en distintos tubos de ensayo muestras con soluciones de cidos y bases, y se

mide con un pH-metro los diferentes pH obteniendo los siguientes valores:
Buffer
10

NNH3
Butilamina 0,01M
10,58
10,87

Etanol
0,01M
6,8

H2O

Al(NO3)3

6,9

3,9

Acido
Acetico
3,00

HCl
2,03

Al comparar las los pH de las soluciones acidas diluidas se puede detectar en primer lugar
al acido clorhdrico debido a la fuerza que este acido tiene y la disociacin en agua
representado por la siguiente reaccin:
HCl(ac) + H2O(l) Cl-(ac) + H3O+(ac)
Con respecto al acido actico, es un acido dbil en comparacin con el acido clorhdrico
con menor disocion en medio acuoso debido a que la molcula presenta un cierto carcter
hidrfobo. En nuestra medicin del valor de pH fue un poco bajo en comparacin con la
constante de disociacin. La reaccin de disociacin es:
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac)

OOCCH3(ac)

Con respecto a la solucin de [Al(H2O)6]3+ posee carcter acido, mucho menores a la de las
soluciones anteriores debido a que el tamao pequeo de catin Al3+ y a su gran carga
polariza a la molcula de agua formando un complejo que libera protones.
La reaccin de formacin del complejo es la siguiente:
[Al(H2O)6]3+(ac) + H2O(l) [Al(H2O)5(HO-)]2+(ac) + H3O+(ac)
El etanol a comparacin con las soluciones anteriores posee muy poco carcter acido, con
una constante un poco mas chica que la del agua, su disociacin es leve formando una
base conjuga muy fuerte. Reaccin involucrada:
CH3CH2OH(ac) + H2O(l) CH3CH2O-(ac) + H3O+(ac)
El agua en teora debera de tener un pH neutro (7) pero hay que tener en cuenta una
reaccin acoplada por estar en contacto con el aire con el dixido de carbono, el cual al
entrar en el seno del liquido sufre una reaccin con el agua formando el acido carbnico
que esta en equilibrio con el ion carbnico que libera protones. La reaccin que resume la
anterior descripcin es la siguiente:
CO2(*) + H2O(l) H2CO3(ac) HCO3-(ac) + H(ac)
Esperbamos ver un pH mas acido, pero posiblemente las muestras estaban
contaminadas y el pHmetro nos arrojo un valor mas alcalino de lo esperado.

Con respecto a las soluciones con comportamientos bsicos, tenemos 2. EN primer lograr
se realizo una medicin sobre una solucin de amoniaco la cual a baja concentracin
arrojo un valor de 10,87, producto de la concentracin de grupos oxidrilos que se resume
en la siguiente ecuacin:
NH4(ac) H2O(l) NH3(ac) + H3O+(ac)
Por ultimo al medir la n-butilamida se observa el valor de pH tambin bsico.

Propiedades Redox de los alcoholes (experiencia demostrativa)

Oxidacion del glicerol con permanganato de potasio
Este experimento lo realizo el ayudante de alumnos para toda la comisin. En una capsula
de porcelana se colocaron cristales de parmanganato de potasio anhidro color violeta,
unas 2 o 3 gotas de acido sulfrico para proporcionar el medio acido y 1 mL de glicerol
(1,2,3-propanotriol). Inmediatamente se observa una llama de color rosa que nos indica la
presencia del catin K+ y la eliminacin de un gas correspondiente al CO2 y la presencia un
solido que es el correspondiente al oxido MnO2.La reaccin es claramente exotrmica.
Reaccion involucrada:
O

OH

OH
OH

KMnO4, H+

OH

OH + MnO2(s)

EL glicerol es un alcohol con presencia de muchos grupo oxidrilo, y el ion mnO 4- es muy
oxidante por lo tanto al aadirle tambin el medio acido la reaccin esta muy favorecida.
Se observo tambin que el gas desprendia unas partculas negras, se debe a la formacin
de carbn como un producto secundario.

Clasificacin de los alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Test de

Lucas
Preparacion del reactivo: Se enfran 10 mL de HCl en un vaso de precipitados usando bao
de hielo, se disuelven 16g de ZnCl2 en acido con agitacin y bajo enfriamiento.
Procedimiento: Se colocan 20 gotas del reactivo de Lucas en un tubo de ensayo y se
agregan 3-4 gotas de alcohol. Se tapa el tubo y se lo agita.
La reaccin ocurre con formacin de un carbocatin intermediario (mecanismo SN1). Los
carbocationes primarios son especies inestables y no se forman en condiciones de
reaccin del test, esto explica porque no se observaron resultados positivos para el etanol
y n-butanol (alcoholes primarios) por lo tanto simplemente se solubiliza dando una
solucin clara.

n-butanol: test negativo

H3C

OH

ZnCl2, HCl.

Etanol: test negativo

H3C

OH

ZnCl2, HCl.

En el caso de los alcoholes secundarios reaccionan lentamente, es por eso que

muchos deben ser calentados para acelerar la reaccin. Inicialmente cuando se realiza el
test con el 2-Butanol (alcohol secundario) dio negativo pero al calentarlo se produjo la
reaccin y se observa despus de 5 minutos una turbidez en la solucin. . La reaccion
involucradas es la siguiente:
OH

H3C

Cl

CH3

ZnCl2, HCl.

H3C

CH3

En cambio, los alcoholes terciarios como el t-butanol reaccionan rpidamente por

la estabilidad del carbocatin por esto se observaron resultados positivos en la actividad
experimental.
Cuando le agregamos el reactivo de Lucas al t-butanol se da una turbidez en la
solucin de forma inmediata a medida que el halogenuro de alquilo se genera, con la
siguiente ecuacin de formacin:
Tert-Butanol: test positivo
CH3

H3C
H3C

OH

Cl

H3C
CH3

ZnCl2, HCl

CH3

Sntesis del Ciclohexeno (Experiencia demostrativa)

En esta parte del trabajo prctico se realiz la sntesis de ciclohexeno a partir de
ciclohexanol en medio cido, este ltimo se otorga con cido fosfrico a pesar de que la
reaccin es ms lenta que utilizando cido sulfrico, esto se debe a que al calentar el
mismo se produce la formacin de vapores txicos de dixido de azufre.
La reaccin involucrada posee un mecanismo de eliminacin unimolecular (E1),
en el cual se protona el hidrxido para dar lugar a la formacin de un carbocatin
secundario con la eliminacin de agua, la abstraccin de un protn por medio de una base
(esta puede ser el agua del medio la base conjugada del cido fosfrico, H2PO3-) y el
consecuente ataque del par de electrones libres del carbono adyacente al carbocatin
provocan la formacin del ciclo hexeno. El mecanismo de la reaccin se esquematiza a
continuacin:
Mecanismo:
H
+
O

OH

H
+
O

CH

+ H2O

CH

H2PO4-

+ H3PO4

En esta reaccion se producen productos secundarios no deseados, en este caso uno de los
productos secundarios es el diciclohexil ter, el cual posee la siguiente frmula
desarrollada:
O

Con el objetivo de purificar y de desplazar el equilibrio de la

reaccin hacia la formacin de productos se realiza la sntesis en
un equipo de destilacin, siendo que el punto de ebullicin del
ciclohexeno es de 83 C, mientras que el de ciclohexanol
(reactivo) es del orden de los 161 C.

El equipo de destilacin utilizado se esquematiza a continuacin:

Se utiliz un bao de glicerina en el
baln de destilacin para que el
calentamiento del mismo sea uniforme, y
un bao de hielo en el erlenmeyer colector
para evitar que se evapore el ciclohexeno
recolectado.
Adems se utilizo una barra
magntica para controlar la ebullicin.

Procedimiento:
Previamente armado el equipo de destilacin simple, en un baln de destilacin de 50 mL
se colocaron 20 mL de ciclohexanol, previamente calentado debido a que se encontraba
en estado slido (p. fusin: 24 C), y 5 mL de cido fosfrico. Se agreg una barra
magntica y se hizo circular agua por el refrigerante para comenzar a calentar la mezcla,
teniendo precaucin de que la temperatura de los vapores de destilacin no supere los
100 C para evitar que codestilar ciclohexanol.
El lquido destilado es una mezcla de agua, ac. fosfrico y ciclohexeno, para purificar el
destilado se satura al mismo con cloruro de sodio con el objetivo de separar bien ambas
fases. Luego de la saturacin se agregaron 10 mL (aprox.) de carbonato de sodio al 10%
para neutralizar los restos de cido fosfrico segn la siguiente ecuacin:
Na2CO3 + 2 H3PO4 2 Na+(ac) + H2O(l) + 2 H2PO4-(ac) + CO2(g)
Se coloc la solucin neutralizada en una ampolla de separacin para descartar la fase
inferior acuosa, a la fase superior correspondiente al ciclohexeno se le aadi 1 g (aprox.)
de CaCl2 anhidro para eliminar completamente al agua. Por ltimo, para descartar al
cloruro de calcio se realiz una filtracin.

Reacciones de caracterizacin
Se realizaron ensayos para determinar insaturaciones en ciclohexanol y ciclohexeno y de
esta manera poder distinguir entre los grupos funcionales de ambos.
Permanganato de potasio
Ciclohexeno MnO4Este es un oxidante fuerte que provoca la formacin de un diol vecinal en presencia de
insaturaciones, en el caso de ciclohexeno tambin se produce una ruptura oxidativa del
anillo. La prdida del color violeta debido al permanganato y la formacin de un
precipitado marrn (MnO2) manifiesta que la reaccin se llevo a cabo.
OH

+ MnO4-

OH

+ MnO2(s)
(marrn)

Ciclohexanol MnO4-/H+
En este caso se produce la oxidacin del grupo alcohol a cetona, y tambin se observa la
formacin de precipitado marrn debido al oxido de manganeso, la reaccin involucrada
es la siguiente:
OH

MnO4-, H+

+ MnO2(s)
(marrn)

Bromo en tetracloruro de carbono

Ciclohexeno Br2/CCl4
Este ensayo es especfico para hidrocarburos insaturados ya que se produce una doble
adicin de bromo en los carbonos adyacentes. El resultado positivo del test se evidencia
por la prdida de color rojo de la solucin, correspondido originalmente a la molcula de
Br2.
Reaccin involucrada:
Br

+ Br2
(amarillo)

CCl4

Br

(Incoloro)

Ciclohexanol Br2/CCl4
Al no presentar ninguna insaturacin, el ciclohexanol no decolora al bromo y lo
que se observa es una solucin de color amarilla, debido a la dilucin del mismo.

OH

+ Br2
(amarillo)

Conclusin
Como se puede observar en las paginas anteriores, el trabajo prctico se dividi en dos
grandes partes: una de ellas evocada a la determinacin de grupos funcionales mediante
ensayos caractersticos, como lo son el test de Mayer y Dragendorff para aminas y bromo
en tetracloruro de carbono para insaturaciones, algunos de ellos como el test de Lucas
tambin se utilizan para definir propiedades de los compuestos mismo, en este caso el
grado de sustitucin de un carbono con un grupo hidroxilo.
Una vez precisada la tarea de identificacin de grupos funcionales se analizaron algunas
de sus propiedades y como varan en cada uno de ellos, como es el caso del carcter
bsico de las aminas y cido de los alcoholes, como as las caractersticas redox de estos
ltimos. Adems se realiz una comparacin de estas propiedades con compuestos
inorgnicos y orgnicos, relacionando la presencia o ausencia de grupos funcionales con
los resultados obtenidos. De esta manera se pudo comprender las propiedades bsicas de
las aminas y la influencia de grupos alqulicos en esta, o el poco carcter cido de los
alcoholes en relacin a otros compuestos, como los cidos inorgnicos y orgnicos.
Otro de los aspectos que se trabajaron en cuanto a los alcoholes es su capacidad de
oxidarse frente a oxidantes tpicos como permanganato y dicromato, caracterstica que
tambin sirve para diferenciar los alcoholes terciarios de los primarios y secundarios.
Por otro lado, tambin se trabaj sobre la sntesis y purificacin de un compuesto
orgnico en especial, el ciclohexeno. Esta parte del trabajo prctico sirvi para conocer
que aspectos se deben tener en cuenta a la hora de realizar una sntesis de este tipo,
como los son:
El mecanismo que emplea la reaccin, en este caso E1
Obtener un rendimiento aceptable de reaccin y separacin de productos
secundarios, lo cual se realiz teniendo en cuenta los puntos de ebullicin de las
especies involucradas.
Los procedimientos necesarios para purificar el producto, para lo que se satur la
solucin con cloruro de sodio, luego se neutraliz el cido fosfrico con
carbonato de sodio y se elimin el agua excedente con cloruro de calcio anhidro.
Las reacciones necesarias para caracterizar al producto de reaccin, utilizando
una solucin de bromo en tetracloruro de carbono para determinar
insaturaciones.