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Grado en Qumica

Departamento de Qumica Analtica


Facultad de Ciencias Qumicas
Universidad Complutense de Madrid

Laboratorio: Qumica Analtica I


Curso: 2012-2013

MEMORIAS DEL LABORATORIO

ARTURO LLAMOS FORNS

GRUPO: 19

Prctica 4: Valoracin potenciomtrica de una mezcla de cloruro y yoduro.


Determinacin de cloruro en agua de mar.
Alumno: Arturo Llamos Forns
Grupo Teora/Prcticas: 19
Profesor: Francisco Javier Manuel de Villena

Resumen
En esta prctica se utiliz una valoracin potenciomtrica en lugar de la clsica mediante
indicadores. De este modo, se pudo comprobar que una tcnica potenciomtrica es mucho ms
precisa y, adems, dependiendo del tiempo que se est dispuesto a emplear se pueden conseguir
resultados ms o menos exactos. Es decir, el error producido es mucho menor puesto que el punto
de equivalencia se determina ms concretamente que con cualquier otra valoracin.

Parte experimental
La valoracin potenciomtrica empleada consista en la precipitacin de cloruro y yoduro con plata,
utilizando como valorante nitrato de plata. Est valoracin se realiz para determinar la
concentracin de cloruro y yoduro en una muestra problema, y posteriormente de cloruro en una
muestra de agua de mar. El nitrato de plata es un patrn primario, por lo que no hace falta
valorarlo para determinar su concentracin. Lo que s es importante es pesarlo con balanza
analtica, al igual que al compuesto de la disolucin problema, pues se requiere conocer sus
concentraciones de la forma ms exacta posible.
Los compuestos que forma el catin plata con los aniones de los halgenos cloro y yodo tienen la
misma estequiometra por lo que se podran producir errores en la valoracin al mezclarse los
precipitados. Sin embargo, gracias a que la diferencia entre los productos de solubilidad de ambos
compuestos es enorme, cuando el que tenga menor Ks haya terminado de precipitar, el otro aun no
lo habr hecho. Gracias a esto se pueden observar dos saltos perfectamente definidos en las
graficas de la valoracin. Adems, cuanto menor sea el producto de solubilidad del compuesto que
se encuentre precipitando, mayor ser el salto producido en el punto de equivalencia.
Durante la valoracin, la variacin de volumen ha de ser de 1 ml en 1 ml en aquellos tramos de la
misma que no estn situados cerca de los saltos, y conformo segn se va uno acercando a dichos
saltos, de 0,2 ml en 0,2 ml y de 0,1 ml en 0,1 ml.
El potencial se mide con un medidor de potenciales, usando un electrodo combinado de plata ya
preparado y montado.
Recalcar, que cuantas ms medidas de potencial se tomen, mejor, sobre todo en las zonas de los
puntos de equivalencia, ya que ello equivale a la determinacin del mismo con una mayor
precisin.

Resultados y discusin
1.- Valoraciones potenciomtricas: obtencin de derivadas de las curvas de valoracin para la
Muestra Problema:

Valores obtenidos por m:


-1 Valoracin:

V AgNO3
aadido
(mL)
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
7,2
7,4
7,6
7,8
8,0
8,2
8,4
8,6
8,8
9,0
9,5
10,0
10,2
10,4
10,6
10,7
10,8
11,0
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17,0
18,0
19,0
19,2
19,4
19,6
19,8
20,0
20,2
20,4
20,5
20,6
20,7
20,8
20,9
21,0
21,1
21,3
22,0
23,0
24,0
25,0

E (mV)

Vmedio
, mL

-383,0
-379,0
-375,0
-371,0
-366,0
-361,0
-356,0
-349,0
-346,0
-344,0
-342,0
-339,0
-337,0
-335,0
-333,0
-330,0
-327,0
-323,0
-314,0
-296,0
-282,0
-247,0
-62,0
-34,0
-27,0
-21,0
-7,0
-2,0
2,0
7,0
12,0
19,0
26,0
39,0
42,0
45,0
50,0
56,0
64,0
71,0
85,0
90,0
104,0
164,0
190,0
213,0
227,0
235,0
246,0
266,0
280,0
289,0
296,0

4,0
4,0
4,0
5,0
5,0
5,0
7,0
3,0
2,0
2,0
3,0
2,0
2,0
2,0
3,0
3,0
4,0
9,0
18,0
14,0
35,0
185,0
28,0
7,0
6,0
14,0
5,0
4,0
5,0
5,0
7,0
7,0
13,0
3,0
3,0
5,0
6,0
8,0
7,0
14,0
5,0
14,0
60,0
26,0
23,0
14,0
8,0
11,0
20,0
14,0
9,0
7,0

1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,5
0,5
0,2
0,2
0,2
0,1
0,1
0,2
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,2
0,7
1,0
1,0
1,0

0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
6,5
7,1
7,3
7,5
7,7
7,9
8,1
8,3
8,5
8,7
8,9
9,3
9,8
10,1
10,3
10,5
10,7
10,8
10,9
11,5
12,5
13,5
14,5
15,5
16,5
17,5
18,5
19,1
19,3
19,5
19,7
19,9
20,1
20,3
20,5
20,6
20,7
20,8
20,9
21,0
21,1
21,2
21,7
22,5
23,5
24,5

E/V E/V

V2

Vmedio,
mL

E/V2

4,000
4,000
4,000
5,000
5,000
5,000
7,000
15,000
10,000
10,000
15,000
10,000
10,000
10,000
15,000
15,000
20,000
18,000
36,000
70,000
175,000
925,000
280,000
70,000
30,000
14,000
5,000
4,000
5,000
5,000
7,000
7,000
13,000
15,000
15,000
25,000
30,000
40,000
35,000
70,000
50,000
140,000
600,000
260,000
230,000
140,000
80,000
55,000
28,571
14,000
9,000
7,000

1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,6
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,4
0,5
0,4
0,2
0,2
0,1
0,1
0,2
0,6
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,6
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,2
0,4
0,9
1,0
1,0

1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
6,8
7,2
7,4
7,6
7,8
8,0
8,2
8,4
8,6
8,8
9,1
9,5
9,9
10,2
10,4
10,6
10,7
10,8
11,2
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17,0
18,0
18,8
19,2
19,4
19,6
19,8
20,0
20,2
20,4
20,5
20,6
20,7
20,8
20,9
21,0
21,1
21,4
22,1
23,0
24,0

0
0
1
0
0
2
13,3333333
-25
2,2204E-13
25
-25
2,2204E-13
-4,4409E-13
25
-6,6613E-13
25
-5,71428571
36
97,1428571
525
3750
-4300
-2100
-266,666667
-26,6666667
-9
-1
1
0
2
0
6
3,33333333
0
50
25
50
-25
175
-133,333333
900
4600
-3400
-300
-900
-600
-166,666667
-58,7301587
-17,1428571
-5
-2

0,000
0,000
1,000
0,000
0,000
2,000
8,000
-5,000
0,000
5,000
-5,000
0,000
0,000
5,000
0,000
5,000
-2,000
18,000
34,000
105,000
750,000
-645,000
-210,000
-40,000
-16,000
-9,000
-1,000
1,000
0,000
2,000
0,000
6,000
2,000
0,000
10,000
5,000
10,000
-5,000
35,000
-20,000
90,000
460,000
-340,000
-30,000
-90,000
-60,000
-25,000
-26,429
-14,571
-5,000
-2,000

Volumen utilizado en la valoracin del yoduro (1 punto de equivalencia) = 10,5 mL


Volumen utilizado en la valoracin del cloruro (2 punto de equivalencia) = 20,7 10,5 = 10,2 mL

-2 Valoracin:

V AgNO3
aadido
(mL)
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
9,5
10,0
10,2
10,4
10,5
10,6
10,7
10,8
11,0
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17,0
18,0
19,0
19,5
20,0
20,2
20,4
20,5
20,6
20,7
20,9
21,0
22,0
23,0
24,0
25,0

E (mV)

-384,00
-379,00
-374,00
-370,00
-365,00
-360,00
-355,00
-348,00
-339,00
-325,00
-314,00
-287,00
-267,00
-67,00
-42,00
-31,00
-27,00
-22,00
-15,00
-7,00
-1,00
3,00
8,00
13,00
20,00
29,00
41,00
51,00
71,00
82,00
114,00
170,00
209,00
225,00
235,00
242,00
271,00
283,00
292,00
300,00

5,00
5,00
4,00
5,00
5,00
5,00
7,00
9,00
14,00
11,00
27,00
20,00
200,00
25,00
11,00
4,00
5,00
7,00
8,00
6,00
4,00
5,00
5,00
7,00
9,00
12,00
10,00
20,00
11,00
32,00
56,00
39,00
16,00
10,00
7,00
29,00
12,00
9,00
8,00

1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,5
0,5
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,2
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,5
0,5
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,2
0,1
1,0
1,0
1,0
1,0

Vmedio,
E/V E/V
mL
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
6,5
7,5
8,5
9,3
9,8
10,1
10,3
10,5
10,6
10,7
10,8
10,9
11,5
12,5
13,5
14,5
15,5
16,5
17,5
18,5
19,3
19,8
20,1
20,3
20,5
20,6
20,7
20,8
21,0
21,5
22,5
23,5
24,5

5,000
5,000
4,000
5,000
5,000
5,000
7,000
9,000
14,000
22,000
54,000
100,000
1000,000
250,000
110,000
40,000
50,000
35,000
8,000
6,000
4,000
5,000
5,000
7,000
9,000
12,000
20,000
40,000
55,000
160,000
560,000
390,000
160,000
50,000
70,000
29,000
12,000
9,000
8,000

0,000
-1,000
1,000
0,000
0,000
2,000
2,000
5,000
8,000
32,000
46,000
900,000
-750,000
-140,000
-70,000
10,000
-15,000
-27,000
-2,000
-2,000
1,000
0,000
2,000
2,000
3,000
8,000
20,000
15,000
105,000
400,000
-170,000
-230,000
-110,000
20,000
-41,000
-17,000
-3,000
-1,000

V2

Vmedio,
mL

E/V2

1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,8
0,5
0,4
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,2
0,6
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,8
0,5
0,4
0,2
0,2
0,1
0,1
0,1
0,2
0,6
1,0
1,0
1,0

1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
8,9
9,5
9,9
10,2
10,4
10,5
10,6
10,7
10,8
11,2
12,0
13,0
14,0
15,0
16,0
17,0
18,0
18,9
19,5
19,9
20,2
20,4
20,5
20,6
20,7
20,9
21,2
22,0
23,0
24,0

0
-1
1
0
0
2
2
5
10,6666667
64
131,428571
4500
-5000
-1400
-700
100
-100
-45
-2
-2
1
0
2
2
3
10,6666667
40
42,8571429
525
2666,66667
-1700
-2300
-733,333333
133,333333
-74,5454545
-17
-3
-1

Volumen utilizado en la valoracin del yoduro (1 punto de equivalencia) = 10,3 mL


Volumen utilizado en la valoracin del cloruro (2 punto de equivalencia) = 20,5 10,3 = 10,2 mL

Valores obtenidos por todo el grupo de laboratorio:


V 1 p. equiv (mL) V 2 p. equiv (mL)
10,50
20,70
10,30
20,50
10,50
20,70
10,50
20,50
10,70
21,10
10,30
20,40

V val Cl (mL)
10,20
10,20
10,20
10,00
10,40
10,10

2.- Clculo del % de Cl- y I-, expresados como % de KCl y de KI, en la muestra problema:
Yoduro (I-)
En el equilibrio
por lo tanto:
mg KI en 25 mL
pasando a mg/250mL
finalmente
V p. equiv (mL)
10,50
10,30
10,50
10,50
10,70
10,30

mg KI / 25 mL mg KI / 250 mL
87,1500
871,5000
85,4900
854,9000
87,1500
871,5000
87,1500
871,5000
88,8100
888,1000
85,4900
854,9000

M AgNO3 (mol/L) =

0,05

PM KI (g/mol) =
muestra problema (g) =

%KI
69,5087
68,1847
69,5087
69,5087
70,8327
68,1847
Media =

69,2880 %

166,00

S=

0,9967 %

1,2538

Intervalo de confianza =

1,0461 %

%KI = 69 % 1 %
Cloruro (Cl-)
En el equilibrio
por lo tanto:
mg KCl en 25 mL
pasando a mg/250mL
finalmente
V en el salto (mL)
20,70
20,50
20,70
20,50
21,10
20,40

V p. equiv (mL)
10,20
10,20
10,20
10,00
10,40
10,10

M AgNO3 (mol/L) =
PM KCl (g/mol) =
muestra problema (g) =

%KCl = 30,3 % 0,4 %

mg KCl / 25 mL
38,0205
38,0205
38,0205
37,2750
38,7660
37,6478

mg KCl / 250 mL
380,2050
380,2050
380,2050
372,7500
387,6600
376,4775

0,05

Media =

30,2747 %

74,55

S=

0,3952 %

1,2538

Intervalo de confianza =

0,4148 %

%KCl
30,3242
30,3242
30,3242
29,7296
30,9188
30,0269

3.- Valoraciones potenciomtricas: obtencin de derivadas de las curvas de valoracin: Agua de mar
y obtencin del % de Cl- contenido en la muestra de agua de mar:
1 Valoracin
V AgNO3
aadido (mL)

E (mV)

0,0
1,0
2,0
2,2
2,4
2,6
2,8
3,0
3,2
3,4
3,6
3,7
3,8
4,0
4,5
5,0
6,0
7,0

3,00
16,00
30,00
32,00
38,00
42,00
48,00
57,00
67,00
85,00
234,00
242,00
247,00
259,00
273,00
285,00
297,00
304,00

13,00
14,00
2,00
6,00
4,00
6,00
9,00
10,00
18,00
149,00
8,00
5,00
12,00
14,00
12,00
12,00
7,00

1,0
1,0
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,1
0,1
0,2
0,5
0,5
1,0
1,0

Vmedio,
E/V E/V V2
mL
0,5
1,5
2,1
2,3
2,5
2,7
2,9
3,1
3,3
3,5
3,7
3,8
3,9
4,3
4,8
5,5
6,5

13,000
14,000
10,000
30,000
20,000
30,000
45,000
50,000
90,000
745,000
80,000
50,000
60,000
28,000
24,000
12,000
7,000

1,000
-4,000
20,000
-10,000
10,000
15,000
5,000
40,000
655,000
-665,000
-30,000
10,000
-32,000
-4,000
-12,000
-5,000

1,0
0,6
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,1
0,2
0,4
0,5
0,8
1,0

Vmedio,
mL

E/V2

1,0
1,8
2,2
2,4
2,6
2,8
3,0
3,2
3,4
3,6
3,7
3,8
4,1
4,5
5,1
6,0

1
-6,66666667
100
-50
50
75
25
200
3275
-4433,33333
-300
66,6666667
-91,4285714
-8
-16
-5

2 Valoracin

V AgNO3
aadido (mL)
0,0
1,0
2,0
3,0
3,2
3,3
3,4
3,5
3,6
3,7
3,8
4,0
5,0
6,0
7,0

E (mV)

2,00
14,00
27,00
51,00
64,00
74,00
89,00
131,00
216,00
236,00
247,00
254,00
284,00
295,00
303,00

12,00
13,00
24,00
13,00
10,00
15,00
42,00
85,00
20,00
11,00
7,00
30,00
11,00
8,00

1,0
1,0
1,0
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,2
1,0
1,0
1,0

Vmedio,
E/V E/V V2
mL
0,5
1,5
2,5
3,1
3,3
3,4
3,5
3,6
3,7
3,8
3,9
4,5
5,5
6,5

12,000
13,000
24,000
65,000
100,000
150,000
420,000
850,000
200,000
110,000
35,000
30,000
11,000
8,000

1,000
11,000
41,000
35,000
50,000
270,000
430,000
-650,000
-90,000
-75,000
-5,000
-19,000
-3,000

1,0
1,0
0,6
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,2
0,6
1,0
1,0

Vmedio,
mL

E/V2

1,0
2,0
2,8
3,2
3,3
3,4
3,5
3,6
3,7
3,8
4,2
5,0
6,0

1
11
68,3333333
233,333333
500
2700
4300
-6500
-900
-500
-8,33333333
-19
-3

Valores obtenidos por todo el grupo de laboratorio

V p. equiv (mL) mg Cl en 25 mL mg Cl /250 mL


3,50
6,2125
62,1250
3,60
6,3900
63,9000
3,50
6,2125
62,1250
3,50
6,2125
62,1250
3,50
6,2125
62,1250
3,30
5,8575
58,5750

PM Cl =

35,5

M AgNO3 =

0,05

mg Cl /L
12425,00
12780,00
12425,00
12425,00
12425,00
11715,00

En el punto de equivalencia
por lo tanto:
mg Cl- en 25 mL
pasando a mg Cl-/250mL
Como los mg Cl- en 250 mL son los mismos que los que contena la alcuota de 5 mL tomada al
principio para la preparacin de la disolucin a valorar, podemos expresar esos mg como mg Cl-/L
mediante un simple factor de conversin:

Media =

S=
Intervalo de confianza =
-

mg Cl L

-1

-1

12365,8300 mg Cl L

349,0300 mg Cl- L-1


366,3441 mg Cl- L-1

= 12400 mg L-1 400 mg L-1

4.- Como afecta el producto de solubilidad en el salto de una curva de valoracin de precipitacin?
En una valoracin por precipitacin los saltos correspondientes a los puntos de equivalencia
dependen del producto de solubilidad (Ks) del precipitado que se est formando, a menor Ks mayor
ser el salto producido en la valoracin puesto que dicho precipitado ser muy poco soluble. En el
caso de nuestra valoracin, el producto de solubilidad del yoduro potsico es 10 -16,1, valor
muchsimo menor que el producto de solubilidad del cloruro potsico, 10 -9,7, por eso se observa en
las grficas de la valoracin como el salto del punto de equivalencia correspondiente a la valoracin
del yoduro potsico es mucho ms acentuado que el correspondiente a la valoracin del cloruro
potsico.
5.- Qu condicin debe cumplirse para que se observen saltos independientes en la curva de
valoracin de precipitacin de una mezcla de especies?
Que los productos de solubilidad de las especies difieran entre s lo suficiente como para que se
complete la primera precipitacin antes del comienzo de la segunda.

6.- De qu otras formas se podra llevar a cabo la valoracin de una mezcla de cloruro y yoduro
con nitrato de plata?
En las valoraciones por precipitacin se pueden emplear tres tcnicas distintas para detectar el
punto final: mtodos potenciomtricos en los que se usan electrodos (el de esta prctica), mtodos
con indicadores y mtodos de dispersin de la luz como la turbimetra y la nefelometra (en la
turbimetra se mide la fraccin de la luz dispersada, denominado transmitancia, mientras que en la
nefelometra lo que se mide es la intensidad absoluta de la luz dispersada).
Existen tres mtodos con indicadores para una valoracin con Ag +, por lo que se denominan
valoraciones argentomtricas, importantes:
- Mtodo de Mohr: como valorante se utiliza Ag+ en presencia de CrO42- y se basa en la formacin
de un precipitado coloreado en el punto final. Este mtodo se aplica satisfactoriamente para
valorar Cl-, Br- y CN-, pero no funciona para I- o SCN-, de manera que en esta prctica solo se podra
utilizar con el agua de mar.
- Mtodo de Volhard: basado en la formacin de un complejo soluble coloreado en el punto final.
Consiste en una valoracin por retroceso donde el Ag+ que reacciona con el halgeno se
estandariza con KSCN. Esta tcnica vale para determinar Cl-, Br- e I-.
- Mtodo de Fajans: basado en la adsorcin en el precipitado de un indicador coloreado en el punto
final. Lo que se utiliza es un indicador de adsorcin; los ms utilizados son la diclorofluorescena
para la determinacin de Cl- y la eosina para la determinacin de Br-, I- y SCN-.

Conclusiones
Con esta prctica se ha conseguido una primera aproximacin en la tcnica de la valoracin por
precipitacin y, adems, en mtodos potenciomtricos.
Como se ha visto, cuando en una mezcla se tienen distintas especies, para poder llevar a cabo su
valoracin por separado hay que tener cuidado de que tengan solubilidad suficientemente
distintas.
Se han visto tambin otros mtodos de valoracin por precipitacin, como son los tres mtodos de
valoracin con indicadores; pero siempre es ms exacta una valoracin potenciomtrica, porque se
puede conocer en cada punto deseado (aadiendo ms o menos volumen de valorante) el valor
exacto del potencial y determinar el punto final mediante una representacin grfica. Adems, la
turbidez del precipitado no dejara que se apreciasen bien los cambios de color en una valoracin
con indicadores.

Prctica 5: Determinacin gravimtrica de Ni (II) en un acero.


Alumno: Arturo Llamos Forns
Grupo Teora/Prcticas: E/19
Profesor: Francisco Javier Manuel de Villena

Resumen
En esta prctica se llev a cabo la determinacin de nquel en un acero mediante un mtodo que es
el volumtrico usado en el resto de las prcticas, sino un mtodo gravimtrico, que en lugar de
basarse en medidas de volumen se basa en medidas de masa.

Parte experimental
Durante todo el proceso, hay que tener especial cuidado con la limpieza de los medios utilizados en
la misma, sobre todo de la placa filtrante, ya que es la que proporciona la cantidad de precipitado
exacta. As mismo hay que cuidar de pesar en balanza analtica y con exactitud todos los reactivos y
la placa filtrante, ya que el problema de los mtodos gravimtricos es que para que el error sea
mnimo, las masas calculadas han de ser lo ms exactas a las tericas, y ello implica que todo el
proceso sea lo ms limpio posible, es decir, no contaminar la muestra y que la placa filtrante y el
precipitado estn perfectamente secos. De no ser as, la masa del precipitado sera errnea y con
ello, todos los clculos estaran mal. Todo ello se debe a que en los mtodos gravimtricos importa
mucho ms que en los mtodos volumtricos la precisin del proceso, puesto que los errores
producidos por la mas mnima impureza o dato no completamente exacto son enormes
comparados con los que se producen en los mtodos volumtricos.
Adems, todo el proceso es mucho ms largo y tedioso puesto que son ms lentos (requiere de ms
trabajo el manejo de muestras slidas que de lquidas), y las reacciones que se producen durante el
mismos suelen ser muy lentas. Por ejemplo, la reaccin de precipitacin del (DMG)2Ni requiere que
los cristales que se formen sean lo ms grandes posibles para que al filtrar no se pierda casi nada de
precipitado, y para ello hace falta que dicho proceso de digestin sea lo ms lento posible, para que
los cristales crezcan en lugar de formarse ms ncleos, porque si se produjese demasiado rpido se
formaran muchsimos cristales pero pequeos y al filtrar gran parte de ellos se perderan.
Hablando ms concretamente, en esta prctica, se determin la cantidad de nquel presente en un
acero. Para ello primero se disolvi dicho acero usando cidos muy fuertes, y posteriormente se
hizo precipitar el nquel con dimetilgioxima, el precipitado fue filtrado, lavado y secado, y por
clculos con la masa del precipitado se determin la cantidad de cinc del acero. La reaccin de
precipitacin es:

*Nota: el precipitado es de color rojizo fuerte, y los vapores que se desprenden durante la
disolucin del acero son de color parduzco y se tratan de los xidos formados.

Resultados y discusin
1.- Clculo del porcentaje de nquel contenido en la muestra con su intervalo de confianza ( =0,05)
y estimacin de la precisin del mtodo:
Porcentaje de nquel tabulado en la muestra de acero = 12%

Los gramos de precipitado (tericamente (DMG)2Ni) se corresponde con la diferencia de peso de las
placas filtrantes antes y despus de filtrar:

Partiendo del resultado obtenido en la ecuacin anterior, se establece una relacin entre la masa
molar del complejo (DMG)2Ni y el peso atmico del nquel, de la siguiente manera:

Por ltimo, una vez calculados los gramos de nquel contenidos en la muestra tomada inicialmente,
se puede expresar en tanto por ciento:

Peso muestra
inicial (g)
0,3013
0,3025
0,3121
P.at NI =
m.m (DMG)2Ni =

Peso placa filtrante


Vaca (g)
31,3500
31,5876
32,4308

Peso Placa
final (g)
31,5315
31,7723
32,6214

Peso
precipitado (g)
0,1815
0,1847
0,1906

g de nquel
0,0369
0,0375
0,0387

% de nquel en
la muestra
12,2404
12,4068
12,4093

58,7100
288,9300

Media =
Desviacin estndar =
Intervalo de confianza =

12,3522 %
0,0968 %
0,2405 %

% Ni contenido en la muestra = 12,4 % 0,2 %


Para estimar la precisin del mtodo se calcula el coeficiente de variacin:

El mtodo es bastante preciso ya que su coeficiente de variacin es casi nulo.


2.- Compare el valor obtenido con el valor certificado y estime del error cometido:
El valor certificado es de un 12 % para la muestra problema, de manera que el error cometido es un
0,2 % mayor del esperado con el clculo del intervalo de confianza.
La estimacin del error cometido se realiza mediante la siguiente ecuacin:

3.- Deduzca la ecuacin anterior: (


El tanto por ciento de nquel podra calcularse mediante la siguiente regla de tres:

En la ecuacin a deducir, el denominador y la multiplicacin por 100 coinciden, pero el numerador


es: (g placa precipitado g placa vaca)0.2032 ; lo cual debera corresponderse con la masa de
nquel. Esto es as porque al hacer la resta (placa+precipitado-placa), se obtiene la masa del
precipitado obtenido, pero este precipitado no es Ni2+, sino (DMG)2Ni, segn la reaccin de
precipitacin:
De esta manera, se pasa de masa de (DMG)2Ni a masa de Ni2+ mediante factores de conversin:

Es decir, si se tienen Xg de (DMG)2Ni, se pasan a moles con el peso molecular del (DMG)2Ni,
despus a moles de Ni2+ viendo que la relacin estequimtrica es 1:1; y, finalmente, a gramos de
Ni2+ con el peso atmico del nquel, obtenindose 0,2032Xg de Ni2+. En esta ecuacin, la masa de
(DMG)2Ni equivalente a X es (Masa placa+precipitado Masa placa), de manera que se justifica la
ecuacin:

donde el numerador se corresponde con la masa de nquel que tena la muestra de acero.
4.- Por qu es necesario adicionar cido tartrico en algunas muestras cuando se desea analizar
Ni(II) utilizando la DMG como reactivo precipitante?
Cuando la muestra de acero contiene Fe(III), Al(III) Bi(III), se puede producir la precipitacin de
Fe(OH)3, Al(OH)3 Bi(OH)3, que contaminaran el precipitado de (DMG)2Ni y no se realizara el
anlisis gravimtrico con xito. Sin embargo, se puede evitar la precipitacin de estos hidrxidos
adicionando a la muestra cido tartrico (tambin valdra cido ctrico); ya que forman complejos
con estos hidrxidos y evitan su precipitacin.
5.- Por qu es necesario adicionar NH3 para que se produzca la reaccin del dimetilglioximato de
nquel?
La reaccin de formacin del precipitado rosa fuerte de dimetilglioximato de nquel, solo tiene lugar
a un pH comprendido entre 4 y 10. Sin embargo, el medio de reaccin inicialmente es muy cido
debido a la presencia de cido ntrico concentrado, por lo que es necesaria la adicin de NH 3 para
basificar el medio.
6.- Sera posible adicionar NaOH en lugar de NH3? Razone la respuesta.
No sera posible adicionar NaOH en lugar de NH3 porque, aunque lograra basificar el medio de
reaccin de una manera ms rpida por ser una base fuerte, a parte del precipitado (DMG) 2Ni

precipitara tambin Ni(OH)2, lo cual disminuira el rendimiento de la reaccin y originara fallos en


el anlisis gravimtrico.
7.- Por qu es necesario realizar la precipitacin en caliente, adicionando lentamente el reactivo?
La precipitacin en caliente y la adicin lenta de reactivo son dos factores que favorecen el
crecimiento de las partculas y, por tanto, un precipitado de mayor tamao, que es ms fcil de
filtrar y lavar. Ms concretamente:
La adicin lenta de reactivo evita que se produzca una gran sobresaturacin local en los
puntos donde el precipitante (DMG) entra en contacto con el analito (Ni 2+); siendo la
sobresaturacin un fenmeno que tiende a disminuir el tamao de partcula en un
precipitado
El aumento de temperatura que tiene lugar en la precipitacin en caliente aumenta la
solubilidad del precipitado, aunque no demasiado como para que haya prdidas de analito
importantes, de manera que tambin se consigue disminuir la sobresaturacin.

Conclusiones
En la determinacin de una especie, muchas veces no es posible un anlisis volumtrico o,
simplemente, resulta ms til un anlisis gravimtrico. Un anlisis gravimtrico se caracteriza por
medidas de masa en lugar de medidas de volumen. Su utilizacin supone una mayor complejidad
en lo que a la preparacin de muestra se refiere y una duracin ms larga, ya que se requieren
mediciones de masa muy precisas que se consiguen tras la desecacin de la muestra y los
materiales en una estufa. En concreto, para la determinacin gravimtrica de Ni 2+ en un acero se ha
aprendido, que en la preparacin de la muestra, es necesario aadir cido tartrico o ctrico para
evitar que precipiten hidrxidos de otros iones metlicos presentes en la muestra (este proceso es
llevado a cabo cuando la muestra ya est en disolucin); y que se puede utilizar como agente
precipitante dimetilglioxima, aadiendo amoniaco para conseguir un medio bsico.

Prctica 3: Determinacin de la dureza del agua por complexometra.


Alumno: Arturo Llamos Forns
Grupo Teora/Prcticas: 19
Profesor: Francisco Javier Manuel de Villena

Resumen
En esta prctica se llev a cabo la determinacin de la dureza de una muestra de agua por
valoracin complexomtrica; es decir, una valoracin donde se usa como valorante un ligando que
formar complejos con los cationes presentes en la disolucin de analito. Adems, se comprob
cmo funcionaba un Kit de reactivos para anlisis de rutina.

Parte experimental
La dureza del agua de expresa como los miligramos de carbonato clcico que hay por litro, y se
considera aproximadamente igual a la suma de los cationes de calcio y de magnesio (que son los
ms importantes) presentes en el agua. Las concentraciones de ambos se determinan mediante
una valoracin por complejos en la que se utiliza como indicador del punto final el indicador
metalocrmico negro de eriocromo T, que es un cido dbil cuyo color depende del pH del medio.
Por lo que el pH del medio de la valoracin ha de ser bsico, en torno a 10. Este pH se consigue con
una disolucin reguladora amonio/amoniaco.
Tambin se estudiaron los diferencias ms significativas entre llevar a cabo una valoracin
complexomtrica para determinar la dureza del agua y realizar un ensayo con un Kit de anlisis
comercial, ms sencillo, fcil y rpido de manejar, pero menos exacto.

Resultados y discusin
1.- Calcule la concentracin de la disolucin de EDTA preparada:
Peso molecular del AEDT = 372,24 g mol-1
Volumen disolucin AEDT = 1 L
Concentracin terica = 0,01 M
AEDT pesado = 3,7374 g

2.- Calcule el valor medio de la dureza total del agua. Exprese la misma como miligramos de CaCO3
por litro de agua con su intervalo de confianza (=0,05):
Las reacciones a considerar son:

puesto que la estequemetra es 1:1, se llega a:

Masa Molar CaCO3 = 100 g mol-1


n = 12
Valor de t al 95% para 12 datos = 2,201
V AEDT (mL) mg CaCO3 (10mL) mg CaCO3 (1L)
20,60
20,6824
2068,2400
20,70
20,7828
2078,2800
21,00
21,0840
2108,4000
21,10
21,1844
2118,4400
21,10
21,1844
2118,4400
21,10
21,1844
2118,4400
21,30
21,3852
2138,5200
21,30
21,3852
2138,5200
21,50
21,5860
2158,6000
21,60
21,6864
2168,6400
22,20
22,2888
2228,8800
22,50
22,5900
2259,0000

Media =
2141,8667 mg L-1
Desviacin estndar =
56,0368 mg L-1
Intervalo de confianza = 35,6043 mg L-1

Dureza total del agua = 2140 40 mg L-1 de CaCO3


3.- Calcule el contenido de Mg(II) y Ca(II) de la muestra analizada en mg/mL. Indicar los valores
medios con sus intervalos de confianza (=0,05):
Para el magnesio, puesto que se llevo a cabo una valoracin exclusiva de este mediante la
eliminacin del calcio con oxalato sdico, la reaccin a tener en cuenta es:

de modo que:

y as se obtienen los mg de Mg(II).


V AEDT (mL) mg Mg2+ (10mL) mg Mg2+ (1L)
7,2
1,7570
175,6960
7,2
1,7570
175,6960
7,3
1,7814
178,1362
7,5
1,8302
183,0167
7,5
1,8302
183,0167
7,6
1,8546
185,4569
7,7
1,8790
187,8971
7,9
1,9278
192,7775
2,6
3 Se rechazaron por su discordancia
con el resto de valores
4,6
4,9

n=8
Valor de t al 95% para 8 valores = 2,365

Media =
182,7116 mg L-1
Desviacin estndar =
6,0392 mg L-1
Intervalo de confianza = 5,0497 mg L-1
Contenido de Mg(II) = 183 5 mg L-1
En cambio, para el calcio:

Masa Molar Ca2+ = 40,08 g mol-1


V1 = 21,3333 mL
V2 = 7,4875 mL
MAEDT = 0,01
V1 = Volumen medio total
V2 = Volumen medio del magnesio

La desviacin estndar:

S1= Desviacin estndar del volumen total = 0,5581 mL


S2=Desviacin estndar del volumen del magnesio valorado = 0,2475 mL
SCa(II) = Desviacin estndar del calcio

El intervalo de confianza = (2,36524,4696 mg L-1)/8 = 20,4604 mg L-1


Contenido de Ca(II) = 560 21 mg L-1
4.- Obtenga la dureza total del agua utilizando el kit de ensayos de rutina:
Se hicieron dos valoraciones, es una se utilizaron 5 gotas, y en la otra 6. Como las muestras
valoradas estaban diluidas 10 ml en 250 de agua, el resultado obtenido hay que multiplicarlo por 25
para obtener el valor real:

5 gotas = 89 mg L-1 89 mg L-1 25 = 2225 mg L-1 de CaCO3


6 gotas = 107 mg L-1 107 mg L-1 25 = 2675 mg L-1 de CaCO3

Media = 2450 mg L1 de CaCO3

5.- Compare los resultados obtenidos por ambos mtodos de anlisis y discuta las ventajas e
inconvenientes de cada uno de ellos.
Con el mtodo volumtrico se obtuvo una dureza media de 2141,8667 mg L-1 de caco3, y con el Kit
de ensayos de rutina una dureza de 2450 mg L-1 de caco3. La diferencia entre ambos valores es
apreciable pero puede considerarse pequea, y de lo que se deduce de ambos mtodos, es que el
agua de la muestra es muy dura ya que tiene un valor de dureza superior a 270 mg L-1 de caco3.
La principal ventaja de determinar la dureza de una muestra de agua con el Kit de ensayos de rutina
es que es un mtodo mucho ms sencillo y rpido donde, adems, no son necesarios clculos
gracias a la existencia de la tabla de equivalencias entre gotas aadidas de reactivo hasta viraje de
naranja a verde y dureza del agua en mg L-1 de caco3. No obstante, el mayor inconveniente de este
mtodo es que es mucho menos impreciso que el mtodo volumtrico, con el que se pueden
calcular durezas de manera mucho ms exacta, pudindose realizar adems varias valoraciones
para suministrar los datos como un valor medio con un margen de error.

Conclusiones
Con esta prctica se ha aprendido cmo calcular la dureza del agua, lo cual es muy importante, ya
que un agua dura no se comporta de igual manera que una blanda.
El agua se considera blanda si presenta un valor de dureza inferior a 60 mg L -1 de CaCO3, y se
considera dura si este valor es superior a 270 mg L-1 de CaCO3; un agua no es ni dura ni blanda si su
dureza se encuentra entre estos dos valores.
La dureza del agua se determina principalmente de dos maneras: la valoracin complexomtrica
con AEDT como ligando valorante o utilizando un Kit de ensayos de rutina; siendo el primer mtodo
mucho ms preciso pero mucho menos rpido y sistematizado que el segundo.

Prctica 3: Determinacin de vitamina C en preparados farmacuticos mediante


valoracin redox.
Alumno: Arturo Llamos Forns
Grupo Teora/Prcticas: 19
Profesor: Francisco Javier Manuel de Villena

Resumen
En esta prctica se determin la cantidad de vitamina C, presente en un comprimido del
medicamento Redoxn, mediante una valoracin redox con una disolucin indicadora de almidn.
El valorante empleado fue tiosulfato sdico, valorado previamente con el patrn primario yodato
potsico para conocer su concentracin exacta.

Parte experimental
El principal aspecto a destacar de esta prctica es que, en la valoracin que se lleva a cabo, no se
valora directamente al cido ascrbico, sino que su concentracin se determina a partir de la
determinacin de la concentracin del yodo que no reacciona con el cido ascrbico (segn la
reaccin que viene descrita en el guin) mediante la susodicha valoracin con tiosulfato sdico. Por
lo que se podra decir que esta valoracin es una valoracin indirecta del cido ascrbico.
Sin embargo, el yodo que reacciona con el cido ascrbico y que se valora, no se aade tal cual al
erlenmeyer de valoracin, sino que se produce a partir de la reaccin entre una disolucin patrn
de yodato potsico y un exceso de yoduro potsico que reaccionan en un medio cido
proporcionado por cido sulfrico diluido:

La disolucin de cido sulfrico era de concentracin 2M, y se consigui disolviendo 11 mL de cido


sulfrico concentrado en 100 mL de agua desionizada.
Como en toda valoracin, es necesario que haya un indicador, y en este caso se trat de una
disolucin indicadora de almidn al 0,1% ya preparada y que tiene una peculiaridad. Esta
peculiaridad es que no se aade antes de comenzar la valoracin, porque entonces dara un punto
de equivalencia errneo (ya que no es un indicador muy exacto), sino que a medida que se va
valorando la disolucin inicial de la muestra problema y el yodato potsico, la mezcla va perdiendo
coloracin amarilla, y en el momento en que la coloracin es muy apagada, se aade el almidn y
se continua valorando. Es en ese momento en que se observa correctamente el punto final de la
valoracin.

Resultados y discusin
1.- Determinacin de la concentracin de la disolucin de yodato potsico preparada:
Cantidad KIO3 pesada = 2,1016 g
Volumen de la disolucin de KIO3 = 1 L
Masa Molar = 214 g mol-1

[KIO3] = 0,009821 mol L-1


2.-Determinar la concentracin real de la disolucin de tiosulfato sdico. Indicar el valor medio con
su intervalo de confianza (=0,05):
La reaccin de la produccin del yodo es:

y la de estandarizacin del tiosulfato:

De este modo, se establece la relacin estequiomtrica siguiente:

que es lo mismo que:

Volumen de KIO3 usado en la valoracin = 10,00 mL

V tiosulfato mL
28,60
28,60
28,90
28,90
28,70
31,30

tiosulfato
0,02060
0,02060
0,02039
0,02039
0,02053
Se rechaza por el criterio
Q

Media =
Desviacin estndar =
Intervalo de confianza =

0,02050
1,0616 10-4
1,3179 10-4

[Na2S2O3] = 0,0205 0,0001 mol L-1

3.- Calcular el porcentaje de vitamina C en la muestra


Medicamento analizado: Redoxn
La reaccin de oxidacin del cido ascrbico es:

por lo tanto:

y teniendo en cuenta las relaciones estequiomtricas establecidas en el anterior apartado:

Una vez obtenidos los miligramos de Vitamina C contenidos en la alcuota de 10 mL, de la disolucin
de la muestra del medicamento, que se ha valorado, se pueden obtener los miligramos de Vitamina
C contenidos en toda la disolucin de 100 mL de la muestra inicial del medicamente, que en este
caso es Redoxn, mediante una regla de tres:

Y, por ltimo, expresarlo en tanto por ciento:

Masa Molar del cido ascrbico = 176 g mol-1


Cantidad de Redoxn pesada = 0,4499 g
V (tiosulfato) mL
23,40
24,00
23,10
22,90
22,60
22,80

mg Vit C en 10 mL
9,6335
8,5509
10,1747
10,5356
11,0768
10,7160

Media =
Desviacin estndar =
Intervalo de confianza =

mg Vit C totales
96,3346
85,5092
101,7473
105,3558
110,7685
107,1600

g vit C totales
0,0963
0,0855
0,1017
0,1054
0,1108
0,1072

% Vit C
21,4124
19,0063
22,6155
23,4176
24,6207
23,8186

22,4819 %
2,0238 %
2,1242 %

% Vitamina C = 23 2 %
4.- Comparar el resultado obtenido con el valor nominal indicando si hay diferencias significativas al
95 % de probabilidad:
El peso de un comprimido de Redoxn es de 4,5 gramos aproximadamente, de los cuales 1 gramo
es Vitamina C. Por lo tanto, el valor nominal del porcentaje de Vitamina C contenida en un
comprimido de Redoxn es:

De manera que, al 95 % de probabilidad ( = 0,05), no hay diferencias significativas entre el valor


experimental y el valor nominal, ya que el valor nominal se encuentra dentro del margen de error
calculado para el valor experimental.

Conclusiones
Se puede calcular la cantidad de vitamina C que contiene un medicamente y comprobar que es
correcto el dato suministrado por el fabricante con relativa facilidad. En esta prctica se ha utilizado
para ello una tcnica yodomtrica, pero tambin se puede llevar a cabo este anlisis por
cromatografa, espectrofotometra o por el mtodo de Mohr, que consiste en una valoracin de
precipitacin con AgNO3 como valorante.
Y del mismo modo que aqu se ha determinado la cantidad de vitamina C presente en un
medicamente, se puede determinar la cantidad de vitamina C presente en diferentes alimentos.