1

Co-Autores:
Prof. Antonio L. Otero Montero
Prof. Felix A. Jaln Sotes
Dra. Blanca R. Manzano Manrique
Dr. Rafael Fernndez Galn
Dra. Elena Villaseor Camacho
Dr. Agustn Lara Snchez
Universidad de Castilla-La Mancha
Facultad de Ciencias Qumicas
Departamento de Qumica Inorgnica, Orgnica y Bioqumica
rea de Qumica Inorgnica

NDICE

Prctica 1

PREPARACIN DE [Cr (AcO)2]22H20

Prctica 2

HIDRURO TETRAQUIS (TRIFENIL FOSFITO)

COBALTO(I). CoH [P(OPh)3]4

Prctica 3

PREPARACIN Y USO DEL FERROCENO

Prctica 4

PREPARACION Y RESOLUCION DE LOS

ISOMEROS PTICOS DEL CATIN
[Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+

Prctica 5

PREPARACIN DE CIS Y TRANS-CLORURO DE

DICLOROBIS- (ETILENODIAMINA) COBALTO
(III)

Prctica 6

PREPARACIN DE ACETATO DE COBRE (II)

DIHIDRATO

Prctica 7

PREPARACIN DE
CIS BIS(GLICINATO)COBRE(II) MONOHIDRATO Y
TRANS BIS(GLICINATO)COBRE (II)

Prctica 8

PREPARACIN DE SILICONA

ANEXO 1

COMPORTAMIENTO MAGNTICO EN
COMPUESTOS DE COORDINACIN

ANEXO II

ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE

INTRODUCCIN

En estas prcticas se van a sintetizar una serie de derivados

inorgnicos entre los que se encuentran compuestos de coordinacin
incluyendo ismeros geomtricos y pticos, derivados organomtalicos
y una silicona. Se va a introducir al alumno en el trabajo en atmsfera
inerte en dos de las prcticas.
As mismo, se van a utilizar una serie de tcnicas de
caracterizacin para obtener informacin estructural de los derivados
obtenidos como espectroscopia infrarroja, ultravioleta-visible, de
resonancia magntica nuclear y magnetismo. Tambin se medir la
rotacin especfica de un derivado quiral.

NORMAS GENERALES
- Antes de comenzar una prctica, el alumno debe leer el guin. El
profesor har las indicaciones que estime convenientes para el buen
desarrollo de la prctica.
- El alumno debe ser puntual y no ausentarse sin permiso del
profesor. Debe avisar al profesor antes de abandonar el laboratorio.
- Se debe llevar gafas de seguridad en todo momento.
- Deber elaborar un cuaderno de prcticas que el profesor podr
solicitar en cualquier momento para su evaluacin.
- El alumno debe mantener limpias las mesas, la balanza y vitrinas.
- Los reactivos estarn en el armario o en las vitrinas. Tras su uso,
deben volver a colocarse.
- Los reactivos no deben inhalarse ni entrar en contacto con la piel.
- Se deben respetar las normas de seguridad.
- En la evaluacin se considerar el trabajo de laboratorio
(puntualidad, calidad y rendimiento de los productos obtenidos,
meticulosidad, utilizacin del material adecuado, comprensin de lo
que se est llevando a cabo, limpieza, cumplimiento de las normas de
seguridad,

etc),

cuaderno

de

laboratorio

(claridad,

clculos,

interpretacin correcta de los resultados y observaciones as como de la

informacin suministrada por las tcnicas de caracterizacin, respuestas
a las cuestiones planteadas, etc) y examen.

EXPRESIONES DE CONCENTRACIN DE DISOLUCIONES

En estas prcticas se van a manejar algunas expresiones de
concentracin de disoluciones. Indicamos a continuacin algunas
expresiones

de

concentracin

clasificndolas

en

dos

bloques:

expresiones de tipo peso/volumen y peso/peso.

Peso/volumen
M(Molaridad) = n moles(soluto)/ V dis
N(Normalidad) = n equiv(soluto)/ V dis
g/L= g(soluto)/ V dis
Peso/peso
m (molalidad) = n moles(sol)/ Kg dvte
% en peso = g soluto/ g dis
dis = disolucin; dvte = disolvente
Dentro de cada bloque es posible cambiar de una expresin a otra
con datos como la valencia o el peso molecular.
Sin embargo, para cambiar de una expresin de un bloque al otro
es imprescindible conocer el dato de la densidad de la disolucin.
Densidad
= g dis/ V dis
Si partimos de una disolucin concentrada y debemos preparar una
ms diluida del mismo soluto podemos usar las expresiones:

Mconc.Vconc. = Mdil.Vdil.
Nconc.Vconc. = Ndil.Vdil.
conc %conc Vconc = dil %dil Vdil

ESTRUCTURA PARA LA PRESENTACIN DEL CUADERNO DE

PRCTICAS
En cada prctica debe indicar lo siguiente:
- Objetivos de la prctica.
- Desarrollo de la prctica. Debe incluir las ecuaciones de reaccin, los
clculos realizados, rendimientos y precauciones de seguridad. Si
algo ha transcurrido de modo diferente a lo detallado en el guin,
debes indicarlo.
- Cuestiones particulares de cada prctica.

10

11

Prctica 1
PREPARACIN DE [Cr(CH3COO)2(H2O)]2
1. OBJETIVOS
El principal objetivo de la prctica es adquirir experiencia en la
sntesis de compuestos inorgnicos inestables al aire y la humedad. Para
ello se preparar un compuesto de Cr(II), un estado de oxidacin poco
habitual para este elemento.
Otros objetivos a desarrollar por el alumno ser la realizacin de
operaciones clsicas de laboratorio, como, filtracin, desgasificacin,
purificacin, en atmsfera inerte.
2. CAMPO DE APLICACIN
La realizacin de esta prctica supondr para el alumno la
adquisicin de una experiencia en el manejo de sustancias sensibles al aire,
en el control de reacciones sometidas a altas presiones con desprendimiento
de gases, as como el manejo de sustancias de importancia industrial de
primera lnea como el H2, Cr, Zn y HCl.
El aprendizaje en la manipulacin de sustancias en atmsferas
inertes, le servir en su preparacin, as como en su formacin para poder
incorporarse al mercado laboral en los diferentes procesos industriales
llevados a cabo bajo atmsferas inertes, como son fabricacin de productos
tecnolgicos de alto valor: Semiconductores, nuevos materiales, pilas

12

3. FUNDAMENTO
Esta prctica consiste en la preparacin de una sal de un metal de
transicin, en nuestro caso el cromo, en un estado de oxidacin bajo del
elemento. A su vez, el compuesto es sensible al aire, con lo cual se deben
tomar las precauciones oportunas al respecto.
La obtencin del acetato de cromo(II) es una reaccin de
precipitacin en la que estn involucrados una sal de cromo (II) y el acetato
sdico. Al ser las sales de cromo (II) inestables frente a la oxidacin por
aire, es necesario preparar in situ la sal de cromo (II) que luego ha de
mezclarse con el acetato sdico. Para ello se parte de un compuesto de
Cr(III) muy estable, el tricloruro de cromo, utilizando como reductor el Zn
metlico en medio cido. Al ser el cinc un metal activo, se desprende
hidrgeno que garantiza la atmsfera reductora necesaria para conseguir el
estado de oxidacin deseado para el cromo.
Uno de los primeros compuestos de Cr(II) en ser descubiertos fue el
acetato [Cr(CH3COO)2(H2O)]2 en 1844. Fue catalogado mucho tiempo
como anmalo debido a su color rojo y a que es diamagntico, mientras
que los compuestos mononucleares de Cr(II) son azules o violetas y
fuertemente paramagnticos. Hoy en da se conocen muchos compuestos
en los que los tomos de los metales de transicin estn unidos por enlaces
de orden mayor que 1, incluidos aquellos con orden de enlace 4. Los
enlaces cudruples estn basados en el solapamiento de orbitales d y se
supone que slo existen entre los elementos de transicin. El
reconocimiento general de los enlaces directos metal-metal se dio slo a
partir de los aos 60 y los compuestos que contienen este tipo de enlaces no

13

se incluyen en la teora de coordinacin clsica (Werner). Sin embargo, hoy

en da se conocen miles de compuestos de este tipo y forman una parte
esencial de la qumica de los metales de transicin.
4. MATERIALES Y MTODOS
Para la realizacin de esta experiencia es necesaria la presencia en el
laboratorio de Campana Extractoras pues en algunos de los pasos existe
desprendimiento de gases peligrosos.
4.1. Trabajo en atmsfera de inerte
Como se ha comentado anteriormente para la realizacin de esta
prctica ser necesario el trabajo en atmsfera inerte que se crear con N2
molecular un gas muy poco reactivo.
Lnea de vaco/N2(gas). Para las practicas 1 y 3 necesitas usar la lnea de
vaco/N2(gas) con el objeto de
crear una atmsfera inerte en el
recipiente en que se encuentra
el

producto

transformara

pues

ste

se

(oxidacin,

hidrlisis) si entrara en contacto

con el aire. Esta lnea consta de
una doble va que posee cuatro
salidas en las que se ajustan llaves de doble paso N2/vaco. Segn las
posiciones de las llaves se puede realizar vaco o introducir N2, para lograr
la atmsfera inerte. Entre la conduccin de vaco y la bomba que provoca
ste, se dispone una trampa que se sumerge en un Dewar con N2(l), con la

14

finalidad de congelar el disolvente y evitar su paso a la bomba. La presin

de N2 gas est regulada mediante manorreductores.
Las reacciones se pueden llevar a
cabo en un schlenk (ver Figura) o en
matraces a los que se conectan llaves de
nitrgeno. El schlenk es un recipiente con
forma de botella que posee en la parte
superior una boca, en la que se acopla un
tapn de goma (tipo suba-seal), y en el
lateral una llave de paso, la cual permite
trabajar en las condiciones de atmsfera inerte.
Una de las tcnicas que hay que dominar al trabajar en atmsferas
inertes es el trasvase de disolventes,
disoluciones

filtraciones

bajo

esta

atmsfera. Para ello se necesita una cnula

(transfer) y una diferencia de presin entre
ambos schlenks, debiendo haber una menor
presin en el schlenk al que se quiere
transvasar el disolvente o disolucin y una
mayor presin en el schlenk donde inicialmente se encontraba dicho
disolvente, disolucin o suspensin. En el caso de que se realice una
filtracin, en un extremo del transfer donde existe un ensanchamiento se
coloca un papel de filtro sujetado con tefln.
4.2 Material:

15

- 2 Schlenk

- Embudo

de

adicin

de

presin compensada

- Placa agitadora
- Ncleo de agitacin

- Placa de filtrado

- Lnea de gas inerte/vaco

- Llaves de conexin

- Transfer

- Borboteador

El resto del material y de las instalaciones son las tpicas para un

laboratorio de Qumica.
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Evacuar convenientemente de aire un schlenk e introducir nitrgeno.
Colocar en l una disolucin de CrCl3H20, preparada con 2,5 g de la sal en
unos 10,0 mL de agua, 2,0 g de Zn en polvo y un ncleo de agitacin
magntica. Desgasificar convenientemente esta disolucin despus de
introducirla en el schlenk. Pasando corriente de nitrgeno a travs de la
llave se acopla un embudo de adicin de presin compensada y
seguidamente se aade en su interior 4,2 mL de una disolucin de
clorhdrico concentrado.
Antes de proceder a la adicin se conecta un borboteador. Se
adiciona el cido clorhdrico lo ms lentamente posible y con continua
agitacin de la mezcla de reaccin. La disolucin ir tomando un color
azul. El primer proceso de la preparacin no se habr completado hasta que
esta disolucin no adquiera un color azul y no uno azul verdoso que
indicara an la presencia de cromo (III) en disolucin. Mientras se realiza
la adicin, se prepara una suspensin con 15,0 g de NaCH3COO3H20 en

16

15,0 mL de agua en un schlenk. Desgasificar esta suspensin y mantenerla

tapada mientras que no se utilice.
Terminada esta operacin, se detiene la agitacin y con corriente de
nitrgeno, se quita el embudo de adicin y se coloca un suba-seal
agujereado y provisto de un transfer con filtro. Este se introduce levemente
en la disolucin en la que habr decantado el Zn sobrante. La presin de
nitrgeno har que la disolucin salga a travs del transfer y caiga sobre la
disolucin de acetato sdico preparada previamente sobre la que se coloca
el otro extremo del transfer. Aparece un precipitado rojo de acetato de
cromo (II).
Terminada la adicin, el precipitado rojo se filtra utilizando una
placa porosa preparada para filtrar en atmsfera inerte. Se lava con unos
20,0 mL de agua fra en tres porciones y desgasificada previamente. Lavar
tambin con 20,0 mL de etanol del 96 % y con 20 mL de ter etlico.
Secar el producto. Los ltimos restos de disolventes pueden
eliminarse manteniendo el producto en una lnea de vaco.
6. PRESENTACIN DE RESULTADOS
Los resultados y observaciones sern anotados en un cuaderno de
laboratorio, segn las indicaciones adjuntadas en los anexos.
6.1. Cuestiones
Describe el mtodo de desgasificacin de la disolucin de la primera
reaccin. Conoces algn otro mtodo de desgasificacin?
Por qu el embudo de adicin que se utiliza es de presin
compensada? Por qu se necesita un borboteador?

17

 A qu compuestos qumicos (complejos) corresponden los colores

azul y azul-verdoso de las disoluciones que se forman?
Calcula el nmero de moles de los reactivos que se utilizan y
determina cul es el reactivo limitante en la segunda reaccin. Supn
un rendimiento del 100% en la primera reaccin.
A qu se debe el orden utilizado de los disolventes de lavado?
Cul es la estructura del compuesto obtenido?
7. REFERENCIAS
Gutirrez Ros, E., (1984), Qumica Inorgnica, Reverte, Madrid.
Greenwood, N.N.; Earnshaw Y A., (1997), The Chemistry of the
Elements. 2 ed. Butterworth-Heinemann, Londres.

18

Prctica 2
HIDRURO TETRAQUIS (TRIFENILFOSFITO) COBALTO(I)
CoH[P(OPh)3]4
1. OBJETIVOS
Sntesis de un complejo de tipo hidruro de un metal de transicin.
Llevar a cabo un proceso de reduccin con borohidruro sdico.
Llevar a cabo un proceso de recristalizacin combinando la diferente
solubilidad del derivado y las impurezas en dos disolventes orgnicos.
Registrar espectros de resonancia magntica nuclear de 1H y 31P{1H}
para obtener informacin sobre la estructura del derivado. Razonar
sobre las posibles estructuras en base a dichos datos.
2. CAMPO DE APLICACIN
Procesos que requieran sntesis de complejos y su purificacin.
Procesos que requieran el uso de la tcnica de resonancia magntica
nuclear.
3. FUNDAMENTO
En esta prctica se va a llevar a cabo un proceso de reduccin de un
complejo metlico a la vez que se genera una especie hidruro. Tanto la
reduccin como la introduccin del hidruro son llevadas a cabo con
NaBH4.
El borohidruro sdico es un slido blanco, muy usado en procesos de
reduccin tanto en qumica inorgnica como orgnica. Es un reductor

19

algo menos enrgico que LiAlH4. Es soluble o parcialmente soluble en

alcoholes y agua, aunque reacciona con cierta lentitud para generar
hidrgeno. Actualmente se est usando borohidruro sdico en pilas de
combustible experimentales como un medio de almacenar hidrgeno. El
hidrgeno se genera en la pila de combustible por descomposicin
cataltica de una disolucin acuosa del borohidruro. Por reaccin con
cidos descompone en borano e hidrgeno.
El estado de oxidacin (I) no es habitual para cobalto y requiere el
efecto estabilizante de ligandos -aceptores. Este estado de oxidacin es
ms habitual para los otros elementos del grupo, rodio e iridio. Cobalto
(I) es un in d8. Este tipo de iones suelen exhibir una geometra planocuadrada. Sin embargo, la regla de los 18 electrones favorece una
pentacoordinacin. Mientras que los complejos de Rh(I) e Ir(I) son
habitualmente plano-cuadrados, los de Co(I) son pentacoordinados.
Usaremos la tcnica de RMN (1H y

31

P{1H}) para obtener

informacin sobre la estructura del derivado obtenido una vez

purificado. Ser preciso tener en cuenta que las seales de los hidruros
de los complejos de metales de transicin aparecen en RMN-1H en una
regin muy inusual, a desplazamientos qumicos negativos. Ser
importante considerar la forma de la seal de este hidruro pues se va a
acoplar a los cuatro tomos de fsforo que se encuentran coordinados al
centro de cobalto. Esto nos dar informacin sobre la estructura del
derivado, es decir, nos dir si los cuatro tomos de fsforo son
equivalentes o no. En lo que respecta al espectro de RMN-31P{1H}, el
nmero de seales nos indicar el nmero de tomos de fsforo

20

diferentes que hay en la molcula, pues los ncleos que son equivalentes
dan lugar a una nica seal. Si todos los tomos de fsforo son
equivalentes se ver una nica seal singlete (el espectro se realiza
desacoplado de protn), mientras que si hay varios tipos de fsforo se
vern varias seales y adems, los tomos que no son equivalentes se
acoplarn entre s. Es preciso tener en cuenta adems que pueden existir
procesos dinmicos en las molculas que hagan equivalentes
determinados tomos.
La estructura del derivado obtenido, determinada por difraccin de
rayos X, es de un tetraedro con el centro de cobalto en el centro y los
cuatro fosfitos en los vrtices. El hidruro se encuentra en una de las
caras de este tetraedro. En disolucin exhibe un comportamiento
dinmico, de modo que el hidruro se mueve de una cara a otra del
tetraedro, que hace que todos los tomos de fsforo aparezcan como
equivalentes.
4.

MATERIALES Y MTODOS

4.1 Material
Vasos de precipitados

Kitasatos

Pipeta

Pipetas Pasteur

Embudo cnico

Agitador magntico

Embudo Buchner
4.2 Instrumentacin:
Espectroscopia RMN

21

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se adicionan 3.87 g (0.0125 mol) de P(OPh)3 ( = 1,184 g/ml) a una
disolucin de 0,73 g. (2.5mmol) de Co(NO3)2.6H20 en 20 mL de etanol. A
esta mezcla se le aade ahora, con agitacin vigorosa una suspensin de
0.25 g de NaBH4 en 8 mL de etanol (preparado en caliente durante un corto
intervalo de tiempo y enfriando rpidamente a temperatura ambiente) gota
a gota durante 10 min. Durante la adicin del borohidruro no debe estar
caliente ni la suspensin de ste ni la disolucin del cobalto. La disolucin
violeta rojiza de Co(II) se decolora y aparece un precipitado
blanco-amarillento, se deja con agitacin 10 minutos y se filtra a vaco. Se
lava el slido tres veces con proporciones de 10 mL de etanol y se seca a
vaco.
Se recristaliza el producto disolvindolo en la menor cantidad posible de
diclorometano. No utilizar material hmedo pues el diclorometano es
inmiscible con el agua. Si existe una impureza que no se disuelve es
preciso filtrarla. Finalmente se precipita por adicin de metanol gota a gota.
El derivado se obtiene como escamas hexagonales amarillo plido que
no se alteran aparentemente al aire. Soluble en C6H6, CHCl3 Y CH2Cl2 y
prcticamente insoluble en hidrocarburos alifticos.
Caracterizacin: Realice con el profesor los espectros de RMN-1H y
31

P{1H}.

22

6. PRESENTACIN DE RESULTADOS
Los resultados y observaciones sern anotados en un cuaderno de
laboratorio, segn las indicaciones adjuntadas en los anexos
6.1. Cuestiones
Cul es el papel del NaBH4 en este proceso?
Cul es la multiplicidad de la resonancia del ligando hidruro en
RMN-1H? Cuntas resonancias aparecen en el espectro de RMN31

P{1H}? Qu estructura/s son compatibles con la multiplicidad de

esta seal?
Cul es la estructura de este compuesto? Cmo se explica la
multiplicidad de la seal del hidruro en RMN?
7. REFERENCIAS
Greenwood N. N., Earnshow, A., (1985) Chemistry of the Elements,
Pergamon Press.
Muetterties, E. L., Hirsekorn, F. J. (1974), Chemistry of the
Transition Metal-Hydrogen Bond. II. HCo[P(OR)3]4, J. Chem. Soc.
7920.
Crane,

J.

D.,

Nigel,

Y.

(2004),

Hydridotetrakis(triphenyl

phosphite)cobalt(I). Acta Crystallographica, Section E: Structure

Reports Online, E60 (4), m487-m488.

23

Prctica 3
PREPARACIN DE FERROCENO Y FERRICINIO

1. OBJETIVOS
Uno de los objetivos de la prctica es la sntesis de un compuesto
organometlico emblemtico de hierro, as como uno de sus derivados,
para cuya preparacin se utilizarn tcnicas de trabajo en atmsfera inerte
(ver prctica 1).
La Qumica Organometlica es una de las ramas de la Qumica
Inorgnica que ms ha evolucionado y avanzado en los ltimos 50 aos,
algo que ha sido reflejado con los numerosos Premios Nobel obtenidos por
investigadores dedicados a esta parte de la Qumica Inorgnica, de ah la
importancia que tiene esta prctica para los alumnos en uno de sus
primeros contactos con compuestos con enlace Metal-Carbono.
No ser el nico objetivo la sntesis de productos organometlicos,
sino que tambin se llevar acabo una caracterizacin estructural de los
mismos, para comprobar la calidad de los productos preparados por el
alumno, que se llevar a cabo mediante Resonancia Magntica Nuclear de
1

H y 13C en el caso del ferroceno y midiendo la Susceptibilidad Magntica

o Momento Magntico para el ferricinio.

2. CAMPO DE APLICACIN

24

La realizacin de la prctica tiene una primera aplicacin en la

formacin del alumno en la sntesis de productos sensibles al aire, as como
en el manejo de Tcnicas de Caracterizacin Estructural de importancia
industrial de primer orden y totalmente contemporneas. Aunque hoy en
da el ferroceno y el ferricinio son productos con varias aplicaciones
tecnolgicas como la formacin de macromolculas hiperramificadas
(dendrmeros) con propiedades magnticas, electrnicas y pticas de
inters tecnolgico, como por ejemplo en el diseo de interruptores
moleculares sensibles a estmulos externos.
3. FUNDAMENTO
El ferroceno fue el primer compuesto organometlico tipo
metaloceno sntetizado y el descubrimiento de su estructura es uno de los
hechos ms destacados en el desarrollo de la Qumica Organometlica. El
descubrimiento del ferroceno a principios de la dcada de los 50 abri unas
posibilidades importantes en la sntesis de compuestos organometlicos.
La qumica de los derivados del ferroceno es muy extensa, con gran
versatilidad y potencial de aplicaciones en reas como la sntesis de
polmeros, la electroqumica, la catlisis
asimtrica y la medicina.
En 1951, en el nmero de Diciembre de la
revista britnica Nature , Kealy y Pauson
de la Universidad de Duquesque en
Figura (a)

Pittsburg, describieron la sntesis de un

25

compuesto inusual de hierro y dos grupos de ciclopentadienilo, aunque la

estructura propuesta era incorrecta (figura a).
Aos ms tarde Geoffrey Willkinson y Ernst
Fischer, independientemente, en un trabajo que les
vali el Premio Nobel de Qumica en 1973 (Figura b).

Figura (b)
Los procesos qumicos que tienen lugar en esta preparacin son:
C5H6 + KOH K(C5H5) + H20
2 K(C5H5) + FeCl2.4H20 Fe(C5H5)2 + 2 KCl + 4H2O
En el caso del ferricinio seran:
2 Fe(C5H5)2 + x H2SO4 [Fe(C5H5) 2]2SO4 + ?
[Fe(C5H5) 2]2SO4 + 2 NH4PF6 2 [Fe(C5H5)2]PF6 + (NH4)2SO4
4. MATERIALES Y MTODOS
Para la realizacin de esta experiencia es necesaria la presencia en el
laboratorio de Campana Extractoras pues en algunos de los pasos existe
desprendimiento de gases peligrosos.
4.1. Trabajo en atmsfera de inerte
Como se ha comentado anteriormente para la realizacin de esta
prctica ser necesario el trabajo en atmsfera inerte que se crear con N2
molecular un gas muy poco reactivo.

26

Lnea de vaco/N2(gas). Para las practicas 1 y 3 necesita usar la lnea de

vaco/N2(gas) con el objeto de
crear una atmsfera inerte en el
recipiente en que se encuentra el
producto
transformara

pues

ste

se

(oxidacin,

hidrlisis) si entrara en contacto

con el aire. Esta lnea consta de
una doble va que posee cuatro
salidas en las que se ajustan llaves de doble paso N2/vaco. Segn las
posiciones de las llaves se puede realizar vaco o introducir N2, para lograr
la atmsfera inerte. Entre la conduccin de vaco y la bomba que provoca
ste, se dispone una trampa que se sumerge en un Dewar con N2(l), con la
finalidad de congelar el disolvente y evitar su paso a la bomba. La presin
de N2 gas est regulada mediante manorreductores.
Las reacciones se pueden llevar a cabo
en un schlenk (ver Figura) o en matraces a los
que se conectan llaves de nitrgeno. El
schlenk es un recipiente con forma de botella
que posee en la parte superior una boca, en la
que se acopla un tapn de goma (tipo subaseal), y en el lateral una llave de paso, la cual
permite trabajar en las condiciones de atmsfera inerte.

27

- Una de las tcnicas a dominar al

trabajar en atmsferas inertes es el
trasvase de disolventes, disoluciones o
filtraciones bajo esta atmsfera. Para ello
se necesita una cnula (transfer) y una
diferencia

de

presin

entre

ambos

schlenks, debiendo haber una menor

presin en el schlenk al que se quiere
transvasar el disolvente o disolucin y una mayor presin en el schlenk
donde inicialmente se encontraba dicho disolvente, disolucin o
suspensin. En el caso de que se realice una filtracin, en un extremo del
transfer donde existe un ensanchamiento se coloca un papel de filtro
sujetado con tefln.
4.2 Material:
- 1 Schlenk
- Placa agitadora

- Embudo

de

adicin

de

presin compensada

- Ncleo de agitacin

- Placa de filtrado

- Lnea de gas inerte/vaco

- Llaves de conexin

- Transfer

- Matraz redondo de 500 mL

de dos bocas

El resto del material y de las instalaciones son las tpicas para un

laboratorio de Qumica.
4.3 Instrumentacin:
Espectroscopia RMN
Balanza de susceptibilidad magntica (ferricinio)

28

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5.1. Preparacin de Ferroceno
Todas las manipulaciones deben realizarse en la campana extractora
ya que el ciclopentadieno es un lquido voltil de olor muy fuerte.
En un matraz redondo de dos bocas y 500 mL al que se le adapta una
llave de nitrgeno se aaden 60 mL de THF, 19,0 g de KOH en polvo
(triturado dentro de la vitrina en una cpsula de porcelana hasta conseguir
un polvo fino) y un ncleo de agitacin magntica. Se desgasifica el
conjunto convenientemente. Se conecta un embudo de adicin con un tapn
tipo subaseal.
Se aaden 8 mL de ciclopentadieno (d = 0.986 g/mL) recin
destilado y desgasificado en el embudo de adicin y se aade ste gota a
gota sobre el matraz de reaccin con agitacin vigorosa.
Se prepara una disolucin de 11,9 g de FeCl24H20 en 50 mL de
DMSO desgasificado y se agita en un schlenk hasta que se disuelva. Una
vez terminada la adicin del ciclopentadieno, se aade la disolucin del
cloruro de hierro (II) al embudo de adicin y se aade gota a gota sobre la
mezcla del matraz (unos 30 minutos) con agitacin vigorosa. Terminada la
adicin, la agitacin debe continuar durante otros treinta minutos.
La mezcla resultante se vierte sobre una disolucin de 68 mL de
cido clorhdrico 6 M y unos 75,0 g de hielo picado. Se agita el barro
resultante durante 15 minutos y el precipitado se filtra sobre un embudo
Buchner o con placa porosa lavndolo a continuacin con 20 mL de agua

29

en cuatro porciones. El producto se seca por succin en la placa filtrante o

Buchner.
Este ferroceno bruto (bien seco) se purifica por sublimacin
colocndolo en el interior de un vaso de precipitados de 250 mL y
cubrindolo con un vidrio de reloj. Este recipiente se coloca sobre una
placa calefactora (termostato a unos 150C) hasta que la sublimacin llegue
a su fin. Se debe ir recogiendo el ferroceno que se va formando.
Alternativamente a la sublimacin, se puede recristalizar disolvindolo en
diclorometano. Se aade MgSO4 anhidro y se agita, se filtra, se lava el
MgSO4, la disolucin se evapora parcialmente y se filtra el precipitado. Se
realiza un espectro 1H-RMN.
5.2 Preparacin de ferricinio
Sobre 0,75 g de ferroceno en un vaso de precipitados de 100 mL se
adicionan 4 mL de cido sulfrico concentrado en un vaso de precipitados
de 100 mL y se agita durante unos minutos. La disolucin se deja reposar
durante media hora y al trmino de sta se adicionan 40 mL de agua
destilada (muy lentamente para evitar las proyecciones). La disolucin azul
oscura resultante se filtra en un embudo buchner o con placa porosa y a la
disolucin filtrada se le aaden inmediatamente 0,63 g de NH4PF6. Se
observa la aparicin de un precipitado cristalino azul que se separa por
filtracin. Los cristales se lavan con unos 20 mL de agua en cuatro
fracciones y con otros 20 mL de ter etlico. De la disolucin filtrada se
puede obtener una segunda fraccin de cristalizacin con el tiempo.
6. PRESENTACIN DE RESULTADOS

30

Los resultados y observaciones sern anotados en un cuaderno de

laboratorio, segn las indicaciones adjuntadas en los anexos.
6.1. Cuestiones
Por qu se utiliza ciclopentadieno recin destilado?
Escriba y comente la estructura de cada uno de los derivados de
hierro preparados, as como el espectro de 1H-RMN del ferroceno.
Describa las semirreacciones de oxidacin y reduccin en la sntesis
del ferricinio.
Qu funcin desempea el NH4PF6 que se adiciona?
Calcula el momento magntico del ferricinio. (ANEXO I)
7. REFERENCIAS
Gutirrez Ros, E., (1984), Qumica Inorgnica, Reverte, Madrid.
Greenwood, N.N.; Earnshaw Y A., (1997), The Chemistry of the
Elements. 2 ed. Butterworth-Heinemann, Londres.

31

Prctica 4
PREPARACIN Y RESOLUCIN DE LOS ISMEROS PTICOS
DEL CATIN [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+
1. OBJETIVOS
Preparacin, resolucin y caracterizacin de ismeros pticos y
utilizacin de tcnicas de polarimetra
2. CAMPO DE APLICACIN
En qumica inorgnica, son muchas las estructuras que existen como
imgenes de espejo no superponibles. Este fenmeno ha sido estudiado
fundamentalmente para complejos octadricos de metales de transicin.
En 1912, Alfred Werner estudi el complejo [Co(en)3]3+ (en =
NH2CH2CH2NH2), etilenodiamina) que tiene dos enantimeros. Uno de los
ismeros gira el plano de luz polarizada hacia la derecha (dextrogiro)
mientras el otro lo hace en la direccin contraria (levgiro). Se designan
como (+) y (-) (a veces d y l), respectivamente.
3. FUNDAMENTO
La preparacin, resolucin y caracterizacin de los ismeros de
[Co(en)3]3+ son objeto de esta prctica. Una disolucin de Co (II) es
oxidada al aire en presencia de etilenodiamina y agua oxigenada. El
complejo [Co(en)3]3+(SO4)Cl formado no se asla pero es resuelto
inmediatamente con el anin pticamente activo d-tartrato ((+)-tartrato).
Los diasteroismeros tienen diferente solubilidad por lo que son fcilmente

32

separados. Finalmente, se obtienen el correspondiente [(-)[Co(en)3]I3.H2O

(por reaccin de [(-)[Co(en)3] [(+)-tart]Cl con I-)
4. MATERIALES Y MTODOS
4.1 Material:
- Vasos de precipitados

- Kitasato

- Pipeta

- Placa calefactora y de agitacin

magntica

- Buchner
- Matraces aforado
Se pondrn en prctica mtodos de preparacin de complejos
utilizando tcnicas de filtracin, cristalizacin, neutralizacin, etc.
4.2 Instrumentacin:
Espectrofotmetro visible-ultravioleta
Polarimetro
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5.1. Preparacin de d-tartrato de bario
Disuelva 6.1 g de BaCl2.2H2O en la mnima cantidad de agua y 3.75
g de cido d-tartrico en agua. Caliente estas dos disoluciones a 90C,
mzclelas y aada la base etilenodiamina hasta que la disolucin sea
neutra. Enfre, filtre y lave el precipitado con agua caliente. Este slido se
utiliza para la seccin 5.2.

33

5.2.

Preparacin

de

[(-)[Co(en)3]Cl.d-tartrato.5H2O

de

[(+)[Co(en)3]Cl.d-tartrato. Separacin del primero

Disolver en un vaso de precipitados 5.7 ml de etilenodiamina (o la
cantidad equivalente del hidrato) en 13 ml de agua. Enfriar la disolucin en
hielo y aadir 2.5 mL de cido clorhdrico 10 M, 7.03 g de sulfato de
cobalto(II), CoSO4.7H2O disueltos en unos 13 ml de agua fra y el doble en
moles (con respecto a la sal de cobalto) de H2O2 al 8% en peso. Ajustar el
pH de la disolucin a 7,0-7,5 utilizando cido clorhdrico diluido o
etilenodiamina, segn el pH sea superior inferior al rango sealado.
Aadir a esta disolucin el d-tartrato brico preparado. Calentar la
mezcla en bao de vapor con agitacin constante durante una hora
aproximadamente y despus filtrar el sulfato brico precipitado. Lavar el
precipitado con un poco de agua caliente y aadir los lquidos de lavado al
filtrado rojo. La disolucin se evapora hasta unos 15-20 mL. Enfriar o
dejar durante la noche con lo que se forman cristales rojos de (-) d-tartrato
cloruro de tris(etilenodiamina)cobalto (III) pentahidratado. Filtrar y lavar
los cristales con etanol-agua (40%) y recristalizar disolviendo en la mnima
cantidad de agua caliente (unos 8 mL) y enfriando con hielo. Lavar los
cristales con etanol-agua (40%) y despus con etanol absoluto.
Dato: [D] = - 102
5.3. Preparacin [(-)[Co(en)3]I3.H2O
Las cantidades son para 5.25 g de (-) d-tartrato cloruro de
tris(etilendiamina)cobalto (III). Disolver este en 7.5 mL de agua caliente y
aadir 0.13 mL de amoniaco concentrado agitando seguidamente y

34

aadiendo despus 8.75 g de yoduro sdico disuelto en 7.5 mL de agua

caliente. Enfriar en hielo, filtrar los cristales succionando con la trompa de
vacio. Lavar los cristales con una disolucin (5 mL) de yoduro sdico al
30% enfriada con hielo para eliminar el tartrato y despus con etanol y
acetona.

El

producto

obtenido

es

el

(-)

yoduro

de

tris(etilenodiamina)cobalto (III) monohidrato, [D] = - 89.

6. PRESENTACIN DE RESULTADOS
6.1. Medida de la rotacin especfica [D]
Medir la rotacin especfica de la sal aislada.
Preparar una disolucin con 45 mg de producto por ml de agua.

x 100
[]=
cxl
%pureza ptica =

[]obs
[]max

[ ] = ngulo de rotacin especfica

C= conc. en g/100 m
= valor medido:

l=dm

x 100

Por ejemplo, para el ismero , %pureza ptica =

[] []
x 100 = % %
[]+[]

6.2 Conteste breve y razonadamente las siguientes cuestiones

Dibuje los ismeros obtenidos.
Discuta la existencia de ismeros pticos en complejos octadricos.
Compare el espectro visible-ultravioleta de este producto (realizado
o entregado por el profesor) con el del producto cis de la prctica
siguiente. Con ello, debe ser capaz de deducir quien produce mayor

35

desdoblamiento provocado por el campo: la etilenodiamina o dos

ligandos cloruro.
En el procedimiento experimental aadimos anin tartrato al
complejo de Co. Explica el papel de este anin.
7. REFERENCIAS
Broomhead, J. A., Dwyer, F. P., Hogarth, J. W., Inorg. Synth., 1960,
Vol.VI, 183.

36

Prctica 5
PREPARACION

DE

CIS

TRANS-CLORURO

DE

DICLOROBIS(ETILENODIAMINA)COBALTO (III)
1. OBJETIVOS
Conocimiento elemental de la qumica de Co(III) en especial en lo
que se refiere a su obtencin por oxidacin a partir de Co(II).
Utilizar el montaje para llevar a cabo un proceso de oxidacin con
oxgeno molecular.
Sintetizar dos ismeros geomtricos de cobalto(III) lo que implica la
progresiva transformacin de un ismero en otro.
Identificar en un proceso el producto termodinmicamente ms
estable.
Comprensin del origen de las bandas en el espectro visible de los
derivados

cis

trans-[CoCl2(en)2]Cl.

Registro

de

los

correspondientes espectros.
Deduccin del nmero de bandas de tensin (Co-Cl) y (Co-N)
para ambos derivados. Identificacin de las mimas
2.

CAMPO DE APLICACIN

Procesos que impliquen sntesis de compuestos de coordinacin o

borboteo de gases.
Procesos de identificacin de compuestos o de control de calidad que
impliquen el uso de las tcnicas de espectroscopia IR o visible-ultravioleta.

37

3.

FUNDAMENTO

Los complejos de Co(III) son muy numerosos. Experimentan

reacciones de intercambio de ligandos con relativa lentitud y por ello,
desde los tiempos de Werner y Jrgensen han sido muy estudiados. Gran
parte del conocimiento que se posee hoy en da sobre isomera, modos de
reaccin y propiedades generales de los complejos octadricos se basa en
los estudios de complejos de Co(III). Casi todos los complejos discretos de
Co(III) son octadricos aunque existen algunos ejemplos de otras
geometras.
El centro de Co(III) exhibe una especial afinidad por los ligandos con
tomos de nitrgeno como dadores, y muchos complejos contienen
amonaco, aminas como la etilendiamina (en, NH2-CH2-CH2-NH2), grupos
nitro o grupos SCN coordinados por el tomo de nitrgeno. Tambin se
encuentran complejos con iones halogenuro y molculas de agua. En
general, estos complejos se sintetizan a partir del in acuoso de Co(II) que
se oxida en disolucin, tpicamente con oxgeno molecular o con perxido
de hidrgeno, en presencia del ligando.
En esta prctica vamos a obtener dos estereoismeros, ms
especficamente dos ismeros geomtricos (cis y trans) de [CoCl2(en)2]Cl
donde el ligando etilendiamina se coordina como bidentado quelato. Los
dos ismeros se diferencian en la disposicin relativa de los ligandos en
torno al centro metlico y van a poseer propiedades diferentes. En un
compuesto octadrico de frmula general MA4B2 hay dos maneras de
distribuir los ligandos en torno al in central. En el ismero cis los dos
grupos B se encuentran adyacentes y en el ismero trans se encuentran en

38

posiciones opuestas. En nuestro caso la situacin es de este tipo pues se

coordinan al centro metlico cuatro tomos de nitrgeno y dos cloruro.
El producto de partida de Co(II) se oxida con oxgeno molecular
haciendo borbotear aire sobre una disolucin que contiene dicho producto y
el ligando etilendiamina. El proceso se realiza sumergiendo el frasco
lavador en un bao de agua caliente para favorecer el proceso. En medio
cido (se aade HCl tras la oxidacin) se forma el derivado trans[CoCl2(en)2][H5O2]Cl2 que pierde HCl por calentamiento. Este ismero
trans, de color verde, se puede transformar en el cis, de color morado, por
evaporacin de una disolucin acuosa neutra entre 90 y 100. Tanto el
ismero cis como el trans se hidratan al calentarlos en agua de acuerdo con
los procesos que se indican a continuacin:
[CoCl2(en)2]+ + H2O

[CoCl(en)2(H2O)]2+ + Cl-

[CoCl(en)2(H2O)]2+ + H2O

[Co(en)2(H2O)2]3+ + Cl-

Estudiaremos los espectros IR y visible de ambos ismeros. Consulta

el anexo para una breve introduccin a la espectroscopia ultravioletavisible aplicada a compuestos de coordinacin octadricos de iones d6.
4.

MATERIALES Y MTODOS

4.1 Material:
- Frasco lavador

- Matraces aforados de 25 ml

- Pipetas

- Vasos de precipitados

39

- Cristalizador

- Buchner y kitasatos

- Cpsula de porcelana

-Bomba

succin

4.2 Instrumentacin:
Espectrofotmetro visible-ultravioleta
Espectrofotmetro IR
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5.1 Preparacin del ismero trans
Se disuelven 6.6 g de cloruro de cobalto (II) hexahidrato en 50 mL
de agua y se colocan en un frasco lavador de 250 mL. A la disolucin
resultante se aaden 25 mL de etilendiamina al 10% ((en10%) = 0.985
g/ml). Se introduce el frasco lavador en un bao mara a 100 C haciendo
pasar, a travs de la disolucin, una corriente de aire por aspiracin
mediante una bomba para succionar durante una hora. Durante el paso del
aire, la evaporacin de la mezcla de reaccin puede concentrar la
disolucin por lo que podra ser necesario aadir agua para mantener el
volumen de la reaccin en aproximadamente 50 mL. Despus del paso del
aire se retira el bao mara, se pasa la disolucin a un vaso de precipitados
de 250 mL y se lleva el vaso a la campana de gases. Inmediatamente se
aaden a la disolucin caliente 20 mL de cido clorhdrico concentrado,
cambiando el color de la disolucin desde el rojo oscuro (prpura) al verde
oscuro.
Aunque el cambio anterior no se produzca, se coloca la disolucin
sobre un bao mara hasta que aparezca una capa de cristales verdes sobre

40

la superficie de la disolucin, aadiendo seguidamente 5 mL de cido

clorhdrico concentrado y enfriando la disolucin con hielo. Se filtran los
cristales verdes obtenidos (esto se puede realizar fuera de la vitrina).
Los cristales verdes se lavan con dos porciones de metanol fro y con
dos porciones de ter dietlico fro, a continuacin se colocan en una
cpsula de porcelana y se mantienen durante unos 30 minutos en un bao
mara en la vitrina. Estos cristales son el clorhidrato del producto deseado.
Para obtener el derivado trans se colocan los cristales en una cpsula y se
calientan aproximadamente a 110C durante 1.5 horas.
5.2 Preparacin del ismero cis
Se colocan 2.5 g del ismero trans en una cpsula de porcelana (debes
guarda la cantidad de ismero trans necesaria para realizar el espectro
ultravioleta-visible) y se le aade la mnima cantidad de agua para
disolverlo, sometiendo la disolucin resultante a evaporacin y sequedad
en un bao mara. Esta operacin se repite dos o tres veces. En estos
procesos se debe aadir agua en cuanto sta se evapore. Al producto violeta
resultante se le aade, una vez pulverizado finamente y enfriada la cpsula,
1 ml de agua helada, se agita medio minuto con un agitador, filtrando a
continuacin sobre un embudo Buchner. El agua disolver el ismero trans
si queda algo sin transformar. El slido violeta cis obtenido se lava con ter
dietlico.
5.3 Prueba de isomerizacin.

41

Una observacin cualitativa de isomerizacin puede realizarse

disolviendo una pequea cantidad del ismero cis en un pequeo tubo de
ensayo lleno hasta la mitad de metanol. No debe quedar slido en el fondo
sin disolver.
El color de la disolucin violeta de este ismero desaparece cuando se
somete a calentamiento en bao mara durante unos minutos, tomando la
disolucin coloracin verde del ismero trans.
5.4 Medidas espectroscpicas
Una vez obtenidos los dos productos, realice el espectro visible
ultravioleta de los dos ismeros (disolucin acuosa 0.02 M para el ismero
trans y 0. 01 M para el cis). Consulte al profesor sobre la realizacin del
espectro infrarrojo.
6. PRESENTACIN DE RESULTADOS
6.1 Cuestiones
Indica las reacciones que han tenido lugar en el desarrollo de la
prctica. Calcula los rendimientos. Cul es el reactivo limitante en
la formacin del ismero trans? Por qu crees que es as?
Se podra haber llevado a cabo la oxidacin de Co(II) si no se
hubiera aadido, antes de efectuar esta, el ligando etilendiamina u
otro similar? Razona tu respuesta.
Dibuja los dos ismeros obtenidos. Cul es el producto
termodinmicamente ms estable?

42

 Comenta el espectro visible-ultravioleta de los dos ismeros. Indica

el nmero de bandas que se observan en la regin visible. Coincide
con las esperadas? Si hay discrepancia ofrece alguna explicacin.
Asigna las bandas a las transiciones correspondientes. Por qu se
prepara ms concentrada la disolucin del ismero trans? Para
contestar a esta cuestin debes consultar el anexo en el que se ha
incluido una breve explicacin de esta tcnica aplicada a los
compuestos obtenidos.
Alguno de los complejos obtenidos presenta quiralidad? En caso
positivo, cul sera la rotacin especfica esperable para la muestra
que se obtiene?
Deduce utilizando la teora de grupos el nmero de bandas que son
esperables en la regin de tensin de los enlaces Co-Cl. Para deducir
la simetra de cada ismero considera nicamente el tomo central y
los tomos dadores, no las cadenas de etilendiamina. Consulta los
espectros IR que se reflejan a continuacin de los dos derivados
obtenidos. Indica si aparece el nmero de bandas que se esperan para
cada ismero y si se podra identificar el ismero en base a su
espectro IR ((Co-Cl) = 300-270 cm-1).

43

44

45

7. REFERENCIAS
Szafran, Z., Pike, R. M., Singh, M. M. (1991) Microscale Inorganic
Chemistry, John Wiley and Sons, New York.
Bailar, J. C., (1946), cis-and trans-dichlorobis-(ethylenediamine)
cobalt(III) chloride and the resolution of the cis form. Inorganic
Syntheses, Vol. II, 222-225.

46

Prctica 6
PREPARACIN DE ACETATO DE COBRE (II) DIHIDRATO
1. OBJETIVOS
En la parte preparativa de la prctica se propone la preparacin de un
compuesto de coordinacin de Cu (II) con ligandos acetato, a partir de una
sal de Cu (II). En la parte de caracterizacin, se aborda el clculo del
momento magntico efectivo para esta combinacin paramagntica de Cu
(II), a partir de la medida de la susceptibilidad magntica mediante el
empleo de una balanza de Evans.
2. CAMPO DE APLICACIN
La prctica incide en el campo de la preparacin de compuestos de
coordinacin estables al aire, as como en el empleo de una tcnica fsica
para la caracterizacin de combinaciones paramagnticas.
3. FUNDAMENTOS
Por lo que se refiere a la parte preparativa, se utilizarn los
fundamentos bsicos de la Qumica de la Coordinacin. En la parte de
caracterizacin se emplearn los conceptos del magnetismo aplicados al
estudio del comportamiento magntico de compuestos de coordinacin
paramagnticos.
4. MATERIALES Y MTODOS
4.1 Material:

47

- Vasos de precipitados

- Embudos buchner

- Erlenmeyers

- Embudos cnicos

- Placas de filtracin

- Placa de agitacin y calefaccin

4.2 Instrumentacin:
Espectrofotmetro IR
Balanza de susceptibilidad magntica Evans.
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se disuelven 2,50 g (10 mmol) de sulfato de cobre pentahidratado en
50 mL de agua en un matraz de 100 mL equipado con un ncleo
magntico. Esta mezcla se agita y se calienta de 40-50 C con un bao
mara. Es importante no calentar en exceso.
Usando una pipeta Pasteur se le adiciona gota a gota a esta
disolucin NH3 comercial de manera que se intensifica el color azul de la
disolucin por la formacin de un complejo de cobre con amoniaco.
Durante la adicin, precipita el hidrxido de cobre que se redisuelve al
seguir adicionando amoniaco.
Se adicionan 800 mg (20 mmol) de hidrxido sdico a la disolucin
azul y se agita la mezcla durante 15-20 minutos a 55-65 C. Se forma un
precipitado azul de hidrxido de cobre (II). Al cabo de este tiempo, se
enfra la disolucin hasta temperatura ambiente y se filtra el slido que se
lava con 20 mL de agua templada en tres porciones.
Este slido se lleva a un vaso de precipitados de 100 mL y se
disuelve en la mnima cantidad de cido actico al 10%. Se agita durante

48

unos minutos y se concentra la disolucin precipitando unos cristales de

color azul-verdoso que se filtran y se secan por succin.
Una vez aislado el compuesto, utilizar una muestra del mismo, que
ha de encontrarse completamente seco y triturado, para medir la
susceptibilidad magntica mediante el empleo de una balanza de Evans.
6. PRESENTACIN DE RESULTADOS
Como se ha indicado en las normas generales, se deben recoger en el
cuaderno de laboratorio todas las observaciones del alumno sobre el
desarrollo experimental de la prctica.
6.1 Cuestiones
Calcule el rendimiento del proceso
Cul es la estructura del derivado obtenido?
Calcule el valor del momento magntico efectivo, a partir de la
medida de susceptibilidad magntica (utilice la parte terica recogida
en el anexo).
Compare el valor del momento magntico calculado con el que
habra que esperar de acuerdo con la configuracin electrnica del
cobre

en

este

compuesto.

Interprete

su

comportamiento

antiferromagntico.
Se puede determinar la existencia de un enlace metal-metal en un
compuesto de coordinacin por otra va distinta del clculo del
momento magntico efectivo?

49

 Qu modos de coordinacin puede presentar el ligando acetato en

los compuestos de coordinacin? Cul es el que presenta en este
compuesto de cobre?
Comente la tcnica fsica con la que se puede establecer el modo de
coordinacin del ligando acetato en sus compuestos de coordinacin.
7. REFERENCIAS
Cotton, F. A., Wilkinson, G. (1980) Advanced Inorganic Chemistry.
John Wiley, New York, pp 818.
Szafran, S., Pike, R. M., Singh, M.M. (1991) Microscale Inorganic
Chemistry: A Comprehensive Laboratory Experience, New York,
pp.49.

50

Prctica 7
PREPARACIN

DE

CIS

BIS(GLICINATO)COBRE

(II).MONOHIDRATO Y TRANS BIS(GLICINATO)COBRE (II).

1. OBJETIVOS
Sintetizar dos ismeros geomtricos de un complejo de Cu (II).
Identificar

el

producto

de

control

cintico

de

control

termodinmico de un proceso.
Caracterizar los dos ismeros por espectroscopia IR, identificando
las bandas de tensin M-X.
2. CAMPO DE APLICACIN
Procesos de sntesis de compuestos inorgnicos.
Procesos que requieran el uso de la tcnica de espectroscopia IR.
3. FUNDAMENTO
En esta prctica vamos a sintetizar dos ismeros geomtricos, cis y
trans, de un complejo de Cu (II). Se trata de estereoismeros que difieren
en la disposicin de los tomos dadores en torno al tomo central.
Utilizaremos glicina (G) que es uno de los aminocidos que forman las
protenas de los seres vivos. Es el aminocido ms pequeo y el nico no
quiral. No es un aminocido esencial. La glicina acta como
neurotransmisor inhibidor en el sistema nervioso central.
El estado de oxidacin (II) para el cobre es el ms estable. Los ndices
de coordinacin ms frecuentes para este estado de oxidacin son 4, 5 y 6,

51

pero son raras las geometras regulares. La distincin entre una geometra
plano-cuadrada y una octadrica con distorsionada tetragonal no es fcil.
La razn de que las especies octadricas presenten esta distorsin se debe
al efecto Jahn-Teller que proviene del hecho de que en un in d9 como es el
caso del Cu(II) hay una desigual ocupacin de los dos orbitales eg (dz2 y
dx2-y2). Esto puede provocar una compresin o elongacin del octaedro,
siendo esto ltimo ms frecuente.
Partiremos de acetato de cobre (II) que va a reaccionar con glicina cuya
formulacin indicamos en el dibujo de modo que la glicina se desprotona
para dar el anin glicinato (gly) que se puede coordinar al centro metlico.
En nuestro caso el glicinato se coordina como bidentado quelato unindose
al centro de cobre(II) a travs de los tomos de nitrgeno y oxgeno. El
hecho de que el anin glicinato no sea simtrico da lugar a que se formen
ismeros geomtricos dependiendo de la orientacin relativa de los tomos
dadores coordinados al centro metlico.

NH 2-CH 2-C

Glicina

O
OH

NH 2-CH 2-C

O
O-

Glicinato (gly)

La reaccin directa del acetato de cobre (II) con glicina da lugar a una
mezcla en equilibrio de ambos ismeros geomtricos. El ismero cis
precipita mucho ms rpidamente de modo que este es el nico ismero

52

que se obtiene. El ismero trans se obtiene a partir del cis por

calentamiento. La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
[(CH3CO2)2Cu. H2O]2 + 4 H2NCH2CO2H
2cis-Cu(gly)2.H2O+4CH3COOH
cis-Cu(gly)2.H2O trans-Cu(gly)2
4. MATERIALES Y MTODOS
4.1 Material
- Erlenmeyers

- Buchner

- Termmetro

- Kitasato

- Pipeta

- Cristalizador

- Pipetas Pasteur

- Agitador magntico

4.2 Instrumentacin:
Espectrofotmetro IR
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5.1 Preparacin de cis-bis(glicinato)cobre(II).monohidrato
Se disuelven 500 mg (1,25 mmol) de acetato de cobre (II) (preparado en
la prctica anterior) en 7.5 mL de agua destilada caliente en un erlenmeyer
de 100 ml equipado con un ncleo magntico. A esta disolucin se le
adicionan, con una pipeta Pasteur, 5,0 mL de etanol 95% caliente y se sube
la temperatura de la disolucin hasta 70 C con un bao de agua.

53

En otro erlenmeyer de 100 mL se disuelven 375 mg (5 mmol) de glicina

en 5 mL de agua destilada caliente. Esta disolucin se transfiere con una
pipeta Pasteur a la disolucin anterior de acetato de cobre y se enfra a
temperatura ambiente. Para completar la precipitacin del producto (cisglicinato de cobre) se enfra este matraz en un bao de hielo durante 10
minutos. El slido resultante se filtra y se lava con 5 ml de etanol fro.
5.2 Preparacin de trans-bis(glicinato)cobre(II).
Se calienta un matraz con 35 mg del ismero cis en un bao de aceite a
220 C durante 15 minutos. A continuacin se enfra el matraz hasta
temperatura ambiente y se extrae el slido.
5.3 Caracterizacin estructural
Una vez sintetizados los dos ismeros se realizarn sus espectros de
infrarrojo.
6. PRESENTACIN DE RESULTADOS
6.1 Cuestiones
Dibuja ambos ismeros.
Asigna el grupo puntual de simetra para ambos ismeros. Considera
nicamente la posicin de los tomos dadores sin tener en cuenta las
cadenas que los unen.
Cuantas bandas de tensin Cu-N y Cu-O sern activas en IR en
cada ismero? Asgnalas en sus espectros.
(Cu-O) = 350 250 cm-1. (Cu-N) = 500 450 cm-1

54

 Por qu el espectro de infrarrojo del compuesto trans es mucho ms

simple que el del cis?
Cuando un grupo carboxilato acta como ligando monodentado, la
separacin de las frecuencias de tensin simtrica y asimtrica, C=O,
aumenta al compararlas con las del anin libre, por qu?
7. REFERENCIAS
Szafran, Z., Pike, R. M., Singh, M. M. (1991) Microscale Inorganic
Chemistry, John Wiley and Sons, New York.

55

Prctica 8
PREPARACIN DE SILICONA
1. OBJETIVO

Preparacin de siliconas por hidrlisis de

SiCl2Me2 en disolventes no acuosos.

2. CAMPO DE APLICACIN
Las siliconas son polmeros inorgnicos, es decir, no contienen
tomos de carbono en su cadena principal. Esta es una cadena alternada de
tomos de silicio y de oxgeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la
misma y stos pueden ser grupos orgnicos:

Las siliconas fueron desarrolladas en los aos 50, y su inercia

qumica, incluso a altas temperaturas, las hacen tiles en una gran variedad
de aplicaciones. En la industria se emplean como lubricantes, adhesivos,

56

impermeabilizantes, frente a elementos corrosivos, como lubricantes en

sistemas mecnicos, engranajes, poleas, etc., en aplicaciones mdicas como
prtesis para el cuerpo humano especficamente en el rea de cardiologa e
implantes, llegando incluso a su aplicacin en la investigacin espacial.
Las siliconas son buenos elastmeros porque los enlaces entre un
tomo de silicio y los dos tomos de oxgeno unidos son, adems de muy
fuertes, altamente flexibles. Por tanto ofrecen un terreno amplio de
aplicaciones para el moldeo (confeccin de moldes para figuras)
permitiendo el relleno con materiales duros obtenidos por fraguado como el
caso de yesos o cementos.

Adems de la elasticidad presentan un comportamiento hidrfobo

por lo que se utilizan como juntas estancas, ideales para bordes de baeras,
piscinas, lavabos, etc., as como impermeabilizantes tanto en prendas como
en calzado.
Por otro lado, son excelentes aislantes elctricos (incluso expuestas a
la humedad o altas temperaturas) por lo que se emplean tanto en
generadores como en bobinas de motores

57

3.

FUNDAMENTO
La hidrlisis controlada de alquil-(aril)-cloro silanos proporciona

alquil-(aril)-silanoles, que al perder agua forman unidades estables Si-OSi- (siloxanos) de longitudes de cadena variables y diferente grado de
asociacin.
Los procesos qumicos que tienen lugar en esta sntesis son los
siguientes:
1. n (CH3)2SiCl2 + n H20 n (CH3)2Si(OH)2 + 2n HCl
2. n(CH3)2Si(OH)2 [(CH3)2Si0]m +
( y HO-Si(CH3)2-[O-Si(CH3)2-]x Si(CH3)2-OH)
4. MATERIALES Y MTODO
Para la realizacin de esta experiencia es necesaria la presencia en el
laboratorio de campanas extractoras pues en algunos de los pasos existe
desprendimiento de gases.
En el desarrollo de la prctica se emplear el siguiente material de
laboratorio:
- Campana de gases

- Pipeta Pasteur

- Varilla

- Embudo de decantacin

- Matraz de 100 ml

- Placa calefactora

- Refrigerante con esmerilado

- Papel indicador de pH

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En una campana de gases, se colocan 20 ml de ter dietlico ( =
0,706 g/mL) y 10 mL de diclorometilsilano en un matraz de 100 ml. Se

58

pone un refrigerante y se agita la mezcla durante 10 minutos sin calentar.

El diclorometilsilano reacciona rpidamente con el agua ambiental dando
cloruro de hidrogeno que se desprende.
A esta disolucin se le aaden con una pipeta Pasteur 20 ml de agua
a travs de la boca superior del refrigerante. Se mantiene la agitacin de la
mezcla durante 10 minutos. Al cabo de este tiempo se quita el refrigerante
y se extrae la fase acuosa en embudo de decantacin. Piensa
cuidadosamente cul es la fase acuosa.
A la disolucin orgnica extrada se le aaden 20 mL de carbonato
sdico al 10% para eliminar el exceso de HCl. Por ello, colocaremos de
nuevo el refrigerante y la disolucin se aade desde la parte alta de ste. Se
deja de agitar y se extrae de nuevo la fase acuosa. Este proceso se repite
hasta que el pH sea neutro. En las extracciones se va eliminando la fase
acuosa con una pipeta Pasteur excepto en la ltima extraccin en la que se
utiliza un embudo de decantacin.
La fase orgnica se seca con sulfato de magnesio anhidro y se filtra. Se lava
el sulfato magnsico con dos porciones de 5 mL de ter dietlico sobre un
vaso de precipitados de 100 ml previamente tarado y se evapora hasta la
obtencin de un residuo aceitoso incoloro. Se determina el peso del residuo
y se aade al mismo un 5% en peso de cido brico, se calienta la mezcla a
170-180 C agitando constantemente con una esptula hasta que se obtiene
una goma de silicona. Se deja finalmente que el producto alcance la
temperatura ambiente para extraerlo del vaso de precipitados y formar una
bola con l. Observar lo que ocurre, por ejemplo, ejerciendo presin sobre
el mismo o al lanzarlo sobre una superficie rgida.

59

6. PRESENTACIN DE RESULTADOS
Los resultados y observaciones sern anotados en un cuaderno de
laboratorio, segn las indicaciones adjuntadas en los anexos.
6.1. Cuestiones
Calcule el rendimiento del proceso. Para ello considera el peso
molecular del monmero [SiMe2O].
Escriba la estructura de la silicona. Detalla el papel del cido brico.
Por qu proceso se prepara la silicona pura en la industria?
7.

REFERENCIAS
J.D. Woolins, Inorganic Experiments, Wiley-VCH pg. 38
F.O. Stark, J.R. Fallender, A.P. Wright, Comprehensive
Organometallic Chemistry, vol. 2, Pergamon, Oxford, 1982, p.
305
http://pslc.ws/spanish/silicone.htm

60

ANEXO I
COMPORTAMIENTO

MAGNTICO

EN

COMPUESTOS

DE

COORDINACIN
Introduccin
El magnetismo, junto con las espectroscopias electrnica e infrarroja,
es una tcnica que utiliza el qumico inorgnico para abordar el estudio
estructural de los compuestos de coordinacin de elementos de transicin.
En muchos de ellos el metal de transicin presenta un estado de oxidacin
con electrones d o f desapareados, se comportan por tanto como sustancias
paramagnticas
Medida de la susceptibilidad magntica
El estudio experimental del comportamiento magntico de una
sustancia se realiza en la prctica propuesta sometiendo una muestra de la
misma a la accin de un campo magntico permanente y midiendo el
efecto producido por la muestra sobre el campo, mtodo de Evans. En el
caso de sustancias paramagnticas se ejerce una fuerza opuesta al campo,
que se mide en la balanza. De la experiencia, siguiendo un protocolo
adecuado, se puede calcular la susceptibilidad magntica especfica por
gramo, g, (ecuacin 1):
l= longitud de la muestra (cm)
m= peso de la muestra (g)
R= medida del tubo + muestra
R0 = medida del tubo vaco
CbaI= constante de calibracin de la balanza (1,15)

61

La susceptibilidad magntica suele referirse tambin a un mol como

cantidad de sustancia. En ese caso se habla de la susceptibilidad
magntica molar M, que se relacionaron la especifica por la ecuacin (2);
m= gPM (2);

PM= Peso molecular o peso frmula

Calculada para el compuesto de coordinacin objeto de nuestro estudio la

m, a partir de la misma se puede calcular lo que se denomina la
susceptibilidad por tomo gramo de in paramagntico, A, donde se
descuenta la contribucin diamagntica de los ligandos y otras molculas o
iones que componen el complejo. Esta contribucin por ligando est
calculada y se puede consultar en la lista final adjuntada (ecuacin 3):
A= gPM - m(L)

(3)

m(L)= Susceptibilidad molar de los ligandos e iones diamagnticos del

complejo

(Los

valores

se

encuentran

recogidos

en

las

tablas

correspondientes, tngase presente que el signo de los mismos debe ser

negativo).
Tabla 1. Correccin diamagntica para iones y molculas [10-6 m (c.g.s)]

62

63

Clculo del momento magntico efectivo

Es usual expresar las propiedades magnticas de los compuestos de
coordinacin en trminos de valores del momento magntico, en unidades
de magnetones de Bohr. Esta magnitud se puede calcular a partir de la
medida de A, empleando la siguiente expresin de la Mecnica Cuntica
(4):

Al introducir los valores de las constantes en el sistema c.g.s. la ecuacin se

transforma:

A este valor de ef contribuyen el spin (momento magntico de spin) y

orbital (momento magntico orbital). El valor de spin se puede calcular de
forma inmediata mediante la siguiente expresin (6):

(6)
n = nmero de electrones desapareados.
En este tipo de sustancias, que se dice que presentan un comportamiento
paramagntico normal (sustancias magnticamente diluidas), se cumple la
ley de Curie (Figura a):

64

Figura a.
Sin embargo, hay sustancias paramagnticas que no cumplen la ley de
Curie, presentan por tanto un comportamiento magntico anmalo (se
denominan sustancias magnticamente concentradas) con fenmenos de
ferro y antiferromagnetismo. As, en las sustancias antiferromagnticas, la
representacin de los valores de M frente a los de temperatura responde a
la siguiente grfica (Figura b):

65

Figura b
En este tipo de sustancias, por debajo de un valor de temperatura
denominado punto de Neel (TN), se presenta un comportamiento magntico
anmalo, aunque por encima de dicho valor se presenta un comportamiento
magntico normal.
En tanto las sustancias ferromagnticas la representacin de los valores de
M frente a los de temperatura responde a la siguiente grfica (Figura c):

Figura c.

66

En este tipo de sustancias, por debajo de un valor de temperatura

denominado punto de Curie (TC), se presenta un comportamiento
magntico anmalo, aunque por encima de dicho valor se presenta un
comportamiento magntico normal.
Bibliografa
Szafran, S., Pike, R. M., Singh, M.M. (1991) Microscale Inorganic
Chemistry: A Comprehensive Laboratory Experience, New York, pp.
49.

67

ANEXO II
ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE
Es una tcnica en la que se produce absorcin de energa en la zona del
visible o ultravioleta debida a transiciones electrnicas. Si se produce
absorcin en la regin del visible, la especie es coloreada. La luz visible se
compone de radiacin electromagntica con longitudes de onda que van
desde aproximadamente 400 nm hasta 700 nm. La luz blanca contiene
todas las longitudes de onda de esta regin visible. Cuando una muestra
absorbe luz visible, el color que percibimos es la suma de los colores
restantes que son reflejados o transmitidos por un objeto y que llegan a
nuestros ojos. Si un compuesto absorbe radiacin en la regin de un
determinado color, veremos el color complementario. Se indican a
continuacin parejas de colores complementarios: naranja-azul, verde-rojo,
amarillo-violeta.
En un espectro se obtienen una serie de bandas o picos que se
caracterizan por su energa (normalmente expresada en longitud de onda, ,
nm), intensidad, anchura y forma.
La intensidad puede venir expresada por la absorbancia, A, que viene
dada por la ley de Beer-Lambert:
A = log (Io/I) = C l
Io = intensidad de la radiacin incidente
I = intensidad de la radiacin transmitida tras pasar por la muestra

68

 = coeficiente de extincin molar

C = concentracin molar
l = longitud de disolucin que atraviesa la radiacin, en cm,
normalmente vale 1 cm.
La absorcin de la luz para una banda determinada viene caracterizada
generalmente por , el coeficiente de extincin molar, a la longitud de onda
del mximo de la banda para una muestra de concentracin 1M cuando l =
1 cm.
En nuestro estudio nos vamos a centrar en el anlisis del nmero de
bandas y la posicin de stas para compuestos de coordinacin. Para este
tipo de derivados existen tres tipos de transiciones. (Es preciso indicar que
en nuestra discusin usaremos los trminos de orbitales del metal o del
ligando para indicar orbitales que mayoritariamente pertenezcan a ellos.
Estrictamente se trata de orbitales moleculares). Los tipos de transiciones
son los siguientes:
1) Transiciones ligando-ligando. Son transiciones electrnicas
desde orbitales llenos del ligando a orbitales vacos de ste. Estas
transiciones se dan habitualmente en ligandos orgnicos con sistemas
y no se ven modificadas en gran medida por la coordinacin del
ligando al centro metlico. Sirven para deducir la presencia del
ligando en el complejo.
2) Transiciones de transferencia de carga. Puede tratarse de
transiciones desde orbitales llenos del ligando a orbitales vacos del

69

metal (ligando-metal) o de orbitales llenos del metal a orbitales

vacos del ligando (metal-ligando). Suelen ser transiciones de gran
intensidad y aparecen habitualmente en el ultravioleta. Si aparecen
en el rango del visible dan lugar a compuestos intensamente
coloreados. Por ejemplo, en el MnO4- existe una transicin ligandometal. Como la transicin implica un cambio en la polaridad del
derivado, la posicin de estas bandas (energa) cambia con la
polaridad del disolvente.
3) Transiciones d-d metal-metal. Se producen transiciones
entre orbitales d del metal. Este tipo de bandas son las que
estudiaremos en estas prcticas. Estas transiciones son habitualmente
de baja energa por lo que aparecen con frecuencia en el visible y son
las que dan color a los compuestos de coordinacin.
Es preciso tener en cuenta las reglas de seleccin que indican lo
siguiente:
Primera regla. En una transicin slo puede estar implicado un
electrn. Es muy raro que esta regla no se cumpla.
Segunda regla. Regla de seleccin de espn. No debe haber cambio
del espn total en la transicin (S = 0). Dicho de otra manera la
multiplicidad de espn (2S + 1) no debe cambiar en el trnsito
electrnico. Esta regla tambin se suele cumplir y las transiciones que
violan esta regla suelen ser muy dbiles.
Tercera regla. Regla de seleccin de Laporte. En una molcula o
in centrosimtrico debe haber cambio de paridad durante la transicin.

70

Es decir, paso de g a u o viceversa. Esta regla prohbe, por ejemplo,

transiciones entre orbitales d pues todos tiene la misma paridad, todos
son simtricos (g) con respecto al centro de inversin. Esta regla puede
ser mitigada a travs de varios mecanismos y es posible observar
transiciones que la incumplan, si bien las transiciones no sern muy
intensas. Por tanto, las transiciones d-d en complejos centrosimtricos
como los octadricos no cumplen esta regla. Por ello, las coloraciones
en estos casos no suelen ser intensas.
Para un complejo octadrico de un metal d1, la transicin d-d implicar
el paso del nico electrn desde el nivel t2g al eg. Recordamos que en un
complejo octadrico los 5 orbitales d se dividen en dos bloques, t2g y eg,
cuya diferencia de energa es el desdoblamiento provocado por el campo
(o) (ver Figura 1). Por tanto, en el espectro UV-Vis nicamente esperamos
una transicin d-d de energa igual a o.

eg

eg

Transicin

t2g
a)

t2g
b)

Figura 1: In d1 de simetra octadrica. a) estado fundamental. b) estado

excitado.
Con iones dn con n > 1, el anlisis es ms complejo pues, adems del
desdoblamiento provocado por el campo, es preciso considerar las

71

interacciones interelectrnicas. En estos casos es preciso hablar de trminos

de energa entre los que se producen las transiciones. Estos trminos de
energa vienen indicados en unos diagramas que se denominan de TanabeSugano. En estos diagramas aparece el parmetro de Racah B, que toma un
valor determinado para cada complejo, valor tanto ms grande cuanto
mayores sean las repulsiones entre electrones. Estos diagramas dependen
de la geometra del complejo (Oh Td) y del tipo de in dn. En ordenadas se
representa E/B y en abscisas /B o lo que es equivalente, 10Dq/B. Las
lneas que aparecen corresponden a los diferentes trminos.
A continuacin se representa el diagrama de Tanabe-Sugano para el
caso que nos interesa que es para un in d6 en una geometra octadrica
(Figura 2).

72

Figura 2. Diagrama de Tanabe-Sugano para un in d6 de simetra Oh.

73

En este diagrama, la zona con /B < 20, corresponde a una situacin de

alto espn mientras que la regin con /B > 20 corresponde a la situacin
de bajo espn. Lgicamente nos encontramos la situacin de bajo espn
cuando el valor del desdoblamiento provocado por el campo es superior.
En cada zona, se asigna arbitrariamente una energa igual a cero al nivel
fundamental. En nuestro caso nos interesa la zona de bajo espn.
Para estudiar las transiciones que son posibles consideramos la segunda
regla de seleccin. Como el nivel fundamental (1A1g) tiene una
multiplicidad de espn de 1 (superndice del smbolo del trmino), los
trnsitos posibles sern hacia trminos con esa misma multiplicidad.
Realmente las bandas que vamos a observar son las transiciones a los
niveles 1T1g y 1T2g, sealados en trazo ms grueso en el diagrama. Veremos
por tanto dos bandas. Las transiciones se escriben del modo siguiente:
1

T1g 1A1g y

T2g 1A1g

Por la pendiente de las lneas se observa que a mayor valor de , mayor

es la energa de la transicin.
Los complejos que vamos a analizar en la prctica 5 son cis y trans[CoCl2(en)2]Cl. Si consideramos nicamente los tomos dadores y no las
cadenas de etilenodiamina, el primero de ellos pertenece al grupo puntual
C2v y el segundo D4h. Consideraremos ahora qu modificaciones son de
esperar en el espectro UV-Vis por el hecho de la reduccin de simetra con
respecto a Oh. Lo que puede ocurrir es que haya desdoblamientos de

74

trminos. Esto lo podemos deducir utilizando la simetra Para ello

necesitamos utilizar las tablas de caracteres que se indican a continuacin.
Lo que no podemos determinar a priori es el grado de desdoblamiento.
Tomamos el trmino A1g del grupo Oh y miramos el vector base que
aparece en la tabla de caracteres a la derecha que es, x2 + y2 + z2. Buscamos
estas coordenadas en el grupo C2v y las encontramos en A1. Por tanto,
podemos correlacionar los dos trminos. Para el grupo D4h lo
correlacionamos con A1g.
Tomamos ahora el trmino T1g. En el grupo Oh encontramos como
vector base Rx,Ry,Rz. Ahora buscamos esto en la tabla de C2v y lo
correlacionamos con A2 + B1 + B2. Esto implicara que el trmino T1g del
grupo Oh se desdoblara en tres: A2 + B1 + B2. Para el grupo D4h lo
correlacionaremos con A2g + Eg por lo que el desdoblamiento sera en dos
trminos.
Igualmente se puede hacer para el trmino T2g.

75

Los resultados de estos desdoblamientos se recogen en la Tabla 1 y la

Figura 3. En esta ltima se indica tambin cundo el desdoblamiento es
importante y cundo no.

76

Simetra Oh

Simetra C2v (cis)

Simetra D4h (trans)

A1g

A1

A1g

T1g

A2 + B1 + B2

A2g + Eg

T2g

A2 + B1 + B2

B2g + Eg

Tabla 1. Correlaciones de trminos para situaciones de simetra Oh, C2v

y D4h.

B 2g+E g

A 2+B 1+B 2

T 2g

A 2g

A 2+B 1+B 2
T 1g

Eg

A 1g

D 4h

A 1g

Oh

A1

C 2v

Figura 3. Representacin de los niveles de energa (no a escala) que

intervienen en las transiciones que son responsables de las bandas
observadas en complejos de Co(III) con diferentes geometras.
Cuando los desdoblamientos de niveles son pequeos el proceso no da
lugar a la aparicin de nuevas bandas. Por tanto, para el ismero trans
esperamos tres bandas y dos para el ismero cis.

77

TABLAS

cido Actico CH3COOH

m mol kg-1 M mol L-1 g cm-3
%

0.5
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
22.0
24.0
26.0
28.0
30.0
32.0
34.0
36.0
38.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
90.0
92.0
94.0
96.0
98.0
100.0

%
0.5
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
22.0
24.0
26.0
28.0
30.0

0.084
0.168
0.340
0.515
0.694
0.876
1.063
1.253
1.448
1.647
1.850
2.271
2.711
3.172
3.655
4.163
4.697
5.259
5.851
6.476
7.137
7.837
8.579
9.367
10.207
11.102
16.653
24.979
38.857
66.611
149.875
191.507
260.894
399.667
815.987

0.083
0.166
0.333
0.501
0.669
0.837
1.006
1.175
1.345
1.515
1.685
2.028
2.372
2.718
3.065
3.414
3.764
4.116
4.470
4.824
5.180
5.537
5.896
6.255
6.615
6.977
8.794
10.620
12.441
14.228
15.953
16.284
16.602
16.911
17.198
17.447

0.9989
0.9996
1.0011
1.0025
1.0038
1.0052
1.0066
1.0080
1.0093
1.0107
1.0121
1.0147
1.0174
1.0200
1.0225
1.0250
1.0275
1.0299
1.0323
1.0346
1.0369
1.0391
1.0413
1.0434
1.0454
1.0474
1.0562
1.0629
1.0673
1.0680
1.0644
1.0629
1.0606
1.0578
1.0538
1.0477

Amonaco NH3
m mol kg-1 M mol L-1 g cm-3
0.295
0.593
1.198
1.816
2.447
3.090
3.748
4.420
5.106
5.807
6.524
8.007
9.558
11.184
12.889
14.679
16.561
18.542
20.630
22.834
25.164

0.292
0.584
1.162
1.736
2.304
2.868
3.428
3.983
4.533
5.080
5.622
6.695
7.753
8.794
9.823
10.837
11.838
12.826
13.801
14.764
15.713

0.9960
0.9938
0.9895
0.9853
0.9811
0.9770
0.9730
0.9690
0.9651
0.9613
0.9575
0.9502
0.9431
0.9361
0.9294
0.9228
0.9164
0.9102
0.9040
0.8980
0.8920

0.5
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
12.0
14.0
16.0
22.0
24.0
26.0
28.0
30.0
32.0
34.0
36.0
38.0
40.0

%
0.5
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
9.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
22.0
24.0
26.0
28.0
30.0

cido Ntrico HNO3

m mol kg-1 M mol L-1 g cm-3
0.080
0.160
0.324
0.491
0.661
0.835
1.013
1.194
1.380
1.570
1.763
2.164
2.583
3.967
4.476
5.011
5.576
6.172
6.801
7.468
8.175
8.927
9.727
10.580

0.079
0.159
0.320
0.483
0.648
0.814
0.982
1.152
1.324
1.498
1.673
2.030
2.395
3.539
3.937
4.344
4.760
5.185
5.618
6.060
6.512
6.971
7.439
7.913

1.0009
1.0037
1.0091
1.0146
1.0202
1.0257
1.0314
1.0370
1.0427
1.0485
1.0543
1.0660
1.0780
1.1150
1.1277
1.1406
1.1536
1.1668
1.1801
1.1934
1.2068
1.2202
1.2335
1.2466

cido Sulfrico H2SO4

m mol kg-1
M mol L-1 g cm-3
0.051
0.103
0.208
0.315
0.425
0.537
0.651
0.767
1.008
1.133
1.390
1.660
1.942
2.238
2.549
2.876
3.220
3.582
3.965
4.370

0.051
0.102
0.206
0.311
0.418
0.526
0.635
0.858
0.972
1.087
1.322
1.563
1.810
2.064
2.324
2.592
2.866
3.147
3.435
3.729

1.0016
1.0049
1.0116
1.0183
1.0250
1.0318
1.0385
1.0522
1.0591
1.0661
1.0802
1.0947
1.1094
1.1245
1.1398
1.1554
1.1714
1.1872
1.2031
1.2191

78

%
32.0
34.0
36.0
40.0
42.0
44.0
46.0
48.0
50.0
52.0
54.0
56.0
58.0
60.0
70.0
80.0
90.0
92.0
94.0
96.0
98.0
100.0

cido Sulfrico H2SO4

m mol kg-1 M mol L-1 g cm-3
4.798
5.252
5.735
6.797
7.383
8.011
8.685
9.411
10.196
11.045
11.969
12.976
14.080
15.294
23.790
40.783
91.762
117.251
159.734
244.698
499.592

4.030
4.339
4.656
5.313
5.655
6.005
6.364
6.734
7.113
7.502
7.901
8.312
8.734
9.168
11.494
4.088
16.649
17.109
17.550
17.966
18.346
18.663

1.2353
1.2518
1.2855
1.3028
1.3205
1.3386
1.3570
1.3759
1.3952
1.4149
1.4351
1.4558
1.4770
1.4987
1.6105
1.7272
1.8144
1.8240
1.8312
1.8355
1.8361
1.8305

Hidrxido sdico, NaOH

%
M mol L-1
0.50
0.125
1.00
0.252
2.00
0.510
3.00
0.774
4.00
1.043
5.00
1.317
6.00
1.597
7.00
1.882
8.00
2.173
9.00
2.470
10.00
2.772
12.00
3.392
14.00
4.034
16.00
4.699
18.00
5.386
20.00
6.094
22.00
6.825
24.00
7.576
26.00
8.349

%
0.5
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
22.0
24.0
26.0
28.0
30.0
32.0
34.0
36.0
38.0
40.0

cido clorhdrico HCl

m mol kg-1 M mol L-1 g cm-3
0.138
0.277
0.560
0.848
1.143
1.444
1.751
2.064
2.385
2.713
3.047
3.740
4.465
5.224
6.020
6.857
7.736
8.661
9.636
10.666
11.754
12.907
14.129
15.427
16.810
18.284

0.137
0.275
0.553
0.833
1.117
1.403
1.691
1.983
2.277
2.574
2.873
3.481
4.099
4.729
5.370
6.023
6.687
7.362
8.049
8.748
9.456
10.175
10.904
11.642
12.388
13.140

1.0007
1.0031
1.0081
1.0130
1.0179
1.0228
1.0278
1.0327
1.0377
1.0426
1.0476
1.0576
1.0676
1.0777
1.0878
1.0980
1.1083
1.1185
1.1288
1.1391
1.1492
1.1594
1.1693
1.1791
1.1886
1.1977

g cm-3
1.0039
1.0095
1.0225
1.0318
1.0428
1.0538
1.0648
1.0758
1.0869
1.0979
1.1089
1.1309
1.1530
1.1751
1.1971
1.2192
1.2412
1.2631
1.2848

79

28.00
30.00

9.142
9.956

1.3064
1.3277

80

Agua oxigenada H2O2

Volume strength (o tanto por ciento en volumen) es un trmino que se refiere al volumen de oxigeno
liberado por un volumen de disolucin de H2O2 (a 0oC y 1 atm.).

81

82