01.

- Resumen

Este trabajo de laboratorio tuvo como objetivo realizar una extraccin secuencial
en distintas muestras: suelo, lodo y su correspondiente mezcla; y por otro lado, determinar
las diferentes fracciones de los metales pesados en dichas muestras. El mtodo utilizado
corresponde a 5 extracciones consecutivas con distintos solventes para una misma muestra
de suelo: agua, ion potasio, base fuerte, EDTA y cido fuerte en ese orden, con distintos
tiempos de agitacin para cada una. Los resultados fueron muy variables, incluyendo altas
concentraciones de aluminio en el suelo (comparado con el lodo), caso contrario para
otros metales como cobre, hierro, plomo y cinc; mientras que el manganeso se present sin
grandes diferencias entre esas muestras. El aluminio, hierro, manganeso y plomo se
extrajeron principalmente en medio cido, y el cobre en medio bsico, mientras que el cinc
se distribuye casi equitativamente en medio bsico, EDTA y medio cido.

2.- Introduccin

Los metales pesados resultan txicos para los seres humanos y plantas, por lo tanto,
se hace necesario estudiar y controlar las vas que pueden proveer de estos elementos. En el
caso de los vegetales, asimilan fcilmente todo lo que est en la solucin suelo, por lo tanto,
la concentracin de metales pesados en sta debe ser baja. Una caracterstica perjudicial
para nosotros, es que son bio-acumulables, es decir, se transmiten por las cadenas trficas y
pueden llegar a ser consumidos por seres humanos. Otra forma de exposicin es a travs del
consumo de agua potable, ya que por lixiviacin pueden llegar a la napa fretica y
contaminar el agua de potencial consumo. Todas estas formas de contaminacin tienen un
factor en comn, la fuente de todos es el suelo, por lo tanto, para hacer un anlisis completo
y confiable de calidad es necesario medir los diferentes metales pesados y sus
concentraciones.
Los lodos que se obtienen de tratamiento de aguas residuales son ricos en materia
orgnica, nutrientes como N, P y K, y micronutrientes como Cu y Zn, es por esto que se
pueden utilizar como fertilizante. Sin embargo para su aplicacin es necesario hacer un
estudio ms acabado, ya que adems de ser fuente de nutrientes pueden contener
concentraciones no despreciables de elementos txicos como metales pesados.
La extraccin secuencial es una metodologa que consiste en exponer una muestra
de slido (en nuestro caso, suelo facultad) a diferentes reactivos de caractersticas
fisicoqumicas distintas para extraer los elementos trazas que contenga. Se obtiene la
distribucin o reparto de los elementos trazas de la muestra en los reactivos adicionados, a
esto se le llama especiacin.
Un mtodo sobre los compuestos que se pueden utilizar como solvente extractante
es el que se describe a continuacin, dependiendo de la forma en que se encuentra el metal
buscado: los metales adsorbidos al slido se extraen con agua desionizada. En el caso de los
metales asociados a los sedimentos como minerales de arcilla y otros, que corresponden a
la fraccin intercambiable2, su extraccin se lleva a cabo con electrolitos inertes
concentrados (como KNO3). Luego los metales ligados a la materia orgnica se extraen por

medio bsico (NaOH en este caso). Por otro lado los metales precipitados con carbonatos se
extraen con EDTA y finalmente los residuales, que no pudieron ser extrados con los
solventes anteriores, con cido concentrado (HNO3).
El objetivo principal en esta experiencia fue determinar las diferentes fracciones de los
metales pesados en las tres muestras: suelo, lodo y la mezcla de ellos, a travs de una
extraccin secuencial. Adems, se determin el pH, CE y Materia orgnica en suelo, suelo
incubado y lodo.
3.- Mtodo
Para la preparacin de muestra:

Para la determinacin de pH se masaron 10 g de suelo, suelo incubado y lodo en un

frasco plstico de boca ancha y se agit por 2 horas. Luego se agit manualmente de forma
vigorosa y se introdujo el electrodo en la parte superior de la suspensin y se ley el pH.
Posteriormente, la CE se determin agregando 30 mL de KCl en un vaso
precipitado y se midi la temperatura, luego se ajust la lectura a 1,412 mS/cm y se midi
la conductividad de las muestras.
En el caso de la materia orgnica se realiz titulacin con Sulfato de Hierro (II),
primero se masaron 0,5 g de cada muestra en matraces Erlenmeyer, luego se agregaron 10
mL de Dicromato de potasio. Se incluy un blanco. A continuacin se agregaron 20 mL de
cido sulfrico concentrado, se agitaron manualmente los matraces y se dejaron reposar por
30 min. Se agregaron 10 mL de cido fosfrico concentrado y 180 mL de agua desionizada.
Finalmente se titularon las muestras con ayuda del electrodo de platino.
Se masaron 5 g de cada muestra, se aadi el reactivo correspondiente y se agit de
acuerdo a la tabla n1
Tabla n1: Reactivos y tiempo de agitacin de cada solucin extractante
Solucin extractante
Tiempo experimental (min)
Tiempo real (horas)
25mL de agua desionizada
6
2
25mL KNO3
48
16
25mL NaOH 0,5 M
48
16
25mL EDTA 0,01M
18
6
25mL HNO3
48
16
Luego de finalizada la agitacin en cada caso se centrifugaron las muestras y se
guardaron las fracciones lquidas en frascos plsticos para analizarlos por EAA
posteriormente (la extraccin siguiente se realiza en el slido que queda luego de cada
extraccin)

4.- Resultados
I.

Materia Orgnica

Para determinar la materia orgnica se utiliz el mtodo de Walkley y Black. Las

muestras se titularon con sulfato de hierro (II) para despus determinar el contenido de
carbono oxidable.
La siguiente tabla muestra la cantidad de FeSO4 que se gast para cada muestra:
Tabla n2: Volumen de sulfato ferroso utilizado para titular cada muestra.
Blanco
FeSO4
[mL]
0
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
20,5
21
21,5
22
22,5
23
23,5
24
24,5

mV
837
886
888
876
886
876
862
876
880
852
862
862
857
846
824
806
778
768
714
503,1
473
465,5
460,3
455
452,4
448,8

Suelo
FeSO4
[mL]
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
14,5
15
15,5
16
16,5
17
18

S+L
mV
867
854
852
848
836
809
815
828
816
811
805
795
772
747
501,7
472,1
458,6
450,4
444,3
439,3
435,4
430

FeSO4
[mL]
0
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
17,5
18
18,5
19
20
21
22

mV
862
893
858
833
875
870
864
856
853
840
801
790
758
713
516,4
487,6
473,4
466
454,4
446,6
440,4

Lodo
FeSO4
[mL]
0
1
2
3
4
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9,5
10,5

Luego, se procedi a hacer el anlisis matemtico de las curvas de titulacin

descritas en la tabla anterior.

mV
802
792
778
766
750
714
685,1
622,3
440,2
730,3
420,1
411,7
409
404
400,2

Grfico 1: Derivadas de la titulacin del blanco

Para el blanco, se gastaron 22 mL de sulfato de Hierro.

Grfico 2: Derivadas de la titulacin del suelo

Como se observa en el grfico de la titulacin de suelos, la cantidad gastada de

sulfato de hierro fue de 14,5 mL.
Grfico 3: Derivadas de la titulacin de Suelo + Lodo

En el caso del suelo + lodo, se gastaron 18 mL.

Grfico 4: Derivadas de la titulacin del Lodo

En la titulacin del lodo, la cantidad de sulfato de Hierro gastado fue de 6,5 mL

Para obtener el contenido de carbono oxidable se utiliza la siguiente ecuacin:
( )
Con:
-

V1 = mL de solucin deFeSO4 gastados en el blanco

V2= mL de solucin de FeSO4
M = molaridad de la FeSO4
0,39 x 3 x 100x 1,3/1000 (3= peso equivalente del carbono)
S= peso en g de la muestra de suelo seco al aire
fh= factor de humedad

La siguiente tabla muestra los valores para obtener el fh.

Tabla 3: Valores de las masas de cada muestra usadas para la obtencin del fh
Muestra
Masa Vaso [g] Masa seco al aire + vaso [g] Masa a 105 C + vaso [g]
Suelo
8,5726
9,4733
9,4123
Suelo + Lodo
32,7694
37,2546
36,485
Lodo
8,7991
9,4034
9,3331

Para determinar el factor de humedad (fh) se debe calcular el porcentaje de humedad:

( )
Donde:
- a es la masa en g del suelo seco al aire + recipiente
- b masa en g del suelo seco a 105C + recipiente
- c masa en g del recipiente
Con el porcentaje de humedad se puede obtener el fh:
( )

Los factores de humedad se presentan en la siguiente tabla 4:

Muestra
% humedad fh
Suelo
0,07264
1,00
Suelo + Lodo
0,21804
1,00
Lodo
0,13165
1,00

Ahora, se puede determinar el contenido de materia orgnica en cada muestra segn la

ecuacin antes descrita.
Tabla 5: Contenido de materia orgnica en cada muestra
Muestra
C%
Suelo
2,8697
Suelo + Lodo 1,5951
Lodo
5,8202

II.

pH y C.E

La tabla n6 muestra los valores de pH y de conductividad elctrica que se midieron

para las muestras de suelo, suelo-lodo y lodo:
Tabla n6: Valores de pH y CE obtenidos para cada muestra
Muestra
Suelo
S+L
Lodo

III.

pH
9,1 9
9
7,9

CE
0,61
8,17
10,78

Metales pesados

Se masaron 3 gramos de cada muestra y se pusieron en frascos plsticos. Las masas se describen en
la siguiente tabla:
Tabla n7: Cantidad de suelo utilizado y masa de los frascos.
Muestra Masa frasco vaco (g) Masa inicial (g)
Suelo
Suelo+lodo
Lodo

13,8401
17,6375
16,3885

3,0164
2,9948
3,0094

Los resultados de la extraccin de metales pesados por fraccionamiento secuencial de las muestras
analizadas se describen en la siguiente tabla:
Tabla n8: Concentraciones de metales pesados en cada muestra
Solvente

Agua
Desionizada

KNO3

NaOH

EDTA

HNO3

Muestra

Pb
(mg/L)

Ni
(mg/L)

Zn
(mg/L)

Cu
(mg/L)

Mn
(mg/L)

Fe
(mg/L)

Al
(mg/L)

Mo
(mg/L)

Cd
(mg/L)

Suelo

<LD

<LD

0,001

0,700

0,020

0,059

0,185

0,075

0,0004

Suelo+Lodo

<LD

0,036

0,172

1,234

0,190

1,192

0,230

0,265

<LD

Lodo

<LD

0,378

1,164

2,165

0,120

3,411

0,225

0,175

<LD

Suelo

<LD

<LD

0,013

0,675

0,043

0,052

0,220

0,093

<LD

Suelo+Lodo

<LD

<LD

0,114

0,919

0,162

0,247

0,294

0,325

<LD

Lodo

<LD

0,056

1,098

1,312

0,110

0,796

0,323

0,265

<LD

Suelo

<LD

<LD

0,720

1,042

0,040

0,349

12,082

0,025

<LD

Suelo+Lodo

<LD

1,512

7,838

6,402

0,760

13,685

34,348

0,115

<LD

Lodo

<LD

3,318

27,942

12,906

0,510

14,177

24,341

0,055

0,001

Suelo

0,867

<LD

2,611

1,162

0,510

8,000

20,201

0,235

<LD

Suelo+Lodo

0,397

0,197

12,855

2,748

1,960

20,295

11,864

0,145

<LD

Lodo

0,318

0,533

12,919

5,995

0,550

14,096

10,342

0,085

<LD

Suelo

3,012

0,003

4,123

5,077

7,660

14,222

66,731

<LD

<LD

Suelo+Lodo

3,980

0,824

2,000

7,218

9,000

14,611

57,941

0,025

0,005

Lodo

4,425

1,573

28,375

14,866

8,560

14,577

62,379

0,020

0,014

Para hacer una estimacin, se sum la cantidad de cada metal en las muestras sin separar. Se obtuvo
lo siguiente:

Tabla n9: Concentracin total de metales en cada muestra

Muestra

Pb (mg/L)

Ni (mg/L)

Zn (mg/L)

Cu(mg/L)

Mn(mg/L)

Fe(mg/L)

Mo(mg/L)

Cd(mg/L)

Al(mg/L)
Suelo

3,880

0,003

7,468

8,656

8,273

22,681

99,419

0,428

0,000

SueloLodo

4,377

2,569

22,979

18,521

12,072

50,030

104,677

0,874

0,005

Lodo

4,743

5,858

71,498

37,244

9,850

47,057

97,610

0,600

0,015

Con todos estos datos, es posible obtener la concentracin de metales para cada muestra analizada.
Se utiliza la siguiente ecuacin:
(

Donde
-

C= concentracin del metal en el extracto (mg/L).

V= volumen del sobrenadante (L). En este caso: 25 mL = 0,025L
S= Masa del suelo (Kg)

La tabla 10 resume los resultados obtenidos para cada metal, en mg/kg, en cada muestra analizada.

Tabla n10: Datos de concentraciones de metales en extractos en mg/Kg

Solvente

Agua
Desionizad
a

KNO3

NaOH

EDTA

HNO3

Muestra

Pb
(mg/Kg)

Ni
(mg/Kg)

Zn
(mg/Kg)

Cu
(mg/Kg)

Mn
(mg/Kg)

Fe
(mg/Kg)

Al
(mg/Kg)

Mo
(mg/Kg)

Cd
(mg/Kg)

Suelo

<LD

<LD

0,003

3,499

0,100

0,293

0,926

0,375

0,002

SueloLodo
Lodo

<LD

0,178

0,860

6,168

0,950

5,962

1,150

1,324

<LD

<LD

1,888

5,821

10,825

0,600

17,054

1,127

0,875

<LD

Suelo

<LD

<LD

0,063

3,373

0,215

0,260

1,098

0,465

<LD

SueloLodo
Lodo

<LD

<LD

0,570

4,597

0,810

1,235

1,471

1,623

<LD

<LD

0,282

5,489

6,562

0,550

3,982

1,615

1,324

<LD

Suelo

<LD

<LD

3,599

5,212

0,200

1,743

60,410

0,126

<LD

SueloLodo
Lodo

<LD

7,561

39,190

32,009

3,800

68,425

171,741

0,575

<LD

<LD

16,588

139,710

64,532

2,550

70,884

121,703

0,276

0,003

Suelo

4,337

<LD

13,057

5,810

2,550

40,000

101,004

1,174

<LD

SueloLodo
Lodo

1,983

0,985

64,277

13,739

9,800

101,475

59,319

0,725

<LD

1,590

2,667

64,596

29,973

2,750

70,482

51,711

0,426

<LD

Suelo

15,061

0,016

20,617

25,385

38,300

71,109

333,657

<LD

<LD

SueloLodo
Lodo

19,900

4,121

10,000

36,092

45,000

73,054

289,705

0,125

0,024

22,124

7,865

141,875

74,331

42,800

72,887

311,896

0,099

0,070

5.- Discusin
Respecto a la materia orgnica:
Se observa un resultado totalmente anmalo al comparar la cantidad de materia
orgnica entre el suelo y la muestra de suelo + lodo. De hecho, el suelo presenta casi el
doble de materia orgnica. Si todos los pasos se hicieron de manera correcta, se podra
atribuir a la medicin en los electrodos al momento de hacer la titulacin, ya que en el caso
del lodo el salto fue en 6,5 mL, por debajo de lo que se esperaba.
A pesar de todo, las estimaciones en cuanto a los resultados finales son bastante
representativas con respecto a las muestras. En anlisis anteriores al suelo facultad, se
observaba una cantidad similar de materia orgnica, por lo cual el resultado es
representativo.
Respecto del contenido encontrado de metales en las diferentes fracciones:
Los bajos niveles de metales extrados con agua desionizada muestran que stos no
se encuentran dbilmente absorbidos ni tampoco en la solucin suelo; o al menos slo una
pequea fraccin de ellos como en el caso del cobre, plomo y cinc.
El aluminio extrado con KNO3 en la muestra de lodo indica que ste se encuentra
intercambiable en cierta cantidad, contrario a prcticamente los otros 5 metales, que
mostraron bajas concentraciones extradas.
Con el hidrxido de sodio se demostr que el aluminio y el hierro estaban en gran
parte asociado a materia orgnica en la muestra de lodo, a su vez mostr que el cobre y el
cinc tambin se encuentran mayormente asociado a M.O., pero esta vez en las tres
muestras. No as el manganeso ni el plomo, con extracciones por bajo el 10%, no estaran
asociados a la materia orgnica.

El EDTA demostr que el cobre tendera a estar asociado a carbonatos sobre todo
en la muestra de suelo, luego le seguira la mezcla; por otro lado el cinc tambin seguira
levemente este comportamiento, en las tres muestras. Con este solvente y el metal de hierro
hubo discrepancias notables.
Finalmente el cido ntrico extrajo gran parte de la mayora de los metales,
demostrando los altos niveles de residuales en que se encuentran los metales en este caso.
Destaca el caso del aluminio en la muestra de suelo y la mezcla; a su vez el manganeso es
notable que se haya extrado prcticamente slo a este nivel, con valores muy elevados. El
hierro en el suelo tambin es notable, con un alto porcentaje extrado de esta forma. Por
ltimo el plomo tiene su comportamiento particular, que no pudo ser extrado en grandes
cantidades con los otros 4 solventes en las 3 muestras, hasta que se someti con cido y se
extrajo el resto.

6.- Conclusiones
1. Se realiz con xito la extraccin secuencial de metales en las tres muestras
preparadas: suelo, suelo-lodo y lodo.
2. La toxicidad de los metales pesados depende de su movilidad y biodisponibilidad, y
esto, a su vez depende de la forma qumica y cmo est ligado a los slidos.
3. Se corrobor que, al saber que el hidrxido extrae los metales ligados a la materia
orgnica, ste extrajo mayor cantidad de metales en el lodo, justamente la muestra
que ms materia orgnica tena.
4. Los lodos enriquecen los suelos con materia orgnica. Esto debido al origen de los
lodos. Segn este anlisis, los bioslidos podran ser usados como un fertilizante
orgnico de suelos.

7.- Bibliografa.
[1] Clases de Ctedra, curso de Contaminacin de Suelos. Profesora Sylvia Copaja.
Universidad de Chile, Facultad de Ciencias, 2013.
[2] Characterization of trace elements in chicken and duck litter ash, Faridullah,
Muhammad Irshad, Sadahiro Yamamoto, Toshimasa Honna, Egrinya Eneji, Waste
Management, 2008, El Sevier.
[3] Extracciones qumicas secuenciales de metales pesados. Aplicacin en ciencias
geolgicas, P. L. Lpez Julin* y J. M. Mandado Collado, 2002.