FOSFATIZAO

Histrico
Em runas de fortes romanos, descobertas na Alemanha com mais de 17
sculos de Antigidade, certos utenslios ferrosos foram encontrados em
extraordinrio grau de preservao. Recobrindo tais objetos havia uma camada
azulcobalto, de substncia mineralizada, cuja designao mineralgica .vivianita. e
cuja composio qumica Fe3 (PO4)2.8H2O. As primeiras etapas de que se tem
notcia, na obteno dirigida de uma camada protetora de fosfatos sobre uma
superfcie metlica, datam do sculo passado. So narradas como sendo a imerso
das peas ao rubro, em misturas de carvo e fosfato dicido de clcio, ou, ento, no
prprio cido fosfrico. Em 1906, aparece a patente de T.W.Colestt. Foi to
marcante esse passo da tcnica, em embrio, que durante muito tempo a
fosfatizao se chamou cosletizao. Baseava-se, Coslett, ao conseguir a sua
patente, na imerso do utenslio metlico em soluo quente de cido fosfrico
diludo, onde havia aparas do mesmo metal, destinadas a atenuar a ataque cido.
Em 1910 e 1911, o prprio Colestt reivindica novas patentes em que aparece o
zinco. Em 1911, Richards prope um novo banho de fosfatizao de ferro e ao, pela
dissoluo de carbonato de mangans em cido fosfrico e em seguida diluio em
gua. Em 1916, Allem percebe a relao que deve haver entre o sal dicido e o teor
de cido fosfrico livre, e patenteia dois novos processos. Essas patentes foram
difundidas com nome de .Parkerinzing.. A importncia desses processos, na poca,
pode ser avaliada pelo fato que em 1931 o consumo desse produto, nos EUA, foi
avaliado em 2 milhes de libras, correspondendo a uma superfcie metlica tratada
da ordem de 200 milhes de ps quadrados. Era a consagrao das vantagens do
ento novo tratamento que rapidamente se difundiu por outros pases
industrializados.
Em 1924, patenteado surge o processo designado pelo nome
de .Electrogranodine.. Nesse processo, as peas a serem fosfatizadas eram
submetidas a uma corrente alternada (10-20V e 40 A/dm2) promovendo uma
sensvel diminuio do tempo de operao. Chegou-se, assim, a noo de banho
acelerado, que tanto pode ser obtido pelo auxlio da corrente eltrica como por
substncias orgnicas ou inorgnicas, tambm eficientes, a ponto de relegarem a um
segundo plano o processo citado acima.
Em 1928, surge na Alemanha o processo Atramentol, baseado em fosfatos
dicido de mangans (II) e (III) com algum cido fosfrico livre. Solues de cido
fosfrico e sais cidos diversos contendo nitratos e compostos de cobre foram

desenvolvidos com o nome de .Bonderite.. Atuavam entre 1 a 5 minutos para a

formao da camada de fosfato.
O estudo exaustivo das reaes envolvidas na formao de fosfatos insolveis
sobre superfcies metlicas, levou o processo de fosfatizao a um ponto de ser
possvel obter recobrimentos temperatura ambiente so, alm disso, menos
sensveis presena de ons estranhos.

O que fosfatizao
A fosfatizao um processo de limpeza e proteo de metais, que consiste
em recobrir as peas metlicas com fosfatos neutros e monocidos, de zinco, ferro
e mangans. Como os fosfatos desses elementos so pouco solveis em gua,
depositam-se sobre a superfcie metlica em contato com solues e fosfatos,
quando forem atingidas por determinadas condies, sob a forma de fina camada de
cristais. A velocidade de deposio, o retculo e a forma do revestimento dependem
da germinao e crescimento dos cristais.
O processo de fosfatizao utilizado com a finalidade de limpar e de
preparar a superfcie metlica ao uso, com objetivo de prolongar a vida til do
pstratamento. A causa bsica da corroso conhecida. Os metais apresentam uma
condio termodinmica instvel e tendem a mudar para a condio estvel pela
formao de xidos, hidrxidos, sais, etc...Dessa maneira, a corroso um processo
natural indesejvel. Para combater, ou melhor, atenuar essa tendncia
termodinmica dos metais, se dispe de vrios mtodos, um deles a fosfatizao.

Finalidade
Embora o objetivo mais visado da fosfatizao de metais seja o aumento da
proteo anticorrosiva, existem outras razes para o uso da mesma:
a) Preparar o metal para receber e reter a pintura e para proteger a
superfcie de corroso entre substrato e a pintura;
b) Preparar a superfcie metlica para receber
metal/borracha ou vrios tipos de camadas plsticas existentes;

agente

adesivo

c) Aderncia adequada das tintas;

d) A eliminao de vestgios de ferrugens e impurezas correlatadas;
A eficincia destes revestimentos ou recobrimentos protetores depende,
todavia, do preparo da superfcie receptora. Uma superfcie bem limpa, livre de
ferrugem, graxa e sujidades tida como o melhor substrato a um bom recobrimento
protetor ou decorativo. Pode-se, ento, dizer que esse recobrimento no melhor

do que a superfcie qual foi aplicado, e o seu desempenho funo direta da

limpeza e preparo da superfcie a proteger.

Princpio do Processo
A teoria baseia-se no fato de que o cido ortofosfrico produz trs espcies
de fosfatos, pela substituio total ou parcial de seus tomos de hidrognio. Os
fosfatos de certos metais com o ferro, o zinco e o mangans so solveis na forma
de sal primrio, pouco solveis como fosfatos secundrios e praticamente insolveis
com tercirios. A solubilidade destes sais depende da sua concentrao, da
presena da acidez livre e da temperatura da soluo. Nas condies adequadas, ao
se mergulhar a pea metlica de ao na soluo, h o incio de um processo complexo
que em linhas gerais descrito como:
a) Ataque do metal pelo on hidrnio do cido fosfrico;
b) Precipitao do fosfato ferroso;
c) Precipitao dos fosfatos de ferro, zinco e mangans;
d) Formao da camada (cristalizao);
e) Formao de fosfato frrico (borra).

Condies de fosfatizao
A fosfatizao um processo no qual ocorre ataque ao metal; em funo disto
s etapas a seguir so importantes no processo: a soluo fosfatizante, a superfcie
metlica e o produto formado, no qual interessa fundamentalmente a cristalinidade
da camada.
A soluo fosfatizante: composta de cido fosfrico e fosfatos de zinco e
ou fosfato de mangans. Algumas solues especiais apresentam fosfatos de outros
ons, a concentrao dos ons o fator mais importante ao lado do teor de fosfato e
da concentrao dos ons metlicos. O zinco e o mangans do as melhores camadas
protetoras isoladas ou misturadas;
Oxidantes: Os principais, de interesse tcnico, so os nitratos, cloratos e
gua oxigenada. Atuam sobre o hidrognio nascente nas reas andicas,
despolarizandoas e oxidam o on ferroso a on frrico, que vai se cristalizar sobre a
camada ou sendo arrastado para a lama (ou borra) sob forma de fosfato frrico
insolvel;

Redutores: O principal o nitrito de sdio que atua pela polarizao catdica,

aumentando a rea catdica (onde precipita o fosfato) em detrimento da rea
andica;

Etapas do Processo
O processo de fosfatizao consiste em se passar pea metlica a ser limpa
por uma srie de etapas na mquina de fosfatizao. A pea a ser fosfatizada deve
receber uma limpeza conveniente, em funo do seu tamanho, formato e quantidade.
A seguir sero descritas estas etapas que existem no processo. Podem
ocorrer variaes, sendo que na empresa objeto deste estudo existem quatro
mquinas que operam seguindo a ordem de tratamento descrita abaixo:
1 Pr-Desengraxe e Desengraxe
O desengraxamento funciona como etapa preliminar e obrigatria para a
fosfatizao, atuando de forma especfica, visa eliminar as sujeiras oleosas que
aderem tanto sobre os xidos como sobre o metal. (Reis et al. 2000, p.23).
Mecanismos de tratamento de superfcie exigem um desengraxe, a qualidade
final do acabamento est diretamente ligada qualidade da limpeza. As peas
metlicas quando chegam seo de acabamento, sempre esto contaminadas com
leos e graxas originados de diversas fontes:
a) Do contato com as luvas;
b) De leos empregados para proteo durante o armazenamento e
transporte;
c) De leos usados nas operaes de corte;
d) De estampagem;
e) De trefilagem;
A espessura da pelcula de cristais de fosfato varivel e freqentemente
invisvel, mas arrasta sempre poeiras, sujeiras e xidos de metais e restos de
abrasivos. Como as camadas de graxas se depositam na parte superior de todas as
outras impurezas, a primeira operao da limpeza qumica, o desengraxe. A
espessura de camada varia dependendo das condies do banho para diversas
finalidades. Estas espessuras so, de modo geral, ligadas composio do banho e
ao uso previsto.. As solues alcalinas para desengraxamento so compostas por
solues quentes de sais e bases com as mais diversas composies. Os ingredientes
principais desta soluo so hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos e boratos,
todos de sdio, juntamente com detergentes e outras substncias tenso-ativas,

cujas escolha e quantidade dependem principalmente da natureza da impureza a ser

removida.
Estes banhos agem fisicamente emulsionando leos e graxas, penetrando nas
reentrncias, graas sua baixa tenso superficial e removendo todas estas
sujeiras, alm de manter os slidos e lquidos em suspenso.
As propriedades de um eficiente limpador alcalino so, pela ordem de
importncia:
a) Poder dissolvente e alta alcalinidade;
b) Poder de suspenso e disperso para slidos;
c) Poder emulsionante para lquidos;
d) Facilidade de lavagem;
e) Baixa tenso superficial e poder umectante;
f) Estabilidade;
g) Produzir efeito com baixa concentrao (economia);
h) Ausncia de toxidez;
Assim a ao limpadora de uma soluo desengraxante o resultado das
diversas propriedades citadas, que atuam ao mesmo tempo para se obter o
desengraxamento perfeito.
A ao mecnica do atrito entre a soluo e a pea favorece muita a remoo
das graxas e demais impurezas, diminuindo consideravelmente o tempo de
tratamento. Assim no desengraxamento industrial, alm de empregar solues a
quente, faz-se circulao por meio de bombas centrfugas e empregam-se jatos
(spray) de soluo desengraxante sobre as peas.
2) Enxge do Desengraxe
Para completar o processo e limpeza h necessidade de um enxge com gua.
Esta lavagem retira tanto os contaminantes restantes com tambm os resduos
alcalinos da soluo desengraxante. O spray possui presso alta para promover a
ao mecnica na limpeza. A gua empregada tambm para resfriar as peas, pois
o prximo estgio, refinador, realizado em temperaturas abaixo do desengraxe e
tambm para reduzir o pH alcalino.
3) Refinador
O refinador, composto a base de sais de titnio, tem por finalidade
condicionar as superfcies, a serem fosfatizadas para obteno de uma camada de

fosfato uniforme, densa e micro-cristalina, evitando falhas ou imperfeies da

camada de fosfato depositado para no comprometer a qualidade do processo.
4) Fosfato
Tem a finalidade de depositar sobre as superfcies uma camada de fosfato
metlico flexveis e firmemente aderido ao substrato, proporcionando melhor
aderncia e resistncia corroso, ou lubrificantes nas operaes de deformao a
frio ou em partes mveis.
5) Enxge aps Fosfato
Este estgio tem por finalidade remover sais residuais subprodutos da reao
de fosfatizao, como por exemplo, a borra, e diminuir a acidez proveniente do
estagio anterior.
6) Passivao
O passivador tem a finalidade de selar a porosidade existente na camada de
fosfato. Com isto, aumenta-se a resistncia contra corroso, melhora-se a
aderncia da tinta, evita-se empolamento da pintura, corroso filiforme e
amarelamento entre a fosfatizao e a pintura.
7) Enxge com gua Deionizada
Empregado para remoo dos resduos finais do processo de fosfatizao. A
gua deve ser deionizada, pois os ons contidos nela atacam a camada de fosfato e
interferem tambm no processo de pintura que posterior a este. Ento, aps a
estufa, a superfcie tratada est limpa e pronta para receber a aplicao da tinta.

Equipamento
A mquina de fosfato consiste em um tnel por onde passam as peas a serem
fosfatizadas. Em seu interior esto dispostos vrios bicos de jatos dos banhos.
Estes bicos esto fixos sobre duas tubulaes, uma direita da pea e outra
esquerda. O par constitudo pelo dois tubos dito anel e o conjunto de anis
constitui uma rvore. Ao sair do fosfato, as peas seguem para estufa. Depois de
secas, o manuseio deve ser feito apenas com o uso de luvas, para no prejudicar a
camada de fosfato. Aps serem fosfatizadas as peas podem ficar 6 horas no
mximo no ambiente interno da fbrica at seguirem para o estgio, que a pintura.

Controle dos banhos

Para uma eficcia dos banhos, os mesmos devem ser monitorados atravs de
controles dirios, ou conforme a necessidade da planta e da produo, estes
controles podem ser:
a) Controles visuais . Aparncia, Camada aberta, Camada no uniforme,
Camada incompleta e p residual;
b) Controle qumicos (parmetros analticos de cada estgio) Alcalinidade,
Acidez, PH e Condutividade;
c) Controles fsicos . Peso de camada, tamanho de cristais;
d) Testes de corroso . Intemperismo, Salt Spray, Cmara mida e Scab
Corrosion.