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9.

LEY DE LA TERMODINMICA
9.1 INTRODUCCIN.
Es el principio de la conservacin de la energa no se crea ni se
destruye sino nicamente se transforma en otra forma diferente de
energa, entendiendo por energa la capacidad que tienen los cuerpos
de realizar trabajo.
La energa es la fuerza vital de la naturaleza, est presente en todos
los procesos qumicos, fsicos, estructurales, etc., que se dan en
nuestro entorno y que permiten el desarrollo de nuestras actividades
en las diferentes reas de trabajo. Esta energa est presente de
diversas maneras, una de ellas es en forma de calor, un trmino que
utilizamos indiscriminadamente, a diario y sin tener presente lo
importante que este puede resultar al ser involucrado en procesos que
nos ayudan en la creacin de gran cantidad de elementos que
utilizamos en nuestra vida diaria.
La termodinmica trata de las relaciones energticas en las que
intervienen el calor, la energa mecnica y otros aspectos de la
energa y de la transferencia de la energa. La termodinmica es una
de las principales ciencias que nos ayuda a entender la importancia de
dicha energa en forma de calor, y nos ayuda a clarificar la manera
como podemos involucrarlo de forma prctica y directa en nuestra
vida. Adems del calor, tambin el trabajo y las propiedades de las
sustancias estn involucradas en todo el conjunto de conceptos que
esta encierra. Estrictamente la termodinmica fue planteada como una
ciencia universal que ayuda a establecer las relaciones entre las
distintas formas de energa, estudia los procesos en los que hay
transferencia de energa como calor y trabajo, y las relaciones que se
dan entre los fenmenos dinmicos y calorficos (la base de la
termodinmica es rigurosamente experimental y sus principios y
formulaciones son matemticamente sencillas). Tambin se puede
decir que la termodinmica es la ciencia estudia el trabajo, el calor y
su relacin con las propiedades de las sustancias.
Generalmente, los principios de la termodinmica se establecen
tomando como referencia un sistema bien definido, normalmente una
cantidad determinada de materia.
La termodinmica de basa en problemas eminentemente prcticos,
como por ejemplo, una mquina de vapor o una turbina aprovechan el

calor de la combustin del carbn o de otro combustible para realizar


trabajo mecnico que haga funcionar a un generador elctrico que
impulse un tren, o que realice cualquier otra funcin til. El motor de
gasolina de un automvil desempea un papel similar.
La termodinmica es una teora de una gran generalidad, aplicable a
sistemas de estructura muy elaborada con todas las formas de
propiedades mecnicas, elctricas y trmicas complejas. La cuestin
esencial es sealar que las restricciones en los tipos de sistemas
considerados no son limitaciones bsicas sobre la generalidad de la
teora termodinmica, y slo se adoptan meramente para la
simplificacin expositiva. Restringiremos (temporalmente) nuestra
atencin a sistemas simples, definidos como sistemas que son
macroscpicamente homogneos, isotrpicos, que son lo
suficientemente grandes para que los efectos de frontera puedan ser
ignorados, y que no se encuentran bajo la accin de campos
elctricos, magnticos o gravitacionales.
El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa fija de
un fluido isotrpico puro no influenciado por reacciones qumicas o
campos externos. Tales sistemas se caracterizan por las tres
coordenadas mensurables: presin P, volumen V y temperatura T y se
llaman sistemas PVT. Esta ciencia est aplicada en nuestro entorno a
un sin fin de procesos ya sea naturales o artificiales; en estos ltimos
el hombre se ha encargado de hacerlos en la mayora de los casos
tiles y benficos para la sociedad, incluyndolos en la industria y en
la adecuacin de un mejor estilo de vida, ya que estn presentes en
autos, electrodomsticos, procesos industriales de todo tipo, etc.,
donde la ingeniera juega un papel primordial y fundamental en su
optimizacin.
Qu aporta la Termodinmica a nuestro conocimiento del mundo?
! Empecemos con una cita de Kant, tomada del prefacio a la segunda
edicin de la "Crtica de la Razn Pura". Dice as:
"Si en el trabajo de los conocimientos que pertenecen a la obra de la
razn se sigue o no la senda segura de la ciencia, cosa es que por los
resultados bien pronto se juzga".
Al aplicar este criterio a la Termodinmica, se encuentra que casi
ninguna otra ciencia encontr ms pronto su ruta, su objeto y su
mtodo, que la ciencia de las relaciones entre las distintas formas de
energa. En efecto, en el curso de apenas 30 aos, despus de que

Sadi Carnot sealara la ruta apropiada, los problemas pertenecientes


al anlisis de las diversas formas de energa, se multiplicaron en el
mundo cientfico: en la Fsica, en la Qumica, en la Biologa y en la
Termologa
propiamente
dicha.
Los desarrollos surgidos en el seno de estas ciencias y la magnitud de
los problemas resueltos, nos hablan claramente de la oportunidad de
la Termodinmica y de la generalidad de su mtodo. Esta situacin nos
deja la sensacin de que la Termodinmica hubiera sido algo como
una Ciencia esperada, latente en todos los campos cientficos
adyacentes y que su llegada hubiera sido celebrada con alborozo.
Pero, sigamos citando a Kant. En el mismo texto, y refirindose a
quien por primera vez demostr el tringulo issceles, nos dice estas
palabras
luminosas:
"Por el hecho observ que para conocer las propiedades de una
figura, no convena guiarse por lo que en la figura contemplaba y
menos en su simple concepto, que lo que le corresponda es sealar
lo que l mismo haba introducido con su pensamiento, segn
conceptos
a
priori
y
expuestos
por
construccin".
Podemos decir que la Termodinmica nos ayuda a establecer las
relaciones entre las distintas formas de la energa, como queda dicho.
Nos ayuda a definir la ruta evolutiva de un sistema a travs del estudio
de los cambios de energa de sus propias transiciones, es decir, que
los cambios de energa en los pasos del sistema, nos van mostrando
la ruta que sigue el sistema. Naturalmente que esta definicin es el
fruto de un proceso muy largo, que se inici hace ms de ciento
cincuenta aos, en una poca en que las formas de energa: cintica,
potencial, calrica, qumica, etc., apenas empezaban a definirse. Pero,
gracias a la precisin con que fueron enunciados los dos principios
generales de la Termodinmica, es decir, la Ley de la Conservacin de
la Energa y la Ley del incremento de la entropa en los procesos
espontneos, se alz rpidamente, lo que podramos denominar, la
filosofa de esta Ciencia. Desde el principio, la Termodinmica fue
formulada de una manera especial, no porque ella hubiera nacido
madura y previsiva, sino porque los problemas que empez a resolver,
la forma como fueron resueltos y la visin general de quienes los
resolvieron, tuvieron el efecto de preservarla de caer en ciertas
"trampas", en el uso de "modelos" que fueron obstculos para otras
Ciencias.

En efecto, los principios de la Termodinmica se formularon


independientes de modelos atmicos y moleculares; no incorporaron
en sus anlisis ningn mecanismo de transformacin; no incluyeron el
tiempo explcitamente; resultaron independientes de estadsticas de
cualquier tipo y se olvidaron de la historia del sistema en estudio
anterior
al
momento
de
analizarlo.
La Termodinmica penetr rpidamente en el campo de la Qumica,
definiendo los criterios de la posibilidad de las reacciones, y como
qumicos son la mayora de los procesos vitales, pues entr en el
mundo de la Biologa. Sus leyes y sus mtodos ayudan a entender la
estabilidad del mar y de la atmsfera y en sistemas geolgicos locales
nos ayuda a comprender su estabilidad fsica y qumica. Tanta
universalidad podra sugerir la existencia de una Ciencia terica, ideal,
pero no es as; se trata de una Ciencia prctica, rigurosamente
experimental, matemticamente sencilla en todas sus formulaciones, y
sus principios y su mtodo podran ser explicados a alumnos de
Secundaria, adoptando un lenguaje apropiado. La lgica de las
definiciones termodinmicas (obra de muchos eminentes cientficos) y
la elegancia de su propio lenguaje matemtico, ha atrado la mente de
los ms eminentes sabios del mundo. Einstein llam a la
Termodinmica: "Modelo de toda teora cientfica" y fue ella (y no la
teora electromagntica), la que le llev a la Relatividad, como lo
confes en sus "Notas Autobiogrficas".
La generalidad de las leyes de la Termodinmica induce a pensar,
tanto en el tipo de razonamiento que la gener como en la razn de la
validez de su propia certeza. Nacida estudiando la conversin de calor
en trabajo, un fenmeno particular que en nada preludia su
universalidad, la "Potencia motriz del fuego", como dijo Sadi Carnot,
poco a poco fue encontrando su ruta hasta llegar a la Qumica;
despus, pas a la estadstica de partculas; conserva su validez en el
campo de la Mecnica Cuntica, explica cientos de fenmenos
biolgicos, ayuda en su desarrollo a la moderna ciencia de los
Sistemas y muchos socilogos encuentran en sus nociones de estado,
cambio, evolucin y equilibrio, inspiracin para el estudio de
comunidades, no aplicando frmulas (como algunos ingenuos
piensan), sino penetrando en la naturaleza de esos conceptos.
En el mes de Enero de 1769, James Watt obtuvo la primera patente de
fabricacin de una mquina de vapor, que superaba en muchos
aspectos la primitiva mquina de cilindro vertical, diseada desde

principios de ese Siglo por Thomas Newcomen. La mquina de Angela


Quintero Torres, Ingeniera Qumica, Universidad Nacional, Bogot.
Newcomen era lenta, voluminosa e ineficiente, pero haba servido para
desaguar minas de carbn durante casi setenta aos. Watt super casi
todos los rasgos mecnicos de esta mquina; su primera patente le
abri el camino para mejorar la produccin de trabajo mecnico a
partir del calor. Pero, el propsito presente no es el de discutir
problemas ni aplicaciones de la mquina de vapor; ni siquiera se
intentar aludir a la revolucin industrial ni a sus consecuencias.
Lo que cabe destacar aqu es que en 1769 an no se haba definido el
problema de la combustin, todava no se haba aislado el oxgeno, no
se conoca la composicin del aire atmosfrico y apenas se estaba
empezando a estudiar la composicin del agua, pero el calor estaba
siendo convertido en trabajo mecnico desde 1705, con la maquina de
Newcomen, de manera que la combustin, la oxidacin, el aire como
elemento indispensable para estos procesos, la composicin del agua,
etc., eran problemas vivos no resueltos y, no obstante, ya se estaban
obteniendo beneficios de la conversin de calor en trabajo. Quiere
decir, entonces, que la Ciencia, la explicacin racional de los
fenmenos se encontraba muy retardada respecto de las aplicaciones
de esos mismos fenmenos. El que no se conociera an el Oxgeno,
no impeda (ni haba impedido) que los fenmenos de la combustin
se vinieran aplicando desde miles de aos atrs. Los artesanos del
fuego no conocan la causa de las altas temperaturas de los hornos,
les bastaba saber que el vidrio y los metales se fundan con el calor;
para ellos el aire era el responsable de todo y nada ms. La Ciencia es
un proceso muy lento, los frutos estn madurando desde hace
millones de aos; por ejemplo, los bioqumicos de plantas estn
estudiando ahora mecanismos enzimticos por los cuales el fruto agrio
pasa a fruto dulce. Sin embargo, muchos hechos cientficos acerca del
calor eran conocidos entonces: que el calor se comporta como un
"fluido", que pasa espontneamente desde los cuerpos calientes hacia
los fros; que este "fluido" poda hacer trabajo mecnico por intermedio
de una sustancia como el vapor de agua; que se puede propagar por
conduccin, por conveccin y por radiacin. Gracias a los trabajos de
Joseph Black, se distingua ya el calor latente del sensible. As mismo,
haba una cierta claridad sobre los cambios de estado y las nociones
sobre Calores Especficos empezaban a consolidarse. Por otra parte,
la nocin de trabajo mecnico, no solamente en su definicin

Newtoniana y Galileana de Fuerza por espacio, estaba bien conocida,


sino que los trabajos de expansin y compresin de los gases se
podan calcular, al menos en procesos isotrmicos, desde los trabajos
de Robert Boyle sobre la compresibilidad de los gases.
Respecto de algn principio general que diera fundamento a la
relacin entre el trabajo y la energa, se puede decir que hacia fines
del Siglo XVIII exista ya alguna claridad en los procesos mecnicos.
Los conceptos de Energa Cintica y Potencial y la conservacin de
estas formas en los procesos "conservativos", se conocan desde
Newton, Leibnitz, Huygens, etc. Lord Kelvin escribi que Newton haba
adivinado el principio de la conservacin de la energa para los
sistemas conservativos, pero que al enfrentar la conversin de trabajo
mecnico en calor, Newton haba afirmado simplemente su prdida.
El gran paso que abri el problema de las relaciones del calor con el
trabajo, lo dio Benjamn Thomson, el Conde de Rumford, en 1798, en
su celebrado artculo publicado en Phylosophycal Transactions, bajo el
ttulo de "Enquiry Concerning the Source of Heat Which is Excited by
Friction" ; all combate la nocin de la materialidad del calor, lo
considera una forma de movimiento y, sin poder definir precisamente
la relacin cuantitativa entre calor y trabajo, deja abierta la posibilidad
de la medida. Sir Humbray Davy verific que se poda fundir hielo
friccionndolo en el vaco y desde entonces se empez a formular la
necesidad de establecer la "dinmica de la conversin del calor en
trabajo".
Se pueden recordar aqu algunos trabajos importantes desarrollados
desde fines del Siglo XVIII hasta 1824, la fecha en que se publica la
obra de Carnot. Lavoisier y Laplace, hacia 1780, publicaron juntos su
obra:
"Memoir sur le Chaleur", en la cual afirman que las nociones de calor y
trabajo son intercambiables:"En general (dicen), uno puede cambiar
una hiptesis por la otra, cambiando las palabras: calor libre, calor
combinado y calor fluyente, por las expresiones vis viva, prdida de vis
y aumento de vis viva". El significado de vis viva, es el de energa en
movimiento, segn la definicin de Leibnitz. Entre 1800 y 1824, se
definieron las nociones de calor especfico a volumen constante y a
presin constante; se hicieron las primeras medidas de la presin de

vapor de los lquidos; se midieron calores latentes de muchas


sustancias y, para terminar, se public la trascendental obra de
Fourier: "Teora analtica del calor", la cual, si no es bsica para los
estudios de la conversin de calor en trabajo, es un hito que muestra
el nivel de anlisis cientfico alcanzado entonces.
Nicols Leonardo Said Carnot, fue el primognito de Lzaro Nicols
Masguerite Carnot, un militar de carrera, miembro del Directorio de
Francia en 1795. Un estratega, reconocido como el organizador de la
Angela Quintero Torres, Ingeniera Qumica, Universidad Nacional,
Bogot.
victoria de la revolucin; comandante del decimocuarto ejrcito de
Napolen; Matemtico, Gemetra, Fsico; autor de: "Principios
fundamentales del equilibrio y del movimiento", "Geometra de
posicin", "Defensa de plazas fuertes", etc.; enrgico sin ser dspota,
se encarg de dirigir personalmente la educacin inicial de su hijo.
Sadi entr a la Escuela Politcnica a los 16 aos; esta Escuela haba
sido fundada por Decreto del Directorio en 1794, bajo el nombre de
Escuela de Trabajos Pblicos, pero Napolen le cambi el nombre y la
destin a la formacin cientfica y tcnica de los militares. Entre los
primeros instructores estaban Lagrange, Fourier, Laplace, Berthellot,
Ampere, Malus, Dulong, etc.; entre sus primeros estudiantes, quienes
quedaron tambin como instructores, se nombran a Cauchy, Arago,
Dsormes, Coriollis, Poisson, Gay-Lussac, Petit, Lam, etc.; all
estudiaron Fresnell, Biot, Sadi Carnot. Clapeyron, Pouseuille, etc. Dice
el Profesor E. Mendoza, del Departamento de Fsica de la Universidad
de Manchester, en el prlogo de una edicin inglesa de la obra de
Carnot, que:
"En esa singular Escuela se encontraron juntos los trminos:
Lagrangiano, Transformaciones de Laplace, Ecuaciones de Poisson,
Integral de Fourier, Relaciones de Cauchy, Coeficientes de Fresnell,
Fuerzas de Coriollis, etc., en una poca en que pareca que entender
la naturaleza consista, solamente, en escribir unas ecuaciones e
inventar el mtodo para resolverlas".
Segn se hermano menor, llamado Hiplito, Sadi practic normas de
vida rigurosas; fue reservado, tmido y algo taciturno. Entre sus
papeles se encontraron frases como sta:

"Hablar poco de lo que se conoce y nada en absoluto de lo que no se


conoce". Fue amante de la msica culta; practic deportes y, en ms
de una ocasin, dio muestra de decisin y coraje personal. Haba
nacido en 1796 y muri en Pars a los 36 aos, en 1832, durante la
peste de clera que invadi a la ciudad en ese ao.
En el ao de 1824, Sadi Carnot escribi y public un pequeo libro (el
nico que escribira en su vida), titulado: "Reflexions sur la puissance
motrice du feu et sur les machines propes a devellopper cette Angela
Quintero Torres, Ingeniera Qumica, Universidad Nacional, Bogot.
puissance". Es un libro de no ms de 60 pginas, que se inicia con
esta frase: "Todo el mundo sabe que el calor puede producir
movimiento".
Est escrito en lenguaje sencillo y claro, pues estaba destinado a
llamar la atencin del pblico sobre la importancia de las mquinas de
vapor y de todas las mquinas capaces de producir trabajo por medio
de calor; las pocas demostraciones matemticas del libro, fueron
colocadas en notas de pie de pgina. Carnot no tuvo la formacin
matemtica de un Lagrange ni de un Fourier, pero tuvo la disciplina de
pensar profundamente; esta disciplina le llevo a percibir, entre el
mundo de ideas confusas existentes sobre el calor, aquellos principios
esenciales, crticos, de cuyo anlisis pudo extraer la esencia de la
ciencia del calor. Si recordamos la cita de Kant, al comienzo de estas
notas,
la
podemos
parafrasear
as:
Por el hecho observ que para conocer las propiedades de la mquina
de vapor, no convena guiarse por lo que en la mquina contemplaba y
menos en su simple construccin; que lo que le corresponda era
sealar lo que l mismo haba introducido con su pensamiento, segn
conceptos a priori y expuestos; a continuacin se transcriben
literalmente algunos de sus conceptos iniciales:
"No obstante los variados trabajos desarrollados por la mquina de
vapor y las satisfactorias condiciones de su operacin, su teora est
poco comprendida y los intentos por mejorarla estn gobernados casi
por el azar". "La cuestin que se plantea es la de si la potencia motriz
del calor es ilimitada, si el posible mejoramiento de la mquina de
vapor tiene un lmite (un lmite que la naturaleza de las cosas no
permite que sea superado por ningn medio absolutamente) o s, por
el contrario, este perfeccionamiento se puede conseguir
indefinidamente..."

"El fenmeno de la produccin de movimiento por el calor no ha sido


considerado desde un punto de vista superior. Nosotros hemos
considerado este fenmeno solamente en mquinas cuya naturaleza y
modo de accin nos impide considerar, en toda su extensin, las
aplicaciones posibles".
"A fin de considerar en la forma ms general el principio de la
produccin de movimiento por el calor, ste debe considerarse
independientemente de cualquier mecanismo o de cualquier agente
particular. Es necesario establecer principios aplicables no solamente
a las mquinas de vapor imaginables, cualesquiera que sean las
sustancias con que trabajen o el mtodo por el cual se operen".
Esta manera de plantearse Carnot su problema, es un modelo de
metodologa cientfica. La esencia del mtodo cientfico parece ser (en
este esquema), el de no dejarnos ahogar por los casos particulares;
ser capaces de sacudirnos ese peso muerto que va creando la rutina
del manejo de los casos aislados y darle vuelo a la imaginacin, a fin
de descubrir los principios generales que rigen cualquier dominio del
saber.
Carnot comprendi que puliendo los mbolos de las mquinas de
vapor, ajustando sus vlvulas, aislando las paredes de sus cilindros,
cambiando de fluido, etc., no era posible descubrir los factores
generales de su ineficiencia. El verdadero problema general, era el de
investigar si exista un lmite, "un lmite que la naturaleza de las cosas
no permite que sea superado por ningn medio, absolutamente", en el
proceso de transformar el calor en trabajo. Aqu descubri
tempranamente, el meollo de su investigacin y el origen de la
Termodinmica. Es til informar en este punto, que en la fecha en que
Carnot escriba su libro, la mquina de vapor era una realidad
tecnolgica inobjetable; su trabajo estaba creando el inmenso poder
econmico de Inglaterra y todo cuanto se deriv de ese poder. Pero, el
problema tcnico era que la mquina consuma cantidades
exageradas de combustible, a cambio de un trabajo limitado.
La eficiencia trmica de la mquina an no se poda conocer
correctamente, a causa de que la dinmica de la conversin de calor
en trabajo no se conoca, pero era obvio que la mquina devoraba
carbn en su caldera a cambio de entregar un trabajo limitado; por
esta razn, se pensaba que hacindole a la mquina reformas fsicas,

era posible elevar su eficiencia. Sin entrar en detalles, digamos que la


eficiencia de la mquina se estimaba en los alrededores del 10%. El
punto de vista adoptado por Carnot en la resolucin de este problema
(la conversin de calor en trabajo), fue el de elevarse sobre las
circunstancias concretas particulares e imaginarse un modelo en el
que pudiera acomodar todos los casos posibles (mutatis mutandis) de
la conversin de calor en trabajo.
l no quiso limitarse a la mquina de vapor, habla de mquinas
trmicas en general y, hasta intuye, all en las profundidades de su
pensamiento, que, tal vez, podran darse mquinas capaces de
generar trabajo usando energa qumica, que no podran ser
analizadas por su teora. Hoy sabemos que las "celdas combustibles",
no pasan por la teora de Carnot. Carnot cre un lenguaje nuevo en la
Fsica, adems de formular principios universales en ella. Su
observacin detallada de las mquinas de vapor, con su caldera,
donde el combustible se consuma en vaporizar el agua; su cilindro,
donde el vapor sufra la expansin y el condensador, donde el vapor
volva a su estado de agua lquida, le revel una circunstancia muy
especial: "el restablecimiento del equilibrio del calrico", como l lo
escribi; esto es, que el flujo de calor en la mquina sucede
retornando el sistema a un estado de equilibrio, cuando el fluido
alcanza la Temperatura del condensador. En efecto, Carnot observ
los siguientes hechos:
" Que el calor fluye en una sola direccin en la mquina: desde el
vaporizador hacia el condensador. " Que este flujo confirma la Ley
General de que el calor fluye de la zona de alta Temperatura a la de
baja Temperatura, espontneamente. " Que durante el paso del calor
por el cilindro, se produce trabajo. " Que el calrico vuelve al estado de
equilibrio. Agrega que el calor no se pierde ("no hay un verdadero
consumo de calor", escribe). Esta afirmacin dar lugar a muchas
discusiones posteriormente y ser el punto de partida de las
investigaciones de Rudolf Clausius, que le llevarn a la definicin de la
entropa. Carnot afirma que la sola produccin de calor no es
suficiente para generar fuerza motriz, pues es necesario que exista
algo fro, simultneamente, para poder obtener trabajo. "Si, solamente,
tuviramos cuerpos calientes (pregunta), cmo podramos condensar
el vapor?"

En esta primera y fundamental incursin, Carnot ha creado nuevos


conceptos. Ahora, enuncia una generalizacin que resultar
fundamental en la Termodinmica: observando que si un cuerpo
cambia su volumen por efecto de un cambio en su Temperatura, el
cuerpo
ejerce
una
fuerza
y con ella se puede hacer trabajo. Afirma: "todas las sustancias son
capaces de vencer, en su cambio de cambio de volumen, cierta
resistencia
y,
de
este
modo,
desarrollar
trabajo".
Digmoslo en otros trminos: para obtener trabajo de un sistema que
evoluciona espontneamente en busca del equilibrio, es preciso
oponerle una resistencia. Carnot sabe que del flujo del agua en un ro
se puede obtener trabajo, si se le opone una rueda de paletas; sabe
que las aspas del molino de viento, se oponen al flujo del aire y que de
all se puede obtener trabajo. Entonces, piensa que al oponerle una
resistencia al sistema que evoluciona, se puede obtener trabajo; esta
resistencia, ser la esencia de las mquinas trmicas, ser una fuerza
que la fuerza impulsora habr de vencer para obtener trabajo; en su
mquina, ser la oposicin a la expansin del vapor. Vendrn despus
las
turbinas,
la
reaccin
de
los
turbomotores,
etc.
Desde este momento entenderemos el trabajo como el efecto de la
presencia de una fuerza impulsora actuando contra una resistencia: un
principio nuevo y general, ms general que la nocin de fuerza no
equilibrada, en la mecnica de Newton.
Carnot se hace la siguiente pregunta: "Es la potencia motriz del calor
una cantidad invariable o vara ella con el agente empleado para
desarrollar el trabajo?" Piensa que esta pregunta solamente se podr
responder si se definen los lmites de Temperatura en que opera la
mquina y, ms adelante, demostrar que para un cambio de
Temperatura definido, la naturaleza del fluido es indiferente; aire,
alcohol, agua, mercurio: cualquier fluido ser indiferente. As ha podido
llegar Carnot al punto culminante de su trabajo; ahora se empear en
descubrir el meollo de su problema: SI TODO EL CALOR SE PUEDE
CONVERTIR EN TRABAJO. Para iniciar su discusin, propone un
sistema formado por dos cuerpos A y B; al primero le asigna 100C de
Temperatura y al segundo 0C. Ahora, supone que entre estas dos
Temperaturas
fijas,
fluye
una
cantidad definida de calor, "por ejemplo (escribe), tanto calor como el
necesario para fundir un kilogramo de hielo". Obsrvese la precisin
con que formula su problema: nada en l es oscuro ni subjetivo; es la

formulacin de un problema fsico tan preciso, como el de preguntarse:


Cunto trabajo se puede obtener de la cada de un cuerpo, desde la
altura h0 hasta la altura h? Carnot empieza a resolver su problema,
explcito en toda su discusin afirmando el siguiente principio:
"siempre que exista una diferencia de Temperatura, es posible obtener
trabajo". Inmediatamente, invierte esta proposicin, diciendo,
textualmente: "recprocamente, siempre que consumimos esa misma
cantidad de trabajo, podemos obtener una diferencia de Temperaturas,
es decir, ocasionar una prdida de equilibrio en el calrico".
Observemos que la unin de la proposicin directa y la recproca
constituyen fsicamente un ciclo puede constituirlo s y slo s, los
cambios de Temperatura son idnticos en valor absoluto. Queda pues
explcita la idea de analizar el problema mediante el artificio de un
ciclo.
Es en este punto donde aparece, por primera vez, en la ciencia del
calor la idea de una MQUINA IDEAL; esta mquina ideal es un
modelo en el mejor sentido galileano y einsteniano, de experimento
PENSADO. Se trata, en sntesis, de una mquina ideal capaz de
operar entre dos Temperaturas fijas, invariables, diferentes entre s,
entre 100C y 0C. El calor fluir de la Temperatura alta a la baja; el
flujo de calor lo recibir un fluido: agua, por ejemplo. El agua se
vaporiza, pasa como vapor a un cilindro provisto de un mbolo, sin
friccin ni peso, y se expandir lentamente, haciendo una cantidad de
trabajo. Para idealizar ms su mquina, Carnot define una condicin
operativa, cuya gnesis sera apasionante rastrear, pues, como
muchas de las ideas de Carnot, no se le encuentra antecedentes en
las ideas de la Fsica. Esta idea es, que la expansin del fluido en el
cilindro se efecte "lentamente"; l piensa que mientras ms
lentamente se desarrolle la expansin, mayor ser el trabajo obtenido
de ella. Nos habla, explcitamente, de "maximizar" el trabajo, mediante
este artificio de hacer lenta la expansin.
Hagamos aqu la unin de algunas de las ideas de Carnot. Nos ha
dicho que para obtener trabajo de un sistema que evoluciona
espontneamente hacia el equilibrio, es necesario oponerle una
resistencia. Ahora, nos dice que la expansin del fluido debe suceder
lentamente pero, para que la expansin sea lenta, la fuerza que se
debe oponer a la fuerza impulsora debe ser grande, casi igual a la
fuerza impulsora, luego, lo que nos est diciendo, es que el trabajo

ser en mximo cuando la fuerza de resistencia sea apenas


infinitesimalmente menor que la fuerza impulsora. Esta es la definicin
moderna de la nocin de REVERSIBILIDAD TERMODINMICA.
9.2 CONCEPTOS BSICOS
9.2.1 SISTEMA: Definicin.
Un sistema termodinmico puede consistir en cualquier elemento de
espacio o de materia especficamente apartado para un estudio,
mientras que por ambiente, o medio circundante o medio exterior, se
entiende la restante porcin del universo.
El sistema es separado del ambiente por su contorno, que puede ser
real o imaginario. Un sistema al cual no se le permite intercambiar
masa con el ambiente, es denominado sistema cerrado, en tanto que
un sistema que intercambia masa con el ambiente es llamado sistema
abierto. Un sistema cerrado que no intercambia energa con el
ambiente, ni como calor ni como trabajo, es llamado sistema aislado.
Un bloque de acero o una cantidad fija de gas confinado dentro de un
cilindro constituyen ejemplos de sistemas cerrados; un conducto o una
turbina a travs de los cuales hay flujo de masa constituyen ejemplos
de sistemas abiertos. Sin embargo, si se identificara una masa de
fluido dada y se siguiera su paso a travs de un conducto, esta
cantidad fija de masa, circundada por un contorno imaginario,
constituira un sistema cerrado. Dos bloques de acero a diferentes
temperaturas, pero perfectamente aislados de su ambiente constituyen
un ejemplo de sistema aislado.
El sistema termodinmico proporcionar un fundamento para el
anlisis. En la solucin de cualquier problema la primera etapa
consistir siempre en una clara definicin del sistema que se est
considerando. A menudo tal eleccin es arbitraria, ya que, en general,
existen varias posibilidades. La experiencia demuestra que en muchos
casos un sistema abierto puede poseer ventajas inherentes, mientras
que en otros casos podra ser preferible un sistema cerrado.
9.2.2 PROCESO ISOTRMICO.
Evolucin reversible de un sistema termodinmico que transcurre a
temperatura constante. La compresin o la expansin de un gas ideal
en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso
isotermo.

La expansin isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo


colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de capacidad
calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro
sistema se conoce como foco caliente. De esta manera el calor se
transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda
realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo
depende de la temperatura y sta permanece constante en la
expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo
realizado por el gas: Q W .
9.2.3 PROCESO ISOBRICO.
Es un proceso a presin constante; en consecuencia:
W P.V P. V P.(V f Vi ) y se tendr U 2 U1 Q P.(V f

Vi )

Si la presin no cambia durante un proceso, se dice que ste es


isobrico. Un ejemplo de un proceso isobrico es la ebullicin del agua
en un recipiente abierto. Como el contenedor est abierto, el proceso
se efecta a presin atmosfrica constante. En el punto de ebullicin,
la temperatura del agua no aumenta con la adicin de calor, en lugar
de esto, hay un cambio de fase de agua a vapor.
9.2.4 PROCESO ISOMTRICO.
El proceso isomtrico o isocrico es un proceso a volumen constante,
en consecuencia, el trabajo es 0 y tendremos: U2-U1=Q.
En un recipiente de paredes gruesas que contiene un gas
determinado, al que se le suministra calor, observamos que la
temperatura y presin interna se elevan, pero el volumen se mantiene
igual. En un proceso que se efecta a volumen constante sin que haya
ningn desplazamiento, el trabajo hecho por el sistema es cero.
Es decir, en un proceso isocrico no hay trabajo realizando por el
sistema. Y no se adiciona calor al sistema que ocasione un incremento
de su energa interna.
9.2.5 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
Un objetivo de la termodinmica es el describir las interacciones entre
un sistema y su medio externo (tales como calor y trabajo) que ocurren
a medida que el sistema se mueve de un estado (de equilibrio) a otro.
Por ejemplo, supongamos que el gas en un cilindro bien aislado (el
sistema) se expande contra un pistn y transfiere energa mecnica al

espacio exterior o ambiente. Si el pistn se mueve sin friccin o


rozamiento, y con suficiente lentitud como para que las prdidas
viscosas puedan ser despreciadas, el trabajo realizado por el gas ser
justamente igual a la energa mecnica recibida por el medio exterior.
Adems, la energa mecnica recibida por el medio circundante puede
ser almacenada (por ejemplo, levantando un peso) y usada para hacer
volver tanto el sistema como el medio exterior a sus estados
originales.
Por otro lado, si hay rozamiento entre el mbolo y el cilindro, una parte
del trabajo realizado por el gas durante su expansin ser
transformada en energa trmica y no podr ser almacenada en el
medio externo como energa mecnica.
En forma similar, en la carrera de retorno del pistn no todo el trabajo
desarrollado por el medio exterior ser transferido al gas, sino que una
parte de l ser convertida en energa trmica por la friccin. As,
pues, si se ha de devolver al conjunto pistn-cilindro a su estado
original, el medio exterior tendr que suministrar al gas, durante la
compresin, ms trabajo que el que recibi de ste durante la
expansin. Por su parte, el gas tendra que transferir al ambiente una
cantidad de calor equivalente (para retornar a su nivel energtico
original). As el efecto global del ciclo expansin-compresin con
friccin es una transferencia neta de energa mecnica del medio al
gas y una transferencia neta equivalente de energa trmica mecnica
del gas al medio. Empero, segn hemos indicado previamente, es
imposible concebir un dispositivo cuyo nico efecto sea reconvertir
completamente la energa trmica en energa mecnica. As, pues
encontramos que hay en el universo un cambio neto que nunca puede
ser invertido completamente. Se habra obtenido un resultado similar
en el caso de un mbolo sin rozamiento en el que se permitiera que
una expansin rpida generara desuniformidades de presin en el gas
contenido en el cilindro. La disipacin de una onda de choque es un
ejemplo extremo de este tipo de desuniformidades.
Para disponer de un criterio con el cual distinguir entre los dos tipos de
procesos discutidos anteriormente, definimos un proceso reversible
como un proceso que ocurre de una manera tal que tanto el sistema
como el medio exterior pueden ser devueltos a sus estados originales.
Cualquier proceso que no satisfaga estas severas condiciones es
llamado proceso irreversible.
En la discusin previa, el proceso en que el pistn se mova sin
rozamiento y con velocidad moderada era un proceso reversible,

debido s que tanto el sistema como el medio exterior podan ser


devueltos a sus estados originales usando para recomprimir el gas el
trabajo producido en la expansin. En un proceso tal, resulta tarea fcil
o directa. Por ejemplo, el conocimiento de la cantidad de energa
mecnica transferida al pistn desde el medio externo o aquella
transferida al gas por el pistn no nos da la otra, a menos que
conozcamos tambin la cantidad de energa mecnica disipada en
vencer el rozamiento entre el pistn y el cilindro.
As, en el proceso con friccin, no slo necesitamos describir los
cambios que ocurren en el sistema, sino que necesitamos saber,
adems, cmo son transferidos estos cambios al medio externo, antes
de que nuestra descripcin del proceso sea completa. Esta
complejidad adicional de los procesos irreversibles ocurren tambin en
otros tipos de sistemas.
Hemos notado antes que el rozamiento mecnico causa
irreversibilidad, debido a que la energa mecnica disipada en vencer
el rozamiento es convertida en calor. Irreversibilidades similares
aparecen en una gran clase de procesos, tales como los siguientes:
El flujo de un fluido viscoso a travs de un conducto. Sistema: el
fluido.
El flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia. Sistema:
la resistencia.
La deformacin inelstica de un slido. Sistema: el slido.
Estos procesos tienen en comn el hecho de que una parte del trabajo
suministrado por el medio exterior para llevar a cabo el proceso puede
ser almacenada y es recuperada cuando se invierte la direccin del
proceso, pero parte del trabajo se pierde por la friccin (molecular o
electrnico en estos ejemplos) y es convertido en calor. De este modo,
el sistema y el medio exterior no pueden ser devueltos conjuntamente
a sus estados originales y estos procesos son irreversibles.
No todas las irreversibilidades implican degradacin de trabajo a calor
inmediatamente, aunque se puede demostrar que el restablecimiento
del sistema a su estado original conducir eventualmente a tal
conversin. Consideremos los siguientes procesos en sistemas
aislados:
Un cilindro sellado y aislado que contenga una cmara de alta
presin y otra de vaco y que luego se comuniquen entre s
abriendo la vlvula de conexin (expansin libre). Sistema: el gas.

Un bloque metlico caliente y otro fro aislados del medio exterior y


que luego se ponga en contacto trmico entre s. Sistema: ambos
bloques.
Para hacer retornar el primer sistema a su estado original hay que
comprimir el gas usando trabajo suministrado por el medio exterior.
Durante la compresin hay que transferir al medio exterior una
cantidad de calor equivalente para devolver el gas a su nivel
energtico original. Por tanto, el espacio exterior experimenta un
cambio neto que no puede ser invertido y el proceso es irreversible.
Para restablecer el segundo sistema a su estado original hay que
aumentar la temperatura de uno de los bloques, transfirindole calor
desde un depsito de alta temperatura sin suministrar trabajo. As,
aunque el sistema puede ser devuelto a su estado original, no ocurre
lo mismo en el medio exterior y, por tanto, el proceso es irreversible.
En estos dos procesos el factor comn, susceptible de ser
generalizado, consiste en que ha transferido energa de una parte del
sistema a otra y que se ha reducido un potencial de energa (diferencia
de presin o de temperatura) sin producir trabajo. Si, ene le primer
caso, el potencial de energa (diferencia de presin) hubiera sido
reducido expandiendo el gas contra un pistn sin rozamiento hasta
que su volumen igualara al de las cmaras combinadas, el trabajo
producido sobre el medio circundante habra sido justamente el
necesario para recomprimir el gas. Aunque el estado final del sistema
que produce trabajo no sera exactamente el mismo que para la
expansin libre, este proceso, en contraste, es reversible.
En el segundo caso se podra haber empleado una mquina trmica
(por ejemplo, una mquina a vapor) para producir trabajo durante la
transferencia de calor desde el bloque de alta temperatura hasta el de
baja temperatura. Este trabajo se podra haber usado despus para
accionar una bomba de calor (refrigerador), al que podra,
inversamente, transferir, o bombear, calor desde el bloque de baja
temperatura hasta el de alta temperatura. En condiciones ideales, es
posible devolver ambos bloques a sus estados iniciales, invirtiendo as
el proceso original.
Un proceso irreversible siempre implica una degradacin de un
potencial energtico sin producir la mxima cantidad de trabajo o un
correspondiente aumento en otro potencial energtico que no sea la
temperatura. La degradacin puede resultar de efectos de rozamiento,
como en el caso del pistn, o de un desequilibrio de potenciales
mecanoenergticos, tal como en el caso de la expansin libre. En este

ltimo caso podemos generalizar esta observacin para enunciar que


un proceso ser irreversible si se verifica (en virtud de una fuerza
impulsora finita) con una velocidad grande en comparacin con la
velocidad a la cual puede realizarse el ajuste molecular del sistema.
Dado que los procesos moleculares se desarrollan con una velocidad
finita (aunque grande), un proceso verdaderamente reversible
implicar, o requerir, siempre una fuerza motriz infinitesimal para
asegurar que la transferencia de energa ocurra sin degradacin de
potencial motor. Por consiguiente, se realizar con una velocidad
infinitamente pequea. En tales condiciones, siempre es posible para
un sistema reajustarse a nivel molecular al cambio del proceso, de
modo que el sistema se mueva sucesivamente de un estado de
equilibrio a otro.
PROCESO ISOTRMICO.
P

1
V

W Pop T Pop (T2 T1 )


Pop Pfinal

P1V1 P2V2

PROCESO ADIABTICO.

Q U W
Q0

W U

P1V1 P2V2

dQ dU dW
dQ 0

0 dU dW
dW dU
PdV nCvdT
PV nRT
P

nRT
V

nRT
R
dV n
dT
V
1

V2

T2
dV
dT

V1 V
T1 T

( 1)

V2

( 1)ln V

V1

lnT

T2
T1

( 1) ln V2 ln V1 ln T2 ln T1
( 1) ln
V
ln 2
V1

V2
T
ln 2
V1
T1
1

ln

V
T1
2
T2 V1

P1V1 P2V2
V2

V1

P
T1
1

T2
P
2

P
T1
1
T2
P2

1
1

P1
P2
1

P
V2
1
V1
P2

T1
T2

Cp
1
Cv

Cp Cv
Cv

R
Cv

Cp
1
1 Cv

Cp

Cv

Cp Cv
Cv
Cp
Cv

1
R

Cp

dW

PdV

P F (V )

PV K

K
V
K

dW V dV
W

V2

V1

dW K V dV
V2

W
0

W 0

W
W

V 1
1 V1

K
1
1 V 1

V2

V1

K 1
1
1 1
1 V2
V1

1 K
K
1 1
1 V2 V2
V1 V1

1 P2 P2 V2 P1 P1 V1

1 V2
V1

1
P2V2 P1V1
1

P1V1 P2V2
1

U nCvT
H nCpT

PROCESOS ADIABTICOS IRREVERSIBLES.


dQ dU dW

dQ 0

0 dU dW

dW dU
PdV nCvdT
Cv

R
1

P Pop P2
V2

R T2
Pop dV n
dT
1 T1
V1
Pop V

V2
V1

Pop (V2 V1 ) n

R
T
1

T2

T1

R
(T2 T1 )
1

( 1) Pop (V2 V1 ) nR (T2 T1 )


( 1) PopV2 ( 1) PopV1 nRT2 nRT1

PopV2 P2V2 ( 1) PopV1 P2V2 P1V1

PopV2 P1V1 ( 1) PopV1

PopV2 V1 P1 ( 1) Pop
P1 ( 1) Pop

V2 V1

Pop

V2

V1

P1

( 1)
P

op

PopV2 P2V2 ( 1) PopV1 nRT2 nRT1

PV nRT
V

Pop

nRT
P

nRT2
nRT1
nRT2 ( 1) Pop
nRT2 nRT1
P2
P1

nRT2 ( 1) Pop

nRT1
nRT1
P1

T2 T1 ( 1)

PopT1
P1

T2 T1 1 ( 1) op
P1

T2

pop
T1
1 ( 1)


P1
P1 ( 1) Pop

P1

T2 T1

FUNCIN PUNTO.
Son aquel tipo de funciones las cuales para evaluarlas no dependen
de la trayectoria seguida sino nicamente de las condiciones iniciales
y de las condiciones finales.
Ejemplo. Energa interna, en las funciones punto no se calcula el valor
absoluto de la funcin sino el cambio que experimenta la funcin.
FUNCIN DE LNEA O DE TRAYECTORIA.
Es aquel tipo de funcin la cul si depende de la trayectoria seguida
para conectar el estado inicial con el estado final de un proceso.
Ejemplo. De una lnea de trayectoria es el trabajo.
P
P1

P2

W
V1

W1 2 W1 a Wa 2

V
V2

W1 a 0

W1 2 Wa 2

W1 2 P1 (V2 V1 )

P
P1

W
P2

2
V
V1

V2

W1 2 W1 a Wa 2
W2 a 0

W1 2 W1 a

W1 a P1 (V2 V1 )

9.2.6 ENERGA [] U
Energa:

Mecnica
Qumica
Elctrica

Solar
Trmica
Elica

Hidrulica
Geotrmica
Nuclear

De los diferentes tipos de energa la ms importante es la energa


mecnica (trabajo) donde el papel de la ingeniera consiste en obtener
energa mecnica a partir de los otros diferentes tipos de energa.

Diferentes
formas de
energa

Dispositivo

Trabajo

De las diferentes formas de energa la ms til es el trabajo.


U [] Energa
W

Sistema

Q
En general la energa interna es
la energa asociada con el movimiento de tomos y molculas que
conforman la materia y con la posicin relativa de unas respecto a
otras. Teniendo en cuenta el hecho de que la materia en un sistema se
encuentra en permanente movimiento, la energa interna integra las
formas microscpicas resultantes del movimiento molecular en el
sistema y las separa de la velocidad, posicin o campo gravitacional
del
sistema
como
grupo.
La transferencia de calor y la realizacin de trabajo constituyen dos
procedimientos de suministrar energa a un sistema. Una vez que ha
tenido lugar la transferencia de energa, se dice que el sistema ha
experimentado una variacin de energa interna.
Supongamos que un sistema cambia del estado 1 al 2 siguiendo una
trayectoria definida, y que medimos el calor Q absorbido por el sistema
y el trabajo W realizado por el mismo. Expresando Q y W en las
mismas unidades (trmicas o mecnicas), podemos calcular entonces
la diferencia Q W. Si ahora hacemos lo mismo, pero siguiendo
muchas trayectorias diferentes (entre los mismos estados 1 y 2),
encontramos experimentalmente que la diferencia Q W es la misma
para todas las trayectorias que unen 1 y 2.
Pero Q es la energa suministrada al sistema por transferencia de
calor y W es igual a la energa extrada del mismo por la realizacin de
trabajo. Por tanto, la diferencia Q W tiene que representar la

variacin de energa interna del sistema. De ello se deduce que la


variacin de la energa interna de un sistema es independiente de la
trayectoria, y, por tanto, es igual a la energa a la energa del sistema
en el estado 2, menos la energa en el estado 1. La energa interna se
designa generalmente con la letra U. As, si U 1 es la energa interna
del estado 1 y U2 la del estado 2 entonces,
U 2 U 1 U Q W

(9.1)

Si se asigna un valor arbitrario a la energa interna en cierto estado


normal de referencia, su valor en cualquier otro estado queda definido
igualmente, porque Q W es igual para cualquier proceso que lleve de
un estado al otro. La ecuacin anterior se conoce como la primera ley
de la termodinmica. Al aplicar la ley en esta forma ha de recordarse
que todas las magnitudes han de expresarse en las mismas unidades,
y Q es positivo cuando el sistema recibe calor, W es positivo cuando el
sistema se expande y realiza trabajo positivo sobre el medio externo.
Escribiendo la ecuacin de la primera ley de la termodinmica en la
forma:
Q U 2 U 1 W U W

(9.2)

Podemos decir que cuando un sistema recibe una cantidad de calor Q


durante un proceso, una parte de l (U) permanece en el sistema
como incremento de energa interna, mientras el resto (W) abandona
de nuevo el sistema en forma de trabajo realizado por l contra su
medio externo.
La energa interna puede interpretarse en funcin de energa
mecnica microscpica, es decir, de energas cintica y potencial de
cada una de las molculas de la sustancia. Sin embargo, desde el
punto de vista de la termodinmica, esto no es necesario. La ecuacin:
Q U 2 U 1 W U W

Es la definicin de la energa interna de un sistema o, de forma ms


precisa, de la variacin de su energa interna en cualquier proceso.
Como sucede con otras formas de energa, solo se definen diferencias
de energa interna, pero no valores absolutos.
Si el proceso realizado por el sistema es tal que, eventualmente,
vuelve a su estado inicial, entonces
U 2 U1 y Q W
As, aunque durante el proceso el sistema haya realizado trabajo neto
W, no se ha creado energa, ya que el sistema ha recibido una
cantidad igual de energa en forma de calor Q.

Un sistema aislado es aquel que no realiza trabajo externo ni recibe


calor. Por tanto, para cualquier proceso que tenga lugar en un sistema
de ese tipo
W Q 0

U 2 U1 0

o U 0

Es decir, la energa interna de un sistema aislado permanece


constante. Este es el enunciado ms general del principio de
conservacin de la energa. La energa interna de un sistema aislado
no cambia mediante ningn proceso (mecnico, elctrico, qumico,
nuclear o biolgico) que tenga lugar dentro del sistema. La energa de
un sistema slo puede variar por un flujo calorfico a travs de la
superficie que lo limita o por la realizacin de trabajo.
Si tiene lugar cualquiera de estos dos procesos, el sistema ya no es
aislado. El incremento de energa del sistema es entonces igual a la
energa que recibe en forma de calor, menos la energa que sale del
mismo en forma de trabajo.
Ejemplo. La figura 9.1 representa un proceso termodinmico. En el
proceso ab se suministran 600J de calor, y en el bd, 200J. Hllese (a)
la variacin de energa interna en el proceso ab; (b) la variacin de
energa interna en el proceso abd; y (c) el calor total suministrado en el
proceso acd.

P
8 x 104 Pa

3 x 104 Pa

0
2 x 10-3 m3

5 x 10-3 m3
Fig. 9.1

Solucin
a) En el proceso ab no hay variacin de volumen; por tanto, W=0 y
U=Q=600J.
b) En el proceso bd tiene lugar a presin constante, entonces el
trabajo realizado por el sistema es
W p (V 2 V 1) (8 * 10 4 Pa)(5 * 10-3 m 3 - 2 * 10-3 m 3 ) 240J

Luego el trabajo total en abd es W 240 J y el calor total es


ecuacin (9.1) da

Q 800 J .

La

U Q W 800 J 240 J 560 J

c) Como U es independiente de la trayectoria, la variacin de


energa interna es la misma en la trayectoria acd que en la abd, es
decir, 560J. El trabajo total en la trayectoria acd es
W (3 * 10 4 Pa )(5 * 103 m 3 2 * 10 3 m 3 90J

La ecuacin (9.1) o la (9.2) dan


Q U W 560 J 90 J 650 J

Observamos que aunque U es la misma para abd y acd, W y Q son


bastante diferentes para ambos procesos.
9.2.7 Trabajo [] W
El trabajo, termodinmicamente se define como un tipo de interaccin
entre un sistema y sus alrededores, o como la forma de energa
transferida a travs de las fronteras del sistema de tal modo que esta
produzca como nico efecto la elevacin de un peso. Note que la
elevacin del peso es sin duda alguna, el efecto de una fuerza que
acta a lo largo de una distancia y en la misma direccin de ella,
situacin sta que se ajusta exactamente a la definicin de trabajo
mecnico. El Trabajo es considerado un fenmeno transitorio, es decir,
no se acumula en los sistemas, sino que se identifica u observa
siempre, pasando de un sistema a otro a travs de sus lmites, es
decir esta presente nicamente cuando se presentan cambios en el
estado de los sistemas. Podemos decir que su variacin es inexacta,

porque depende del tipo de interaccin del sistema con los


alrededores (depende de las trayectorias que siguen los procesos del
sistema), su representacin es dW.
En un sistema se pueden encontrar dos tipos de trabajo; el que esta
asociado con la accin de fuerzas normales a las fronteras y que
produce su desplazamiento; y el asociado con la accin de fuerzas
cortantes sobre las fronteras, que produce esfuerzos cortantes y
momentos torsionales.
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de
energa entre un sistema y su entorno.
Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar
cambios en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento
(variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o
ms precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno,
entonces ha habido produccin de trabajo. Dependiendo del origen
fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes
formas de trabajo realizado. El trabajo tiene dimensiones de energa y
representa un intercambio de energa entre el sistema y su entorno.
Por convencin se considera que el trabajo realizado por el sistema es
positivo y el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo.
W F*X
dW FdX XdF

F
X

F es constante durante toda la trayectoria.


dW FdX

F
A

F PA
dW PAdX
dW PdV

TRABAJO EN PROCESO ISOTRMICO


P
P1
ISOTERMA

P2
V
dW PdV

V2

V1

dW

PdV

P F (V )

PV K
P

dW

K
V
K

V2

dW

W
0

dV

dV
V1 V

K ln V

V2
V1

W 0 K ln V 2 ln V 1
W K ln
W P1V 1 ln

V2
V1

V2
V2
P 2V 2 ln
V1
V1

V2
V1

W nRT ln

P1V 1 P 2V 2
P1 V 2

P2 V 1
P1
P2

W nRT ln

TRABAJO EN PROCESO ISOBRICO


P
P

ISOBARA

T1

T2

V
V2

V1

dW PdV

dW
W

dW
0

W
0

PdV
V2

P dV
V1

PV

V2
V1

W 0 P (V 2 V 1)

W PV

W PV 2 PV 1

P P1 P 2
W nRT 2 nRT 1
W nR (T 2 T 1)

W nRT

TRABAJO EN PROCESO ISOMTRICO.

P
1

P1

T1

P2

T2

V
V

dW PdV

El volumen es constante, dV tiende a 0, por lo tanto:


W 0

TRABAJO EN PROCESO ADIABTICO.


dW PdV

dW

PdV

PV K

K
V
K

dW V dV
W

V2

V1

dW K V dV
V2

W
0

W 0

V 1
1 V1

K
1
1 V 1

V2

V1

1 K
K
1

1
1 V2
V1

K P1Vi P2V2

1 P2V2
P1V1
W
1 1
1 V2 V2
V1 V1
W

1
P2V2 P1V1
( 1)

P1V1 P2V2
( 1)

nRT1 nRT2
( 1)

nR (T2 T1 )
( 1)

W n

R
T
1

W nCvT
W U

9.2.8 CAPACIDAD CALORFICA [] C


Para un gas ideal, JOULE ha planteado que los cambios de
propiedades como volumen o presin, ejercen una influencia
despreciable, tanto en la energa interna como en la entalpa, por tal
razn ellas se presentan como una funcin nicamente de la
temperatura. Cv y Cp son los llamados calores especficos a volumen
y presin constante respectivamente. El calor especfico a volumen
constante se define como el cambio de energa molecular interna u por
unidad de masa por grado de temperatura, cuando los estados finales
corresponden al equilibrio del mismo volumen. El calor especifico a
presin constante se define como el cambio en la entalpa para una
unidad de masa (o un mol), entre dos estados de equilibrio a la misma
presin, por grado de cambio en la temperatura.

La capacidad calorfica de un sistema nos indica la cantidad de calor


que le tenemos que suministrar a dicho sistema para elevarle su
temperatura 1C.
Esta dada por la ecuacin:
C

dQ
dT

Donde C es la capacidad calorfica, dQ es la variacin del calor y dT la


variacin de la temperatura.
dQ dU dW
Q U W

dU dW
dT

dU dW

dT
dT

dW PdV
C

dU PdV

dT
dT

CAPACIDAD CALORFICA EN PROCESO ISOTRMICO.


No aplica, ya que en dT no hay variacin dT 0 .
CAPACIDAD CALORFICA EN PROCESO ISOMTRICO. (v
constante).
dU PdV

dT
dT

Cv
PdV
dT

Tiende a 0.
Cv

dU
dT

Cv

dU CvdT

Para 1grmol.

dU nCvdT

Para n grmol.

dU
dU
a)

n CvdT

nCvdT

n es constante para sistemas cerrados.

Si Cv es variable.

dU

n CvdT

Cv F (T )

Cv a bT cT 2 ...

Donde a, b, c, son constantes caractersticas de cada gas.


U2

T2

dU

n (a bT cT 2 ...)dT

U1

T1

b
c

U n a (T 2 T 1) (T22 T12 ) (T23 T13 ) ...


2
3

b)

Si Cv es constante.
U2

T2

U1

T1

dU nCv dT
U nCvT

Cv [] Constante caracterstica de cada gas.


3
3
nRT ( P2V2 P1V1 )
2
2

IGUALANDO
nCvT
Cv
Cv

3
Cal
1.987
2
mol K
Cv 3

3
nRT
2
3
R
2

BTU

1.987

mol R

1.987 2

Cal
BTU
3
mol K
mol R

El Cv promedio cuando Cv es variable.


nCvT n CvdT
T2

Cv

CvdT

T1

Cv F (T )

PROCESOS ADIABATICOS.
dQ 0
dQ dU dW

0 dU dW
dW dU

El trabajo obtenido en un proceso adiabtico se da a expensas de una


disminucin en la energa interna.
Cp Cv R

Cp
Cv

Cp Cv

En el caso de gas ideal.


Cal
5
R
grmol K

2
Cal
3
3
R
grmol K
2
5

5
1.6666
3

Cv ( 1) R
Cv

R
1

PdV nCvdT
PdV n

R
dT
1

( 1) PdV nRdT

De la ecuacin de los gases ideales.


PV nRT

PdV VdP nRdT


( 1) PdV ( PdV VdP)
PdV PdV PdV VdP

PdV VdP

dV
dP

V
P

dP
dV

0
P
V

ln P ln V ln K

ln P ln V ln K
ln PV ln K
PV K

P1V1 K

P2V2 K

P1V1 P2V2

El comportamiento de un proceso adiabtico en un diagrama PV.


P

K
V

Para verificar el comportamiento de la grfica utilizamos el concepto


geomtrico de la derivada.
P KV

dP
K V 1
dV

dP
K
PV
1
dV
V
V V
dP
P

dV
V

Adiabata.

dP
P

dV
V

Isoterma.

Como

madiabata misoterma
U nCvT
H nCpT

dW PdV

dW

PdV

P F (V )

PV K

K
V

CAPACIDAD CALORFICA PARA PROCESOS ISOBRICOS. (P


constante).
C

dU PdV

dT
dT

9.2.9 ENTALPA [] H.
La entalpa nos indica la energa total que posee un sistema,
matemticamente se define H U PV .
La entalpa es una propiedad creada, y se considera en esta seccin
ya que define la cantidad total de energa que contiene una sustancia
que fluye (debido a todas sus propiedades termodinmicas).
Cuando se toma por unidad de masa de la sustancia, se llama
Entalpa Especfica (h), expresada en [kJ/kg]. Al igual que la energa
interna, es una propiedad de la sustancia, lo que significa que tendr
un nico valor en cada estado. Los estudiosos de las relaciones
termodinmicas la definen como una funcin de P y T; por lo tanto un
cambio en la entalpa especfica es:
H

dH

H
dP
P T

dT
P

dH dU PdV VdP

dT
dT
dT
dT
dP
dT

Tiende a 0.

dH dU PdV

dT
dT
dT
Cp

dH
dT

Cp

dH CpdT
dH nCpdT

Para 1 grmol.
Para n grmol.

dH

nCpdT

dH

n CpdT

Si Cp es constante.
H2

T2

H1

T1

dH nCp dT

H2
H1

nCp T2 T1

H 2 H1 nCp (T2 T1 )
H nCpT

La entalpa tambin es una funcin punto, que no depende de la


trayectoria seguida sino nicamente del estado inicial y del estado final
del proceso, por lo tanto la formula H nCpT se utiliza para
cualquier tipo de proceso, isotrmico, isobrico, isomtrico, etc.
RELACIN ENTRE Cp y Cv.
dH dU PdV

dT
dT
dT
Cp

dH
dT

Cv

dU
dT

Cp Cv

PdV
dT

PV RT

RT
P

dV
R

dT
P
R

Cp Cv P

Cp Cv R

CpCv
U nCvT
H nCpT

H U
PARA EL CASO DE GASES IDEALES.
Cv

3
R
2

Cp Cv R

Cp

3
RR
2

Cp
R 1.987

5
R
2

Cal
BTU
1.987
2
mol K
mol R

Cp 5

Cal
BTU
5
mol K
mol R

Si Cp es variable.

dH

n CpdT

Cp F (T )
Cp a bT cT 2
H2

T2

H1

T1

2
dH n a bT cT dT

b
c

H n a(T 2 T 1) (T22 T12 ) (T23 T13 )


2
3

T2

Cp

CpdT

T1

9.2.10 CALOR [] Q.
El calor se define como la forma de energa transferida a travs de los
lmites de un sistema que se encuentra a una diferencia de
temperatura con respecto a su entorno. Siempre va desde el sistema
que esta a alta temperatura, hasta el que se encuentra a una
temperatura ms baja, y se puede decir que nicamente esta presente
cuando hay diferencias de temperatura entre los dos sistemas (el
sistema y su entorno).
Otro aspecto importante, a tener en cuenta en la definicin de calor, es
que ningn sistema acumula calor, por tanto el calor es tambin un
fenmeno transitorio, y se identifica solamente cuando cruza los
lmites del sistema. Observe que se podria cambiar el estado de una
sustancia con solo agitarla (trabajo en el eje), sin flujo de calor a travs
de los limites del sistema y sin variaciones de volumen, o lograr el
mismo cambio de estado, poniendo en contacto el sistema con otro a
una temperatura ms alta. Esto indica que el calor y el trabajo son los
nicos medios que posibilitan el cambio de la energa total de un
sistema cerrado.
El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como
energa en trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de
su entorno. Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de
calor se origina por una diferencia de temperatura entre el sistema y
su entorno y el simple contacto es el nico requisito para que el calor
sea transferido por conduccin. No se considera el calor que se
almacena en un sistema. Cuando se le agrega energa en forma de
calor a un sistema se almacena como energa cintica y potencial de
las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor
son las de trabajo y energa.
La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es
opuesta a la que se utiliza para el trabajo. El calor aadido a un
sistema se da con un nmero positivo, en tanto que el calor extrado
de un sistema se da con un nmero negativo.
Ejemplo. Determine el calor transferido por unidad de masa si 1500
Btu son transferidos a 40 lbm de agua.

q
m

Q es el calor transferido por unidad d masa (Btu/lb m).


q es el calor transferido (Btu).
m es la masa (lbm).
Q

1500 Btu
40lbm

Q 37.5

PROCESO ISOTRMICO.

Btu
lbm

Q U W

U 0
Q W

Q nRT ln

V2
V1

PROCESO ISOMTRICO.
Q U W

W 0
Q U
Q nCvT

PROCESO ISOBRICO.
Q U W

Q U
Q nCvT

PROCESO ADIABTICO.

Q U W
Q0

Proceso

Variable
Termodinmica

Caracterstica

Frmula

Isotrmico

PV K

Isobrico

Isomtrico

V
K
T
P
K
T

P1V1 P2V2W

V1 V1

T1 T1
P1
P
2
T1
P2

nRT ln

V2
V1

nCvT

nRT

nCpT

nCvT

nCpT

9.3 PROBLEMARIO
1. Para cierto gas ideal cp es igual a 8.58 cal/grmol-K cul ser el
volumen y temperatura final de 2 mol de gas a 20 C y 15 atm cuando
se dejan expandir, adiabtica y reversiblemente hasta una presin de
5 atm.

n =2 grmol
n =2 grmol

P2 = 5 atm
T2 = ?
V2 = ?

P1 = 15 atm
T1 = 20 C (293 K)

P1V1 nRT1

V1

nRT1
P1

L atm
( 2 grmol ) 0.08205
grmol K

V1
15atm

( 293 K )

V1 3.2054 L

P (atm)

15

293 K

T2

V (L)
V2

3.2054

Cp 8.58

cal
grmol K

Cp Cv R
Cv Cp R

Cv 8.58

cal
cal
1.887
grmol K
grmol K

Cv 6.693

cal
grmol K

cal
Cp
grmol K

cal
Cv 6.693
grmol K
8.58

1.2819
1

P
T2
2
T1
P1
P
T2 T1 2
P1

1.2819 1

5atm
T2 290 K

15atm

1.2819

T2 230.09 K

P2V2 nRT2

V2

nRT2
P2

L atm
( 2 grmol ) 0.08205
grmol K

V2
(5atm)

( 230.09 K )

V2 7.55 L

2. Encuentre W, U, U y H para el proceso dado en el problema 1.


U nCvT

cal
U ( 2 grmol ) 6.593
grmol K

227.2029 293 K

U 867.6005cal
Q U W

Q0

0 U W

U W
W ( 867.6005cal )

W 867.6005cal
Q0

H nCpT

L atm
H ( 2 grmol ) 8.58
grmol
K

227.2029 K

H 1129 .0782cal
H
nCpT

U
nCvT

H
U

H U

H 1.3013( 867.6005cal )

H 1129 .0085cal

3. Considerando de nuevo el gas del problema 1 pero suponiendo


ahora que la expansin tiene lugar adiabticamente contra una presin
de 5 atm constante. Cul ser el volumen y temperatura final del
gas?

n =2 grmol
n =2 grmol

P2 = 5 atm
T2 = ?
V2 = ?

P1 = 15 atm
T1 = 20 C (293 K)
V1 = 3.2054 L

Expansin adiabtica irreversible.


T2
T2

Pop
T1
1 ( 1)


P1

293 K
5atm
1 (1.3013 1)

1.3013
15atm

T2 247.7729 K
V2

V2

V1
P1
( 1)


Pop

3.2054
15atm
(1.3013 1)

1.3013
5atm

V2 8.1318 L

4. La figura muestra 3 procesos realizados por un gas perfecto, la


temperatura en el punto A es de 600 K, la presin 16 atm y volumen 1
L, en el punto B el volumen es de 4 L donde uno de los procesos AB o
AC es isotermo y el otro adiabtico. La razn de los calores
especficos vale 1.5.

P (atm)

16

a
Isoterma
Adiabata

b
1

PaVa nRTa

n
n

PaVa
RTa

(16atm)(1L )
L atm
(600 K )
0.08205
grmol K
n 0.325 grmol

PaVa PbVb
V
Pb Pa a
Vb

1L
Pb 16atm

4L

Pb 2atm

PbVb nRTb

Tb

PbVb
nR

1 .5

Tb

(2atm )(4 L)

L atm
(0.325 grmol ) 0.08205
grmol K

Tb 300 K

Vb Vc

Tb
Tc
Tc
Tb

Vc Vb

600 K

300 K

Vc 4 L

Vc 8 L

PROCESO

U(cal

Adiabtico (a-b)
Isobrico (b-c)
Isotrmico (c-a)
Total (cclico)

)
-390
390
0
0

W(cal)

Q(cal)

390
0
195
585
-810.9822 -810.9822
-225.9822 -225.9822

Proceso adiabtico
Cv

2
Cv
Cv 4

R
1

cal
grmol K
1.5 1
cal
grmol K

Cp Cv R 4 2 6

U nCvT

cal
U (0.325 grmol ) 4
grmol
K

U 390cal

300 600 K

H(cal
)
-585
585
0
0

W U
W ( 390cal )

W 390cal
Q U W

Q 390cal 390cal
Q0

H U

H 1.5( 390cal )

H 585cal

Proceso isobrico
U nCvT

cal
U ( 2 grmol ) 4
grmol
K

600 300 K

U 390cal
W PV nRT

cal
W (0.325 grmol ) 2
grmol K

600 300 K

W 195cal
Q U W
Q 390cal 195cal

Q 585cal
H U

H 1.5(390cal )

H 585cal

Proceso isotrmico
U nCvT

U 0

W nRT ln

V2
V1

cal
W (0.325 grmol ) 2
grmol K

1L
(600 K ) ln

8L

W 810.9822cal
Q U W

Q 0 ( 810.9822cal )
Q 810.9822cal

H nCpT

H 0

5. El calor de combustin del H2(g) para formar H2O(l), a presin


constante, es de -68.32 Kcal.mol-1 a 25 C.
Calcule U para esta reaccin, sabiendo que la densidad del H 2O es
de 1.00x10-3 Kg.m-3 y que se forma a 1 atm.
Para la reaccin:
H 2( g )

1
O2 H 2O( l )
2

H 68.32 Kcal

Kg

3 Kg
( PV ) (1mol )(1atm) 18 * 10 3
1.00 * 10

mol
m3

(1molH 2 ) RT molO2 RT
2

mol RT
2

( PV ) 1.82 J

U H (PV )

101.325

m atm
3

1.82*103KJ

KJ

U (68.32Kcal) 4.184 3 3 KJ
Kcal mol 8.314*10 (298 K)
2 mol K
U 285.9 KJ ( 3.7 KJ )

U 282.2 KJ

6. La reaccin de capacidades calorficas Cp/Cv, para un gas, fue


medida experimentalmente y result ser de 1.38. Si la frmula
emprica es ABA, Qu conclusiones se pueden sacar acerca de la
estructura?
Suponiendo que el gas es aproximadamente ideal.
Cp Cv R

Cv R
1.38
Cv

Cv 2.63R

7. Encuentre H para el calentamiento de un mol de H 2(g), desde 0 C


hasta 100 C, si:
Cp 6.9469 0.1999 * 103 T 4.808 * 107 T 2 en cal.K-1.mol-1.
373 K

(4.184)(6.9469 0.1999 *10

237 K

T 4.808 *10 7 T 2 )dT

0.1999 *103 2 2
(373 273
(6.9469)(373 273)
2

H 4.184

4.808 *107 3 3

(373 273 )

H (4.184)(649.69 6.46 5.06)

H 2900.7

J
mol

8. Calcule H para el calentamiento de un mol de un gas ideal


diatmico, desde 0 C hasta 100 C, incluyendo las contribuciones
vibracionales. Compare este valor con el obtenido para el H 2 en el
problema anterior.
Para un gas ideal diatmico,

Cv

5
R,
2

as que

Cp

7
R.
2

T2

CpdT

T1

373 K

7
RdT
273 K 2

7
R (T2 T1 )
2

7
J

8.134
373 273 K
2
mol K
H 2909.9

J
mol

9. El coeficiente d expansin trmica del agua a 25 C, es 257.05x10 -6


K-1 y la compresibilidad 45.24x10-6 bar-1 (1 bar = 0.987 atm). Si la
densidad del agua es 0.997075x103 Kg.m-3, calcule Cp-Cv.

Cp Cv

2VT

Kg

3 Kg
( 257.05 * 10 6 K 1 ) 2 18.015 * 10 3
0.997075 *10 3 ( 298 K )
mol
m

Cp Cv
6
1
1 1
( 45.24 *10 bar )(0.987atm.bar )
Cp Cv 7.76 *10 6

Cp Cv 0.786

m3 atm
mol K

J
mol K

10. Cul ser el volumen final ocupado por un mol de un gas ideal,
inicialmente a 0 C y 1 atm, si Q = 1.000 cal, durante una expansin
isotrmica reversible?
Q nRT ln

V2
V1

PV nRT
V

nRT
P

L atm
(1grmol ) 0.08205
grmol K

V1
(1atm)

(273 K )

V1 22.4 L 22.4dm3

4.184

J
J
V

1000cal (1mol ) 8.314


( 298 K ) ln 2
cal
mol K
22.4

ln

V2
1.689
22.4

V2 ( 22.4dm3 )(5.41)
V2 121.2dm3

11. Calcule Q, W y U para l conversin de un mol de agua, a 100 C y


100 atm, a vapor.
Btu
lb

H 970.3

, 1 lb de lquido ocupa 0.016719 ft 3 y 1 lb de gas ocupa

26.799 ft3.
H Q
Btu
J

Q 970.3
1054.35

lb
Btu

1lb
0.4539 Kg

Q 40.63

Kg
18.015 * 10 3

mol

Kg
mol

dm3
W (1atm)( 26.799 ft 3 0.016719 ft 3 ) 28.316 3
ft

101.325

m atm
3


1lb
Kg
18.015 * 10 3

mol
0.45359 Kg

W 3.05

KJ
mol

U 40.63 3.05
KJ
mol

U 37.58

12. Cunto calor se requiere para levantar la temperatura del 5 lb m de

agua a 50 F a 150 F? (Asuma que el calor especfico (el cp) para el


agua es constante en 1,0 Btu/lbm-F.)
Cp

Q
mT

Cp es la capacidad calorfica a presin constante.


Q es el calor transferido.
m es masa.
T es el cambio de temperatura.
Q mCpT

Btu
Q (5lbm ) 1.0
lbm F

150 50 F


Btu
Q (5lbm ) 1.0
lbm F

(100 F )

Q 500 Btu

13. Un cilindro que tiene un volumen inicial de 3 m 3 contiene 0,1


kilogramos de agua en 40 C. El agua entonces se comprime en un
proceso isotrmico del cuasi-equilibrio hasta que tiene una calidad del
50%. Calcule el trabajo hecho en el proceso. Asuma que el vapor de
agua es un gas ideal.
T
Pg

40 C

P1

v1
v1

V1
m

3
m3
30
0.1
Kg

PG 7.384 KPa

P1 PG

VG
V1
19.52

30

P1 7.384 KPa

P1 4.8 KPa

V2 mv2 0.1 * 19.52 1.952m3


2

W1 2

PdV

P1V1 ln

W1 2 4.8 * 3.0 * ln

V2
V1

1.952
6.19 KJ
3

v3 (0.001008 0.5)(19.519) 9.7605


V3 mv3

V3 0.967 m3
3

W2 3

PdV

PG (V3 V2 )

W2 3 7.384(0.976 1.952)
W2 3 7.21KJ
W1 3 6.19 KJ 7.21KJ

W1 3 13.4 KJ

14. Un cilindro cabido con un pistn sin friccin contiene el 10 lb m del


vapor sobrecalentado del refrigerante R-13 en 100 lb f/in2, 300 F. La
disposicin se refresca en la presin constante hasta que el agua
alcanza una calidad del 25%. Calcule el trabajo hecho en el proceso.
V1 0.76629

V2 (0.013331 0.25)(0.46652)
V2 0.12996
2

W1 2

PdV
1

W1 2 P (V2 V1 ) mP (V2 V1 )
144
W1 2 (10)(100)
(0.12996) 0.76692)
778

W1 2 117 .78 Btu

15. El espacio del gas sobre el agua en un tanque de almacenaje


cerrado contiene nitrgeno en 80 F, 15 lb f/in2. El volumen total del
tanque es 150 ft3 y hay el lbm 1000 del agua en 80 F. Agua adicional
1000 lbm ahora se fuerza en el tanque. La temperatura constante
asumida en todas partes, encuentra la presin final del nitrgeno y del
trabajo hechos en el nitrgeno en este proceso.
VH 2 O mV1 (1000)(0.016073)

VH 2 O 16.073Ft 3
VN 2 Vtan que VH 2 O
VN 2 150 16.073

VN 2 133.93Ft 3
VN 2 2 Vtan que VH 2 O 2
VN 2 2 150 32.146

VN 2 2 117 .85 Ft 3

N2 es gas ideal.
PN 2 2

PN 2 1VN 2 1
VN 2 2

133.93
PN 2 2 15

117 .85

PN 2 2 17.046

W1 2
W1 2

PdV

lb f
in 2

P1V1 ln

V2
V1

(15)(144)(133.93) 117 .85


ln
(778)
133.93

W1 2 47.5 Btu

16. El diagrama PV de la figura, muestra una serie de procesos


termodinmicos. En el proceso ab se agregan 150J de calor al

sistema; en el proceso bd, 600J. calcule a) El cambio de energa


interna U en el proceso ab; b) U en el proceso abd; y c)el calor total
agregado en el proceso acd.
a) no hay cambio de volumen durante el proceso ab, por lo tanto
Wab 0

U ab Qab 150 J

b)el proceso bd ocurre a presin constante, asi que el trabajo


efectuado por el sistema durante la expresin es Wbd P(V2 V1 ) .
Wbd (8.0 * 10 4 Pa )(5.0 * 103 m3 2.0 * 10 3 m3 )
Wbd 240 J

EL trabajo total para el proceso abd es:


Wabd Wab Wbd

Wabd (0 240 J )
Wabd 240 J

Y el calor total es
Qabd Qab Qbd

Qabd (150 J 600 J )


Qabd 750 J

Aplicando la ecuacin U 2 U1 U Q W a abd, obtenemos:


U abd Qabd Wabd

U abd (750 J 240 J )


U abd 510 J

c)

Como U es independiente del camino, es igual para el camino


acd, que para el camino abd, es decir:
U acd U abd

U 510 J

el trabajo total para el camino acd es:


Wacd Wac Wcd P (V2 V1 ) 0

Wacd (3.0 * 10 4 Pa )(5.0 * 10 3 m3 2.0 * 103 m3 )

Wacd 90 J

Ahora aplicamos la ecuacin

Q U W

al proceso acd:

Qacd U acd Wacd

Qacd (510 J 90 J )
Qacd 610 J

17. 1 gr de agua (1 cm3) se convierte en 1671 cm3 de vapor cuando se


hierve a presin constante de 1 atm (1.013x10 5Pa). el calor de
vaporizacin a esta presin es: LV= 2.256x106J/Kg. Calcule a) el
trabajo efectuado por el agua al vaporizarse; b) su aumento de energa
interna.
W P (V2 V1 )

W (1.013 * 105 Pa )(1671 * 106 m3 )

W 169 J

El calor agregado al agua es el de vaporizacin.


Q mLV

Q (10 3 Kg ) 2.256 * 10 6
Kg

Q 2256 J

18. Una habitacin tpica contiene unos 2500 mol de aire. Calcule el
cambio de energa interna de este aire cuando se enfria de 23.9 C a
11.6 C a presin constante de 1.00 atm. Trate el aire como gas ideal
=1.400.

Cp
Cv

Cv R
Cv

1
Cv

R
Cv

R
1

Cv

J
mol K
1.400 1

8.315

Cv 20.79

J
mol K

Entonces.
U nCvT
J

U (2500mol ) 20.79
11.6 23.9 K
mol K

U 6.39 * 105 J

9.4 AUTOEVALUACIN.
I.- Cuestionario.
Qu es la energa interna?
Es la energa asociada con el movimiento de tomos y molculas que
conforman la materia y con la posicin relativa de unas respecto a
otras.
Qu indica la capacidad calorfica de un sistema?
Indica la cantidad de calor que le tenemos que suministrar a dicho
sistema para elevarle su temperatura 1 C.
Qu implica un proceso irreversible?
Implica una degradacin de un potencial energtico sin producir la
mxima cantidad de trabajo o un correspondiente aumento en otro
potencial energtico que no sea la temperatura.
Una cantidad de gas ocupa un volumen V0 a una presin P0 y a una
temperatura T0. Se dilata hasta un volumen V. a) a temperatura

constante y b) a presin constante. En que caso hace el gas mas


trabajo?
El gas realiza mas trabajo cuando se dilata su volumen a temperatura
constante.
II.- Problemas.
1.-2 moles de oxgeno se encuentran inicialmente a la temperatura de
27 C y ocupan un volumen de 20 litros.
Se expande el gas primero a presin constante hasta duplicar su
volumen, y despus isometricamente hasta recobrar la temperatura
inicial. a) Cul es el incremento total de su energa interna expresado
en caloras?; b) Cul es, en caloras, el trabajo total suministrado?
PV nRT
P

nRT
V

L atm
( 2 grmol ) 0.08205
grmol
K

P
( 20 L)

(300 K )

P 2.4615 atm

V1 V2

T1 T2
V2

V1

T2 T1

40 L

20 L

T2 300 K

T2 600 K

W PdV
W 2.4615 atm( 40 L 20 L)

W 49.23 L atm 4986 .5949 J


Q nCvT

J
Q ( 2 grmol ) 8.314
grmol K

Q 4988 .4 J

600 300 K

U Q W

U 4988 .4 J 4986.5949 J
U 1 1.8051J 0.4312cal

P1 P2

T1 T2
T2

T1

P2 P1

300 K

600 K

P2 2.4615 atm

P2 1.23075 atm
Q U

U 2 nCvT

J
U 2 ( 2 grmol ) 8.134
grmol
K

300 600 K

U 2 4988 .4 J 1191 .6865cal

U total 0.4312 csl ( 1191 .6865cal )


U total 1191 .2553cal

2.El cilindro representado en la figura tiene un volumen total de 4 litros


y contiene 0.2 moles de un gas perfecto a la temperatura de 300 K. El
cilindro se halla aislado trmicamente del exterior y est provisto de un
mbolo perfectamente ajustado y sin rozamiento. Inicialmente el gas
ocupa un volumen de slo 1 litro, hallndose vaco el resto del
volumen del cilindro. Se permite la expansin del fluido hasta ocupar
todo el volumen del cilindro. Si la expansin se realiza elevando
lentamente el mbolo, calclense presin final, trabajo y calor.

Vlvula

PV nRT
P

nRT
V

L atm
(0.2 grmol ) 0.08205
grmol
K

P
(1L)

(300 K )

P 4.923atm
P1V1 P2V2

V1

V2

P2 P1

P2 1.23075 atm

W nRT ln

V2
V1

J
W (0.2 grmol ) 8.134
grmol K

(300 K ) ln

W 691.5391J
Q dU dW

dU 0
Q W
Q 691.5391 J

4L
1L

3. En un almacn que tiene un volumen de 3500 ft 3 se coloca un


generador de calor que ocupa un volumen de 100 ft 3 y genera 5200
BTU/hr. Conociendo que el cv del aire es de 0.2 BTU/lbm-F, la
densidad del aire es de 29 lb m/lbmol y que la temperatura inicial del aire
es de 60 F. Calcule la temperatura del aire despus de 40 minutos.
Considere que el almacn est completamente aislado.
Va 3500Ft 3
Vg 100Ft 3

dU 5200
Cv 0.2

Btu
hr

Btu
lbm F

29

lbm
lbmol

T0 60 F
Vaire Va Vg

Vaire 3400Ft 3

PV nRT
n

PV
RT

m
PM

m
PV

PM
RT
m

29

lbm
lbmol

PMPV
RT

(1atm)( 3400 Ft 3 )

Ft 3 atm
0.7302
(520 R)
lbmol R

m 259.68lbm

dU mCvdT

dU mCv(T2 T1 )

dU
T2 T1
mCv
T2 T1

dU
mCv

Btu
(0.6666 hr )
hr

T2 60 F

Btu

( 259.68lbm ) 0.2
lbmol F

5200

T2 60 F 66.74 F
T2 126 .74 F

4. La figura muestra 3 procesos realizados por un gas perfecto, la


temperatura en el punto A es de 600 K, la presin 16 atm y volumen 1
L, en el punto B el volumen es de 4 L donde uno de los procesos AB o
AC es isotermo y el otro adiabtico. La razn de los calores
especficos vale 1.5.
P (atm)

16

a
Isoterma
Adiabata

b
1

PaVa nRTa

PaVa
RTa

(16atm)(1L )
L atm
(600 K )
0.08205
grmol K
n 0.325 grmol

PaVa PbVb
V
Pb Pa a
Vb

1L
Pb 16atm

4L

1 .5

Pb 2atm

PbVb nRTb

Tb
Tb

PbVb
nR

(2atm )(4 L)

L atm
(0.325 grmol ) 0.08205
grmol K

Tb 300 K

Vb Vc

Tb
Tc
Tc
Tb

Vc Vb

600 K

300 K

Vc 4 L

Vc 8 L

PROCESO

U(cal

Adiabtico (a-b)
Isobrico (b-c)
Isotrmico (c-a)
Total (cclico)

)
-390
390
0
0

W(cal)

Q(cal)

390
0
195
585
-810.9822 -810.9822
-225.9822 -225.9822

H(cal
)
-585
585
0
0

Proceso adiabtico
Cv

2
Cv
Cv 4

R
1

cal
grmol K
1.5 1
cal
grmol K

Cp Cv R 4 2 6

U nCvT

cal
U (0.325 grmol ) 4
grmol K

300 600 K

U 390cal

W U
W ( 390cal )

W 390cal
Q U W

Q 390cal 390cal
Q0

H U

H 1.5( 390cal )

H 585cal

Proceso isobrico
U nCvT

cal
U ( 2 grmol ) 4
grmol
K

600 300 K

U 390cal
W PV nRT

cal
W (0.325 grmol ) 2
grmol K

600 300 K

W 195cal
Q U W

Q 390cal 195cal
Q 585cal

H U

H 1.5(390cal )

H 585cal

Proceso isotrmico
U nCvT
U 0

W nRT ln

V2
V1

cal
W (0.325 grmol ) 2
grmol K

1L
(600 K ) ln

8L

W 810.9822cal
Q U W

Q 0 ( 810.9822cal )
Q 810.9822cal

H nCpT

H 0

9.5 PROBLEMARIO PROPUESTO.


1. Si hervimos agua a 2 atm de presin, el calor de vaporizacin es
2.20x106 J/Kg-1, y el punto de ebullicin, 120 C. A esta presin el
volumen de un kilogramo de agua es 10 -3 m3 y el de un kilogramo de
vapor, 0.824 m3.
a) Calclese el trabajo realizado cuando se ha formado un
kilogramo de vapor a esta temperatura.
b) Calclese el incremento de energa interna.
2. Un gas ideal experimenta una expansin isotrmica a 0 C desde
0.010 m3 hasta 0.200 m3. Para 5 mol de gas, calclense el trabajo
realizado, el calor suministrado y la variacin de energa interna.
3. En un cilindro se expansiona hasta que su volumen se duplica 2.0
mol de un gas monoatmico ideal inicialmente a 1.0x10 6Pa y 300 K.
Calclense el trabajo realizado si la expansin es
a) isoterma
b) adiabtica
c) isobrica
d) Represntese cada proceso en un diagrama P-V
4. Calcular H y U para la evaporacin reversible de 100 gr de
benceno a su temperatura normal de ebullicin.
En un volumen de 5 L se encuentran 8 gr de oxgeno a 27 C. Esta
gas expande en forma isotrmica y reversible hasta llegar a un
volumen de 25 L. Cul es el valor del trabajo realizado? Expresar la
respuesta en L-atm, ergs, caloras, y joules.

5. Calcular el trabajo que se debe efectuar sobre 16 gr de oxgeno a


65 C y a una presin de 1 atm cuando se comprime isotrmica y
reversiblemente hasta llegar a un volumen de 20 L.
6. Un motor de gasolina toma aire a 20 C y 1 atm, y lo comprime
adiabticamente hasta 1/10 del volumen inicial. Hllese la temperatura
final de la presin.
7. Determinado gas ideal tiene =1.33, hllense las capacidades
calorficas molares a volumen constante y a presin constante.
8. En un volumen de 5 L se encuentran 8 gr de oxgeno a 27 C. Esta
gas expande en forma isotrmica y reversible hasta llegar a un
volumen de 25 L. Cul es el valor del trabajo realizado? Expresar la
respuesta en L-atm, ergs, caloras, y joules.
9. Se toma un sistema termodinmico desde un estado inicial A hasta
otro estado B y se regresa nuevamente a A, pasando por el estado C,
como lo muestra la trayectoria A-B-C-A en el diagrama P-V de la
figura. a) Completar la tabla colocando los signos correspondientes +
como convenga a las cantidades termodinmicas relacionadas en
cada proceso. b) Calcular el valor numrico del trabajo hecho por el
sistema durante el ciclo completo A-B-C-A.
50
C

40
30
20

10

Q W U
A-B
+
B-C +
C-A

10. Un frasco de 2 litros de volumen, provisto de una llave, contiene


oxgeno a 300 K y a la presin atmosfrica. Se calienta el sistema
hasta la temperatura de 400 K, con la llave abierta a la atmsfera. A
continuacin se cierra la llave y se enfra el frasco hasta su
temperatura incial. a) Cul es la presin final del oxgeno en el
frasco? b) Cuntos gramos de oxgeno quedan en su interior?
9.6 EVALUACIN.
I.- Cuestionario
1. Cmo se define el trabajo?
2. Qu es la entalpa y como se define?
3. Cmo se define el calor?
4. Qu es la energa interna?
5. Qu indica la capacidad calorfica de un sistema?
II.-Problemas.
1. Determnese el trabajo que efecta un sistema de 1Kg de fluido
conforme se expansione lentamente, dentro de una disposicin de
mbolo-cilindro, desde una presin y volumen iniciales de 5.625
Kg/cm2 abs. y 0.06243 m3 respectivamente, hasta un volumen final de
0.2497 m3, segn las siguientes relaciones: a) P=C; b) PV=C; c)
PV1.4=C; d) P=-49.65V+7.031 Kg/cm2 abs. para V en m3; e) PV2=C. (1
lb. ; 80 lb./in2. abs. ; 1 ft3; 4 ft4; P=-20V+100 lb./in2. abs.
Respuesta. a) 24.7; b) 11.42; c) 8.73; d) 15.5; e) 6.17 Kcal. (44.5;
20.56; 15.7; 27.8; 11.1 BTU).
2. Un sistema gaseoso cerrado experimenta un proceso reversible
durante el cual se expulsan 6.3 Kcal., el volumen cambia desde 0.142
m3 hasta 0.0566 m3 y la presin permanece constante en 3.515
Kg/cm2 abs. Hllese el cambio en la energa interna. (25 BTU.; 5 ft 3; 2
ft3; 50 lb./in2. abs.)
Respuesta. 0.706 Kcal. (2.8 BTU.)

3. Una unidad que genera vapor recibe 152000 Kg./hr. de agua de


alimentacin con una entalpa h1 = 179 Kcal./Kg. El vapor sale de la
caldera con una entalpa h2 = 778 Kcal./Kg. Se queman 14664.20
Kg/hr de carbn con una potencia calorfica de 7220 Kcal./Kg. El aire
para mantener la combustin se suministra en la relacin de 13.1 Kg
de aire/Kg de carbn y tiene una entalpa de hg = 66.7 Kcal.,/Kg. Las
variaciones de las energas cintica y potencial son despreciables, por
lo general. Trcese esquemticamente un diagrama de energa y
determnese la energa por Kg de combustible que no se tom en
cuenta, o sea, de imprevistos. (335000 lb./hr; 323 Btu/lb.; 1400.2
Btu/lb.; 120 Btu/lb.; 13.1 y 13.8 no cambian, imprevistos por lb. de
combustible.)
Respuesta. 247 Kcal./Kg de carbn. (445 Btu/lb.)
4. 10 Kg de un gas a T1 = 316C. desprende 417 Kcal. A volumen
constante. Hllense: T2, U y W, si el gas es: a) aire; b) metano. (10 lb;
600F. ; 750 Btu.)
Respuesta. a) T2 = 72.8 C. (163 F.)
5. 2.722 Kg de argn experimenta un proceso de calentamiento a
presin constante desde 26.67 C. hasta 110 C. Determnese: a) el
calor, y b) el cambio en la entalpa. (6 lb.; 80 F.; 230 F.)
Respuesta. a) 28.35 Kcal. (112.5 Btu).
Suponiendo que k sea una constante, demostrar que el flujo radial de
calor en una sustancia colocada entre dos esferas concntricas est
dQ

(T1 T2 ) 4Kr1r2

dado por dt
, teniendo la esfera interior un radio r 1 y
r2 r1
una temperatura T1, y la esfera exterior un radio r 2 y una temperatura
T2.

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