La cloracin del suministro pblico de agua se ha practicado desde hace casi 100 aos en los

Estados Unidos. Aunque los pros y los contras de la desinfeccin con cloro han sido
ampliamente debatidos, sigue siendo el qumico ms ampliamente utilizado
para la
desinfeccin de agua en el mundo.
El cloro normalmente se aade al agua en forma gaseosa o como hipoclorito sodio o de calcio.
El gas de cloro hidroliza rpidamente a cido hipocloroso segn la siguiente ecuacin:

Similarmente las soluciones acuosas de hipoclorito de calcio o sodio de hidrolizan de acuerdo

a:

Dos especies qumicas se forman en el agua por el cloro, el cido hipocloroso (HOCl) y el ion
hipoclorito (OCl ), los cuales son comnmente referidos como cloro libre disponible.
El cido hipocloroso es un cido dbil y se disocia de acuerdo a siguiente reaccin:

En aguas con un pH entre 6,5 y 8,5, la reaccin es incompleta y ambas especies (HOCl y OCl-)
estarn presentes. El cido hipocloroso es el ms germicida de los dos.
Cloro Libre: Forma activa del cloro, formado por el cido hipocloroso e ion hipoclorito
Cloro Combinado: Se forma en presencia del cloro libre con el amonaco y la materia orgnica
nitrogenada.
Cloro Total: Suma del cloro libre y el cloro combinado.

Un agente oxidante relativamente fuerte, el cloro puede reaccionar con una amplia variedad de
compuestos, de particular importancia en la desinfeccin es la reaccin del cloro con
compuestos nitrogenados tales como amoniaco, nitritos y aminocidos.
El amonaco, habitualmente presentes en las aguas naturales, reaccionar con el cido
hipocloroso o el ion hipoclorito para formar monocloramina, dicloramina y tricloramina,
dependiendo de varios factores tales como el pH y la temperatura. Las reacciones tpicas so
las que siguen:

Conocido como reacciones del "punto crtico", son importantes en desinfeccin del agua. Las
cloraminas son biocidas potentes pero no son tan eficaces como el cido hipocloroso o el ion
hipoclorito.

Etapa a: Destruccin del cloro residual por compuestos reductores

Etapa b: Formacin de compuestos organoclorados y cloraminas
Etapa c: Destruccin de cloraminas y compuestos organoclorados
Etapa d: Formacin de cloro libre y presencia de compuestos organoclorados no destruidos
La cloracin del agua en la medida en que todo el amonaco es convertido a cualquiera
tricloroamina u oxidado a nitrgeno u otros gases se conoce como "punto crtico" La figura 1.1
muestra una cloracin del punto de discontinuidad tpica curva. Antes del punto de quiebre,
cloro "combinado" (monocloramina ms dicloramina) predominan.
En los sistemas de desinfeccin en la que cloraminacin es practicada, el objetivo es
permanecer en la cima de la curva antes del punto de ruptura. Si la cantidad de amonaco se
reduce al mnimo, la monocloramina ser el cloramina predominante.

Despus del punto de quiebre, el cloro libre (cido hipocloroso adems del ion hipoclorito) es
tpicamente el desinfectante dominante, el cloro libre residual se ajusta para que se mantenga
una nivel mnimo de 0,2 mg / L Cl2 en todo el sistema de distribucin.
La importancia de punto de rotura se encuentra en la cloracin se centra en el control del
sabor y el olor y el aumento de la eficiencia germicida. El poder biocida del de cloro en el lado
derecho del punto de ruptura es 25 veces superior al del lado izquierdo. Por lo tanto, la
presencia del cloro libre residual es un indicador de una desinfeccin adecuada. La forma de la
curva del punto de discontinuidad es muy dependiente tiempo de contacto, la temperatura del
agua, las concentraciones de amonaco, el cloro y del pH.
DPD Colorimetric Method
El mtodo DPD (N, N-dietil-p-fenilendiamina) para el cloro residual fue introducido por primera
vez por Palin en 1957, actualmente se ha convertido en el mtodo ms ampliamente utilizado
para la determinacin de cloro libre y total en aguas de consumo, aguas naturales, efluente
domsticos e industriales. En este mtodo el DPD (N, N-dietil-p-fenilendiamina) es el reactivo
que es aadido a la muestra, el cloro oxida este DPD para formar dos productos de oxidacin
posibles: un compuesto de color magenta conocido como Wurster Dye, y un compuesto de
imina incoloro.
La base qumica para la reaccin de cloro con el DPD es presentada en la Figura 2.1. A un pH
casi neutro, el producto de oxidacin primario catinico es un semiquinoide, compuesto
conocido como el colorante Wrster. Esta especies de radicales libres relativamente estables
cuentan para el desarrollo del color magenta en el ensayo colorimtrico DPD. El DPD se
puede oxidar a un compuesto de imina incolora relativamente inestable, cuando el DPD
reacciona con pequeas cantidades de cloro en cerca de un pH neutro, el colorante Wrster es
la oxidacin directa producto. En los niveles ms altos de oxidante, la formacin de la imina
incoloro inestable se ve favorecida lo que resulta en aparente "desvanecimiento" de la solucin
coloreada.

El color magenta del DPD Wrster se ha medido fotomtricamente a longitudes de onda que
van desde 490 hasta 555 nanmetros (nm). El espectro de absorcin (Figura 2.2) indica un
doble pico con mximos a 512 y 553 nm.
Para obtener la mxima sensibilidad, las medidas de absorcin son hechas entre 510 y 515
nm. Hach Compaa ha seleccionado 530 nm como longitud de onda de medicin para la
mayora de sus sistemas de DPD. Esta "silla de montar" entre los picos minimiza cualquier
variacin en la exactitud de longitud de onda entre los instrumentos y se extiende el rango de
trabajo de la prueba en algunos instrumentos.

Si bien este mtodo mide en efecto el cloro libre y el cloro total, el principio inconveniente de
este mtodo es que no diferencia entre las dos formas de cloro libre: HOCl y OCl , las
cantidades de HOCl y OCl presentes en solucin son dependientes del pH. Si el pH es
demasiado alto, todo el cloro libre en solucin estar presente como OCl , los desinfectantes
menos eficientes, sin embargo, el total de los niveles de cloro libre, segn lo informado con
precisin mediante la prueba de DPD, seguir siendo la misma.

Principio de funcionamiento: Muchas sustancias, combinndose con reactivos adecuados,

dan lugar a la formacin de un color determinado, cuya intensidad o absorbancia es
proporcional a la concentracin de la sustancia a medir.
Los fotmetros o colormetros se caracterizan porque utilizan filtros que solo permiten el paso
de una determinada longitud de onda
Ley de Lambert: Cuando un rayo de luz monocromtica pasa a travs de un medio
absorbente, su intensidad disminuye exponencialmente a medida que la longitud del medio
absorbente aumenta
Ley de Beer: Cuando un rayo de luz monocromtica pasa a travs de un medio absorbente, su
intensidad disminuye exponencialmente a medida que aumenta la concentracin de la
sustancia absorbente en el medio.
Ley de Lambert-Beer: La absorbancia de radiacin electromagntica producida por una
especie absorbente es directamente proporcional a la trayectoria de la radiacin a travs de la
solucin y a la concentracin de la disolucin.

Esquema de fotmetro

Transmitancia (T):
Cuando un haz de luz pasa a travs de un medio, se registra una cierta prdida de intensidad,
debido a la absorcin por parte de la sustancia.
Se llama Transmitancia (T) a la fraccin de radiacin incidente transmitida por la solucin,
expresada en tanto por uno.

Se puede perder intensidad por la interaccin con la cubeta o el solvente. Para evitar este error
se hace una primera medida con una solucin de referencia o BLANCO, que contiene todos los
posibles compuestos que intervienen en la lectura menos el que vamos a medir. Todas las
medidas que se hagan con posterioridad sern referidas a esta medida inicial y se harn en la
misma cubeta que se utiliz en la medida del blanco.
Absorbancia (A):
Es la fraccin de radiacin incidente absorbida por la solucin, expresada como.

Dnde:
I0 es la intensidad de la luz incidente
I1 es la intensidad de la luz una vez ha atravesado el medio
l es la distancia que la luz atraviesa por el cuerpo
c es la concentracin de sustancia absorbente en el medio
es el coeficiente de absorcin o la absorbencia molar de la sustancia
es la longitud de onda del haz de luz

A es la absorbancia (o absorbencia)
Curvas caractersticas y de calibracin:

Curvas caractersticas:
Curvas caractersticas de:
a) Absorbancia (A)
b) Transmitancia (T)
Curva de calibracin
Para verificar el cumplimiento de la ley de Lambert-Beer, se debe realizar la curva de
calibracin; absorbancia (A) en funcin de concentracin (c), para lo cual se preparan
soluciones de la sustancia de concentraciones conocidas y se mide la absorbancia a la longitud
de onda elegida.

Los errores frecuentes en las medidas con el fotmetro (colormetro):

1. Reactivos en mal estado: es una causa importante de errores en los anlisis con
fotmetros. Se debe proteger, en especial, a exposiciones a temperaturas elevadas.
2. Utilizacin de la misma cubeta para medidas de cloro libre y total: Si se quedan trazas
de yoduro potsico en la cubeta es posible que interfiera de la monocloramina en la medida
de cloro libre. Se recomienda utilizar cubetas de muestras dedicadas por separado para las
determinaciones de cloro libre y total
3. Muestras con color: Las muestras con mucho color o slidos en suspensin elevados
pueden causar interferencia. Se puede remover con carbn activo, previa filtracin
4. Llenado de la cubeta: Para un llenado correcto de la celda: el lquido en la celda forma
una figura cncava, la parte baja de lo cncavo debe estar al mismo nivel que la marca de
10 ml.
5. Humedad y suciedad de la cubeta: Cada vez que se inserte la cubeta en el portacubetas
debe estar seco por fuera, completamente libre de huellas digitales, grasa o suciedad. Se
debe frotar con un pao antiesttica antes de introducirla en la celda.
6. Burbujas: Agitar la celda puede producir burbujas en la muestra ocasionando lecturas ms
altas. Se debe evitar estas burbujas girando las celdas o golpendola ligeramente.
7. Limpieza de la cubeta: Un vez terminada la determinacin deseche la muestra
inmediatamente, de otro modo, el vidrio de la celda puede teirse

8. Cero de la medida: Es posible hacer varias lecturas seguidas pero es recomendable tomar
una lectura de cero entre lectura y lectura.