ANLISIS DIRECTO DE ELEMENTOS TRAZA EN AGUA NATURAL

POR FLUORESCENCIA DE RAYOS X EN REFLEXIN TOTAL

Olivera P. (1) polivera@ipen.gob.pe; William T. (2) willtiznado@hotmail.com
(1) Departamento de Qumica IPEN / Lima, Per
(2) Universidad Nacional Federico Villarreal, Facultad de Ciencias Naturales y Matemticas, EP
Qumica

RESUMEN

Se ha desarrollado un mtodo de anlisis

directo para la determinacin simultanea de Cr,
Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y As a niveles de traza (ng/g) en
muestras de agua de ro mediante la tcnica
de Fluorescencia de rayos en Reflexin Total y
el uso de Ga como estndar interno. El
mtodo se ha puesto a punto con el material
de referencia NIST 1643 d y los lmites de
deteccin para los dichos elementos oscilan
entre 11 y 41 ng/g g; Se ha observado una alta
precisin, exactitud y sensibilidad del mtodo.

INTRODUCCIN

PREPARACIN DE SOLUCIONES PATRN

Pre - Amplificador marca CANBERRA,

Modelo 2008
Fuente de alto voltaje Marca ORTEC
Modelo 459
Portanim marca BNC Modelo AP-2H
Amplificador Modelo 672.Marca ORTEC
Osciloscopio Marca TRIO Modelo CS1830.
Tarjeta multicanal. Marca NUCLEUS
Modelo PCAII. Serie II incorporado a una
Computadora Marca DATA WORLD
Modelo
AT/486.
con
procesador
matemtico (monitor Modelo VGA Marca
VIEWSONIC

Para evitar la introduccin de errores

desconocidos se trabaj con soluciones patrn
certificadas, MERCK de todos los elementos
de inters, las soluciones fueron preparadas
en medio HNO3 ultra puro Baker, 0.5N, se
utiliz como blanco, agua bidestilada.

La emisin de sustancias orgnicas e

inorgnicas en el curso de las aguas de un ro
afecta
adversamente
a
su
calidad,
especialmente
cuando
es
fuente
de
alimentacin directa e indirecta del hombre. La
contaminacin provocada por la presencia de
trazas metlicas, puede ser controlada, si se
conoce oportunamente la concentracin en
que est presente.

CURVAS DE CALIBRACIN
Se construy curvas de calibracin para el
rango de 0-800ng/g, para los elementos Cr,
Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y As. en base a la
Intensidad
Relativa
(Ii/IGa)*CGa
y
la
concentracin del analito i (Ci) en ng/g, El Ga
fue utilizado como estndar interno
En las figuras 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 8,
correspondientes a las curvas de calibracin
para Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn y As
respectivamente, se observa una distribucin
lineal de los puntos lo cual indica una relacin
lineal entre la seal analtica y la
concentracin.

La Fluorescencia de rayos X en Reflexin

Total es una tcnica analtica multielemental
que permite la determinacin de elementos
traza en muestras lquidas, en forma directa y
con un mnimo de manipulacin para el
anlisis con resultados reproducibles y
confiables en un tiempo relativamente corto.

PARTE EXPERIMENTAL
INSTRUMENTACION

IRRADIACIN Y MEDICIN

El sistema de Anlisis por Fluorescencia de

Rayos X en Reflexin Total est constituido:
Generador de Rayos X Marca SIEMENS
Modelo KRISTALOFLEX 760, con un Tubo
de rayos X, con nodo de Mo.
Mdulo de Reflexin Total.
Detector de Ge Planar con ventana de Berilio Modelo
71501E. Marca CANBERRA

Se tom 10 l de cada solucin y del blanco y

se deposit sobre un reflector, de Cuarzo ultra
puro, se dej secar bajo una lmpara de luz
infrarroja y se coloc en el porta muestras de
la unidad de reflexin total para ser irradiados
por 1000 s. Las condiciones de irradiacin
fueron:
Radiacin primaria: 17.441Kev (tubo de Mo)
Voltaje: 40kV y 15mA de corriente:

70

Tabla 1. Resultados del analisis de la muestra

de referencia GEO3 (CEPIS)

Los espectros de fluorescencia de Rayos X

generados se acumularon en el sistema de
espectrometra de rayos X. Se procedi de la
misma forma con las muestras de referencia
EVALUACIN DE ESPECTROS
Se utiliz el Software Quantitative X-ray
Analysis
System
AXIL,
Versin
3.5,
proporcionado por el Organismo Internacional
de Energa Atmica.

Elemento

Concentracin
(ng/g)

Concentracin
Certificada (ng/g)

Rango de
Aceptabilidad

Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
As

94 2
255 2
635 11
118 1
71 2
36 4
489 5
110 4

97.2
281
626
130
50.9
489
121

82.9-111
250-310
555-700
114-145
41.6-58
428-541
98.9-144

3 0 0

1 4 0
1 2 0

2 5 0

0 .6 2 4 x - 2 .7 0 5 9
R 2 = 0 .9 9 7 7

y =

Ni Ga

6 0

1 5 0
1 0 0

4 0
2 0

5 0

0
0

5 0

1 0 0

1 5 0

C o n c e n tr a c i n

d e

2 0 0

2 5 0

5 0

1 0 0

C r (n g /g )

8 0 0

7 0 0

2 0 0

0 .7 6 7 3 x - 6 .0 2 7 5
R 2 = 0 .9 9 9 6

(ICu/IGa)*CGa

Ga

2 5 0

Mn Ga

1 5 0

C o n c e n tr a c i n

d e

2 0 0

2 5 0

N i (n g /g )

9 0 0

3 0 0

(I /I )*C

1 .1 0 8 6 x + 1 1 .3 2 6
R 2 = 0 .9 9 8 1

Ga

2 0 0

8 0

(I /I )*C

Cr Ga

(I /I )*C

Ga

1 0 0

1 5 0
1 0 0

1 .1 2 2 7 x + 0 .3 9 3 2
R 2 = 0 .9 9 9 6

6 0 0
5 0 0
4 0 0
3 0 0
2 0 0

5 0

1 0 0
0

0
0

5 0

1 0 0

1 5 0

2 0 0

C o n c e n tr a c i n

d e

M n

2 5 0

3 0 0

3 5 0

7 0 0

0 .9 0 4 7 x + 3 1 .4 6 2
R 2 = 0 .9 9 8 1

6 0 0
d e

C u

8 0 0

(n g /g )

y = 1 .1 6 8 4 x + 2 1 .7 7 7
2
= 0 .9 9 9 5
R

8 0 0
(IZn/IGa)*CGa

Ga

(I /I )*C

Fe Ga

6 0 0

4 0 0

4 0 0

C o n c e n tr a c i n

1 0 0 0

8 0 0

5 0 0

2 0 0

(n g /g )

3 0 0
2 0 0

6 0 0
4 0 0
2 0 0

1 0 0
0

0
0

2 0 0

4 0 0
C o n c e n tr a c i n

6 0 0
d e

F e

8 0 0

3 0 0

1 .0 0 3 x - 6 .3 3 1 3
R 2 = 0 .9 9 9 8

6 0 0

Ga

2 0 0

As Ga

(I /I )*C

Co

6 0 0

8 0 0

0 .8 2 6 6 x - 1 6 .7 1 6
2
R
= 0 .9 9 9 6

5 0 0

2 5 0

Co Ga

4 0 0
C o n c e n tr a c i n d e Z n ( n g /g )

7 0 0

3 5 0

(I /I )*C

2 0 0

(n g /g )

1 5 0

4 0 0
3 0 0
2 0 0

1 0 0
5 0

1 0 0

5 0

1 0 0

1 5 0

C o n c e n tr a c i n

2 0 0
d e

C o

2 5 0

3 0 0

3 5 0

2 0 0

(n g /g )

4 0 0
C o n c e n tr a c i n

6 0 0
d e

A s

8 0 0
(n g /g )

Fig. 5, 6, 7 y 8: Curvas de Calibracin

Fig. 1, 2, 3 y 4: Curvas de Calibracin para

Tabla 2. Resultado del anlisis cuantitativo de

muestra de referencia 1643d (NIST)
Elemento

Concentracin
(ng/g)

Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
As

19 3
34 2
105 8
16 1
69 2
24 3
103 4
52 4

Tabla 3. Limites de deteccin

Valor
Certificado
(ng/g)
18.53
37.66
91.2
25
60
24.3
72.5
56.02

Elemento
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
As

71

Limite de Deteccin
(ng/g)
17
16
41
14
11
18
21
40

1 0 0 0

Los lmites de deteccin del mtodo para los

elementos analizados estn en el rango de los
ng/g, lo que la convierte en una excelente
herramienta de anlisis tanto con fines de
investigacin como en evaluaciones rutinarias.
Para mejorar los lmites de deteccin se
sugiere peconcentrar la muestra.

DISCUSIN DE RESULTADOS
Los lmites de deteccin estn en el orden de
15-50 ng/g, sin realizar ningn tratamiento de
preconcentracin, lo cual demuestra la alta
sensibilidad de la tcnica y su gran campo de
aplicacin en el anlisis de aguas naturales.
Los resultados obtenidos para la muestra de
referencia 1643d (NIST), presentan discrepancias de
hasta el 15% para todos los elementos, lo cual
demuestra la exactitud de la tcnica an cuando estos
elementos se encuentran en concentraciones
muy cercanas a los lmites de deteccin

BIBLIOGRAFA
[1] Tertian, R.; Claisse, F. Principles of
Quantitative X-ray Fluorescence Analysis,
1982

El material de referencia utilizado permiti

verificar los datos experimentales obtenidos en
cuanto a precisin, exactitud y sensibilidad en
rdenes de concentracin de ng/g sin
necesidad de pre concentrar la muestra.

[2] Spectrochimica Acta. Vol. 46, Part. B

N10, 1991
[3] Miller, J. C. & Miller, J. N. (1993).
Estadstica para Qumica Analtica. 2 ed.
[4] Long, Gary L. & Winefordner, J. D. (1983).
Limit of Detection; A Closer Look at the
IUPAC Definition. Analytical Chemistry,
Vol. 55, No 7.

CONCLUSIONES
Se ha puesto a punto un mtodo para la
determinacin directa de elementos traza de
Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, en muestras de
agua de ro mediante la tcnica de
Fluorescencia de Rayos x en Reflexin Total y
el uso de un estndar interno.

[5] Greenberg, R. R. (1994). Accuracy in

Standards Preparation For Neutron
Activation
Analysis.
Journal
of
Radioanalytical and Nuclear Chemistry.
Articles, Vol. 179, No 1, pp. 132-136.

El anlisis por Fluorescencia de Rayos X en

Reflexin Total es una excelente alternativa
para determinar directamente elementos a
niveles de traza en aguas naturales que no
tienen un alto contenido de matriz.