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OFICINA ESPAOLA DE
PATENTES Y MARCAS

11 Nmero de publicacin: 2 213 833

51 Int. Cl. : C07C 5/10

7

ESPAA

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TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA

T3

86 Nmero de solicitud europea: 97938402 .1

86 Fecha de presentacin: 18.08.1997

87 Nmero de publicacin de la solicitud: 0931039

87 Fecha de publicacin de la solicitud: 28.07.1999

54 Ttulo: Hidrogenacin selectiva de aromticos en corrientes de hidrocarburos.

30 Prioridad: 09.09.1996 US 711101

73 Titular/es: Catalytic Distillation Technologies

10100 Bay Area Boulevard

Pasadena, Texas 77507, US

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

01.09.2004

72 Inventor/es: Gildert, Gary, R.;

Putman, Hugh, M. y
Hearn, Dennis

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Carpintero Lpez, Francisco

ES 2 213 833 T3

01.09.2004

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se
considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del
Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Oficina Espaola de Patentes y Marcas. C/Panam, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCIN
Hidrogenacin selectiva de aromticos en corrientes de hidrocarburos.
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Esta invencin se refiere a la hidrogenacin selectiva de benceno en una corriente, tal como nafta, para producir
ciclohexano y reducir el contenido en benceno. De manera ms particular, la invencin se refiere a un proceso en
el que la hidrogenacin del benceno y la separacin del producto ciclohexano mediante destilacin se llevan a cabo
simultneamente en una columna de destilacin con reaccin. De forma ms particular, la invencin se refiere a un
proceso en el que el benceno est contenido en una corriente de nafta ligera procedente de un proceso de craqueo o
procedente de un reformador cataltico en el que la corriente tambin contiene tolueno. De forma ms particular, la
invencin se refiere a un proceso para la hidrogenacin del benceno contenido en una corriente de nafta ligera con
muy poca hidrogenacin del tolueno o de otros compuestos aromticos.
La reduccin del contenido en plomo de las gasolinas y la prohibicin del uso de compuestos antidetonantes
compuestos por plomo en la gasolina han levado a la investigacin de otras vas para mejorar el nmero de octano de
la mezcla de componentes que forman la gasolina. Las alternativas a la utilizacin de los antidetonantes compuestos
por plomo son procesos qumicos y el uso de otros aditivos.
Un proceso habitual usado desde antiguo en las refineras para mejorar la materia prima nafta a gasolina con un alto
ndice de octano es la reforma cataltica. En la reforma cataltica, la materia prima nafta teniendo un punto de ebullicin
de entre aproximadamente 46 y 177C (115-350F) se hace pasar sobre un catalizador de metal noble soportado sobre
almina a una temperatura elevada de entre aproximadamente 493 a 510C (920-959F) y una presin moderada de
entre aproximadamente 1480 a 3894 kpa (200-550 psig). El catalizador reforma las estructuras moleculares de los
hidrocarburos contenidos en la materia prima nafta mediante la eliminacin de hidrgeno y la reordenacin de la
estructura de las molculas, de forma que se mejora el ndice de octano de la nafta. Sin embargo, el incremento en el
ndice de octano tambin reduce el volumen lquido de la nafta, puesto que se incrementa el peso especfico.
Debido a la multiplicidad de compuestos en la materia prima nafta, son numerosas las reacciones reales que se
producen en el reformado cataltico. Sin embargo, algunos de los muchos productos resultantes son compuestos de
arilo o aromticos, todos los cuales exhiben altos ndices de octano. Los compuestos de arilo producidos dependen de
los materiales de partida que en una refinera se controlan mediante el intervalo de puntos de ebullicin de la nafta
usada y de la fuente de crudo de petrleo usada. El producto reformado procedente de un proceso de reformado
cataltico se denomina normalmente reformado y se separa a menudo en dos fracciones por destilaciones convencionales-un reformado ligero teniendo un intervalo de puntos de ebullicin de entre aproximadamente 46 a 121C (115250F) y un reformado pesado teniendo un intervalo de puntos de ebullicin de entre aproximadamente 121 a 177C
(250-350F). Los compuestos de arilo de cada fraccin son de esta manera dependientes de sus puntos de ebullicin.
El punto de ebullicin ms bajo o los compuestos de arilo ms ligeros, por ejemplo, benceno, tolueno y xilenos, estn
contenidos en el reformado ligero y los compuestos de arilo con el punto de ebullicin ms alto estn contenidos en el
reformado pesado.

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El reformado ligero es aquella porcin que se incluye en la gasolina. Hasta la disposicin de la U.S. EPA requiriendo una eliminacin de la mayor parte del benceno de la gasolina (los requisitos generales para la gasolina reformulada
especifican un mximo del 1% en volumen de benceno) esta era una solucin para la eliminacin del plomo. En la
actualidad, el benceno se debe eliminar o convertir a componentes ms benignos, aunque manteniendo el ndice de octano de la gasolina. Un medio efectivo para conseguir esto es alquilar el benceno, si embargo las corrientes de olefina
a este efecto pueden ser caras o emplearse de otra forma.
La hidrogenacin del benceno es una alternativa para eliminar estos compuestos aromticos de las corrientes de
gasolina. Un ejemplo de este proceso se describe por Hsieh y col., en la Patente de los Estados Unidos N 5.210.348
en la que se usa en solitario la hidrogenacin de la fraccin benceno o en combinacin con la alquilacin.
Peterson en la Patente de los Estados Unidos N 2.373.501 describe un proceso en fase lquida para la hidrogenacin del benceno a ciclohexano en la que se mantiene un diferencial de temperatura entre la parte superior del
lecho catalizador donde el benceno se alimenta y la salida de la que se extrae el ciclohexano sustancialmente puro.
El diferencial de temperatura se debe a la variacin en el calor exotrmico desprendido de la reaccin cuanto menos
y menos benceno se convierte a medida que la concentracin de benceno disminuye. El hidrgeno se suministra en
contracorriente al caudal de benceno/ ciclohexano. se disponen en el interior del reactor serpentines para controlar la
temperatura para mantener el diferencial de temperatura si el calor exotrmico de la reaccin no es suficiente, o para
enfriar el lecho si se libera demasiado calor. Peterson reconoce que aunque la mayor parte de esta reaccin tiene lugar
en la fase lquida, se puede vaporizar una parte del benceno y el ciclohexano, especialmente cerca de la parte superior
del reactor donde la concentracin de benceno es mayor y la conversin es mayor. Se proporciona un condensador de
reflujo para condensar el material condensable para su devolucin al reactor. De esta manera, una parte sustancial del
calor de reaccin se elimina por condensacin de los reactantes vaporizados a travs de la reaccin.
Larkin y col., en la Patente de los Estados Unidos N 5.189.233 describen otro proceso en fase lquida para la
hidrogenacin del benceno a ciclohexano. Sin embargo, Larkin y col. utilizan presin alta de 17.339 kPa (2.500 psig)
para mantener los reactivos en estado lquido. De manera adicional, Larkin y col., describen el uso de un catalizador
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progresivamente ms activo a medida que la concentracin de benceno disminuye para controlar las temperaturas y
reacciones secundarias no deseadas.
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Hui y col., en la Patente de los Estados Unidos N 4.731.496 describen un proceso en fase gaseosa para la hidrogenacin del benceno a ciclohexano sobre un catalizador especfico. El catalizador presentado en dicha invencin es
nquel soportado sobre una mezcla de dixido de titanio y dixido de zirconio.
El reactor en flujo pistn o de nico paso para la hidrogenacin del benceno en una corriente de nafta tiene
como inconveniente el problema de la hidrogenacin indiscriminada de todos los compuestos aromticos que pueden
contribuir a una mejora en el ndice de octano.
La presente invencin comprende un proceso para la hidrogenacin selectiva de compuestos aromticos, por ejemplo, benceno, contenidos en una corriente con mezcla de hidrocarburos comprendiendo: (a) alimentar una corriente de
hidrocarburos conteniendo una pluralidad de compuestos aromticos a una columna de destilacin reactiva en su zona
de alimentacin; (b) alimentar una corriente de gas conteniendo hidrgeno a la mencionada zona de alimentacin; y (c)
en corriente paralela en la mencionada columna de destilacin reactiva: (1) poner en contacto la mencionada corriente
con mezcla de hidrocarburos y la mencionada corriente de gas con un catalizador de hidrogenacin en lecho fijo, en
una zona de reaccin bajo condiciones de hidrogenacin para formar una mezcla de reaccin conteniendo lquido;
y (2) fraccionar la mencionada mezcla de reaccin para: (i) mantener una fraccin seleccionada comprendiendo al
menos uno y menos que todos los mencionados compuestos aromticos en la zona de reaccin mediante el ajuste de
la presin y temperatura en la mencionada columna de destilacin reactiva para hacer reaccionar de forma selectiva
al menos una porcin de la misma con el mencionado hidrgeno para formar una mezcla de reaccin conteniendo
compuestos cclicos saturados, hidrgeno sin reaccionar, y compuestos aromticos sin reaccionar; y (ii) separar los
compuestos cclicos saturados resultantes de los compuestos aromticos sin reaccionar.

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La corriente de hidrgeno se encuentra a una presin parcial efectiva de hidrgeno de al menos aproximadamente
0,7 hasta menos de aproximadamente 483 kPa (0,1 psia a menos de 70 psia), preferiblemente menos de 344 Kpa en el
intervalo de 14 a 172 kPa (2 a 25 psia), o 14 a 207 kPa (2 a 30 psia).
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En el proceso para eliminar el benceno, la corriente conteniendo benceno y el hidrgeno se alimentan a una
columna de destilacin reactiva conteniendo un catalizador de hidrogenacin que es un componente de la estructura
de la destilacin, y operando la columna de destilacin reactiva de forma que el benceno se mantenga en el lecho
cataltico con el objetivo de hidrogenar sustancialmente todo el benceno.
La Fig. 1 es un diagrama de flujo de una forma de realizacin de la invencin.
El material cataltico empleado en el proceso de hidrogenacin est en una forma que pueda servir como relleno
de destilacin. Dicho de otra forma, el material cataltico es un componente del sistema de destilacin que funciona
a la vez como catalizador y como relleno de destilacin, es decir, un relleno para una columna de destilacin que
se emplea en la destilacin y que tiene a la vez una funcin cataltica. El catalizador se prepara en la forma de una
estructura cataltica para destilacin. De manera ms particular, el catalizador de hidrogenacin es generalmente un
metal soportado sobre un excipiente de almina en la forma de extrudos o esferas. Los extrudos o esferas se colocan
en contenedores porosos y se soportan adecuadamente en la columna de destilacin reactiva para permitir que el vapor
fluya a travs del lecho, proporcionando por tanto un rea suficiente para el contacto cataltico.

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Entre los metales conocidos como catalizadores de la reaccin de hidrogenacin estn platino, renio, cobalto, molibdeno, nquel, tungsteno y paladio. Generalmente, las formas comerciales de catalizador emplean xidos de dichos
metales sobre un soporte. El xido se reduce a la forma activa bien antes de su uso mediante un agente reductor o
bien durante el uso mediante el hidrgeno de la alimentacin. Estos metales tambin catalizan otras reacciones, la ms
notable es la deshidrogenacin a alta temperatura.
Para proporcionar el deseado grado de control en la temperatura y en el tiempo de residencia, se proporciona un
proceso y aparato en el que el lquido de la reaccin hierve en el interior de una columna de destilacin reactiva. Se
extrae la cabeza y se condensa, y se retoma parte del condensado a la columna de destilacin reactiva en forma de
reflujo. La ventaja de este proceso es que debido al reflujo continuo una parte del compuesto aromtico seleccionado
est siempre condensando en la estructura del catalizador.
Sin limitar el alcance de la invencin, se propone que el mecanismo que produce la eficacia del presente proceso es
la condensacin de una parte de los vapores en el sistema de reaccin, lo que ocluye suficiente hidrgeno en el lquido
condensado para obtener el requisito de contacto ntimo entre el hidrgeno y el compuesto aromtico seleccionado, por
ejemplo benceno, en la presencia del catalizador para producir su hidrogenacin. De forma adicional, la vaporizacin
de la alimentacin lquida elimina una parte sustancial del calor de la reaccin exotrmica. Puesto que el lquido est
en su punto de ebullicin en el reactor, puede controlarse la temperatura mediante la presin. Un incremento en la
presin incrementa la temperatura y una disminucin en la presin, disminuir la temperatura.

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El sistema de reaccin se puede describir como heterogneo ya que el catalizador permanece como una entidad
separada. Se puede usar cualquier catalizador para hidrogenacin adecuado, por ejemplo el Grupo VIII de metales
de la Tabla Peridica de los elementos como el principal componente cataltico, en solitario o con promotores y
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modificadores tales como paladio/ oro, paladio/ plata, cobalto/ zirconio, nquel depositado de forma preferente sobre
almina, ladrillo refractario, pumita, carbn, slice, resina y similares.
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Una estructura cataltica preferida para la hidrogenacin del benceno comprende al menos una pluralidad de elementos tubulares de malla abierta semirgida, flexible entrelazados con un material cataltico particulado (componente
del catalizador) y cerrado hermticamente en ambos extremos, asociado ntimamente con y soportado por un tamiz en
malla de alambre enrollado en una espiral teniendo un eje longitudinal, dicho elemento tubular estando instalado en
un ngulo respecto del eje longitudinal formando de ese modo un paquete como se describe en detalle en la Patente
de los Estados Unidos N 5.431.890.

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El elemento tubular de malla abierta semirgida flexible entrelazado con un material cataltico particulado tiene
preferiblemente un elemento de fijacin cada 25 a 508 mm (1-20 pulgadas) a lo largo de la longitud del tubo para
formar una unin mltiple formando la estructura de destilacin cataltica. Las uniones formadas por los elementos de
fijacin pueden estar espaciadas de modo uniforme o irregular.
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El conjunto que forma las estructuras de destilacin cataltica est formado colocando al menos un elemento
tubular sobre la parte superior del tamiz en malla de alambre, tal como un alambre eliminador de nieblas, en una
disposicin diagonal, de tal forma que cuando el tamiz en malla de alambre est enrollado alrededor, la estructura
enrollada proporciona una nueva y mejorada estructura de destilacin cataltica. Las formas de realizacin adicionales
incluyen mltiples ordenamientos superpuestos alternando tamices en malla de alambre y elementos tubulares que se
enrollan en un nuevo conjunto formando la estructura de destilacin cataltica. Los elementos tubulares de las capas
alternantes estn enrollados preferiblemente sobre el tamiz en malla de alambre en direcciones opuestas, de forma tal
que sus trayectorias se cruzan. Cada elemento tubular define una espiral en el interior del conjunto.
El componente catalizador puede tener diversas formas. En el caso de material cataltico particulado, generalmente
el polvo de flujo descendente de 60 mm a aproximadamente 1 mm, est encerrado en un contenedor poroso tal como
un tamiz de alambre, o malla polimrica. El material usado para fabricar el contenedor debe ser inerte a los reactivos
y condiciones en el sistema de reaccin. El tamiz de malla de alambre debe ser de aluminio, acero, acero inoxidable
y similares. La malla de polmero puede ser de nylon, tefln o similares. La malla o fibras por unidad de longitud del
material usado para fabricar el contenedor es tal que el catalizador queda retenido en l y no puede pasar a travs de
las aberturas del material. Pueden usarse partculas de catalizador de aproximadamente 0,15 mm de tamao o pueden
emplearse en forma de polvo y pueden emplearse partculas de dimetro de hasta aproximadamente 6,35 mm (1/4 de
pulgada) en dichos contenedores.
Una nafta tpica conteniendo benceno es un reformado ligero teniendo las siguientes caractersticas:
TABLA I

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Anlisis de reformado ligero tpico

Componente
C3 a C6 no aromticos
Benceno
Tolueno
Etilbenceno + Xilenos
C9 aromticos
C10 aromticos
C11 aromticos

% en peso
55.5
9,5
32,5
2,0
0,2
0,2
0,2

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Aunque se podr apreciar que el anlisis del reformado ligero depende de la composicin de la materia prima nafta,
todos los reformados ligeros contienen alguno de los compuestos arilo mostrados anteriormente en mayor o menor
extensin.
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La relacin molar de hidrgeno a benceno que alimenta la columna de destilacin reactiva est preferiblemente
entre 2:1 y 41:1.
La hidrogenacin del benceno es una reaccin exotrmica. En el pasado se ha controlado la temperatura por
detencin brusca en puntos estratgicos en el interior de un reactor por adicin de hidrgeno fro. La adicin del
hidrgeno tambin funciona para mantener un exceso molar de hidrgeno en el interior del reactor para prevenir la
coquizacin y otras reacciones secundarias indeseables. Se cree que en la presente reaccin cataltica con destilacin
existe un primer beneficio debido a que, puesto que la reaccin ocurre al mismo tiempo que la destilacin, los productos
iniciales de la reaccin y otros componentes de la corriente se eliminan de la zona de reaccin tan rpidamente como
sea posible reduciendo la probabilidad de reacciones secundarias. Segundo, debido a que todos los componentes estn
hirviendo, la temperatura de reaccin se controla por el punto de ebullicin de la mezcla a la presin del sistema. El
calor de reaccin crea nicamente mayor ebullicin, pero sin aumentar la temperatura a una presin dada.

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Esencialmente, la columna de destilacin reactiva funciona como un divisor, con el C6 y el material ligero saliendo
por la cabeza y el C7 y el material ms pesado saliendo por las colas. En el proceso actual la temperatura se controla
operando el reactor a una presin dada para permitir la vaporizacin de la mezcla de reaccin. El calor de la reaccin
exotrmica se disipa de esta forma mediante el calor latente de vaporizacin de la mezcla. La porcin vaporizada sale
por la cabeza y el material condensable condensa y se devuelve a la columna en forma de reflujo.
El lquido descendente produce una condensacin adicional en el interior del reactor, como es normal en cualquier
destilacin. El contacto del lquido condensante en el interior de la columna proporciona una excelente transferencia
de materia para disolver el hidrgeno en el interior del lquido de reaccin y se produce transferencia en corriente
paralela de la mezcla de reaccin a los puntos catalticos. Se cree que este modo de operacin condensante da como
resultado la excelente conversin y selectividad de este proceso y permite operaciones a menores presiones parciales de
oxgeno y temperaturas de reaccin. Un beneficio adicional que esta reaccin puede obtener de la destilacin cataltica
es el efecto de lavado que proporciona el reflujo interno al catalizador reduciendo tanto la polimerizacin como la
coquinacin. El reflujo interno puede variar en el intervalo de 0,2 a 20 L/d (peso del lquido justo por debajo del lecho
catalizador/peso del destilado) lo que proporciona excelentes resultados.
Un beneficio particularmente inesperado del presente proceso se centra en la combinacin entre destilacin y
reaccin que se produce en la columna. El reformado comprende una mezcla de compuestos orgnicos aromticos
con puntos de ebullicin en un intervalo. El producto resultante de la hidrogenacin puede hacerse a medida ajustando
la temperatura de la columna para fraccionar el reformado alimentado en paralelo con la reaccin del hidrgeno y
el compuesto aromtico, y la destilacin del producto de la hidrogenacin. Se puede conseguir cualquier corte que
est dentro de la capacidad del equipo. Por ejemplo, la parte final ligera del reformado junto con el ciclohexano
puede salir por la cabeza, los ms pesados como el tolueno se extraen en colas mientras que se mantiene una elevada
concentracin de benceno en la parte de la columna conteniendo la estructura de destilacin cataltica. La localizacin
del lecho cataltico tambin se puede hacer a medida para conseguir ptimo resultado.
La presente invencin lleva a cabo el procedimiento en una columna con relleno de catalizador que como puede
apreciarse contiene una fase vapor y algo de fase lquida como en cualquier destilacin. La columna de destilacin
reactiva se opera a una presin tal que la mezcla de reaccin ebulle en el lecho del catalizador. El presente proceso
opera a una presin de cabeza para la mencionada columna de destilacin reactiva en el intervalo entre 0 y 2515 kPa
(0 y 350 psig), preferiblemente 1825 kPa (250 psig) o menos deseablemente de 343 a 929 kPa (de 35 a 120 psig), y
temperaturas en la zona de cola de la mencionada destilacin reactiva en el intervalo de 38 a 260C (100 a 500F), de
forma preferible 66 a 204C (150 a 400F), por ejemplo 100 a 190C (212 a 374F) a la presin parcial de hidrgeno
requerida.

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El peso de alimento en velocidad espacial horaria (WHSV), que en la presente invencin se debe entender que
significa el peso unitario de alimento por hora que entra en la columna de destilacin reactiva por peso unitario
de catalizador en las estructuras de destilacin cataltica, puede variar en un muy amplio rango dentro del resto de
limitaciones, por ejemplo, 0,1 a 35.
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Con el objetivo de mantener el benceno en un reformado de nafta ligera en el interior del lecho catalizador, la
presin puede estar a 619 kPa (75 psig) para mantener una temperatura de cabeza de aproximadamente 135C (275F),
reflujo medio de alrededor de 149C (300F) y una temperatura de colas de aproximadamente 204C (400F). La temperatura en el lecho catalizador estara alrededor de los 132C (270F). La hidrogenacin se lleva a cabo principalmente
con el benceno para producir un componente de gasolina de propiedades deseadas (un producto de colas conteniendo
tolueno) que puede a continuacin recombinarse con el resto de los componentes del reformado. La cabeza se puede
condensar y fraccionar para recuperar el ciclohexano. Esto no es posible con una hidrogenacin en nico paso de
los mismos componentes cuyo resultado no sera una mejora discernible, puesto que se producira una hidrogenacin
indiscriminada de los compuestos aromticos del reformado.

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Refirindose ahora a la Fig. se muestra un diagrama de flujo de una forma de realizacin de la invencin. La
nafta ligera conteniendo benceno se alimenta a travs de la corriente 1 y el hidrgeno a travs de la corriente 2,
combinndose ambos en la corriente 3, que alimenta el hidrgeno y la nafta por debajo de la estructura de destilacin
cataltica 12 contenida en la columna de destilacin reactiva 10. El calor necesario para el arranque y equilibrado del
proceso se proporciona mediante la circulacin de la corriente de colas 4 a travs del re-hervidor 50 y la corriente
de retorno 5. El benceno ebulle en el lecho dnde reacciona con el hidrgeno para formar una mezcla de reaccin
conteniendo el producto de reaccin ciclohexano, tolueno, xilenos e inertes. El calor de la reaccin exotrmica origina
la ebullicin adicional de la mezcla de reaccin con la fraccin vaporizada dejando la columna en forma de cabeza
mediante la corriente 7. El hidrgeno que no haya reaccionado tambin sale junto con la cabeza. La cabeza gaseosa
conteniendo ciclohexano, inertes e hidrgeno se hace pasar a travs del condensador 30 donde prcticamente todos los
C6 - y el ciclohexano se condensan. La corriente de cabeza se hace pasar a continuacin al colector/ separador 40 en el
que el gas, que es prcticamente hidrgeno, se separa y se recoge el lquido. El gas se elimina mediante la corriente 9
para recirculacin o uso posterior en el proceso.
Una parte del lquido condensado se devuelve a la columna de destilacin en forma de reflujo a travs de la
corriente 8 lo que proporciona enfriamiento y condensacin adicional al interior de la columna. Los productos de
cabeza se extraen mediante la corriente 6. Las colas conteniendo tolueno y material C7+ se eliminan mediante la
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corriente 4 recirculndose una porcin a travs del re-hervidor 50 y corriente 5. Tanto la fraccin C7+ como la fraccin
C5 se mantienen separadas de forma que puede conseguirse una combinacin ptima.
5

10

El presente proceso permite el uso de presiones parciales de hidrgeno mucho menores y temperaturas ligeramente
inferiores a las de los procesos normales.
En los siguientes ejemplos, la presin de cabeza se ajust a voluntad, y el re-hervidor se carg con ciclohexano y
se aadi calor. Cuando se alcanz el diferencial deseado entre la temperatura de la cabeza y la de la cola, se estableci
el caudal de alimento y comenz a fluir el hidrgeno. Tras un nivel determinado se detuvo el caudal de ciclohexano en
el colector de la cabeza, y la unidad funcion a reflujo total durante dos horas antes de que comenzara la alimentacin
del reformado. Se determin el lquido producido en cabeza para realizar el balance de la columna.
Ejemplo 1

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[lote 259BzH2]
477 gramos del catalizador Crosfield HTC-400 de nquel soportado sobre almina extruda (nquel al 20% en peso)
de 0,794 mm (1/32 pulgada) se cargaron en el interior de los elementos tubulares y se organizaron en forma de paquete
como se ha descrito previamente, y se colocaron 6 m (20 pies) en el interior de una columna de destilacin reactiva ID
de 8,6 m (28 pies, 1 pulgada) con 0,6 m (2 pies) de espacio abierto por debajo y 1,4 m (4,5 pies) de espacio abierto por
encima del lecho cataltico. Las condiciones y resultados se muestran en la Tabla II a continuacin. En este ejemplo se
utiliz un reformado ligero libre de tolueno (esencialmente una fraccin C5 - C6 ), de manera que se recogieron colas
TABLA II

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Tiempo de la corriente, h
Presin, kPa (psig)
Temperatura del catalizador, C (F)
Relacin de reflujo interno
Caudal de alimentacin de lquido, kg/hr (lb/h)
Caudal de H2 gas m3 /h (scfh)
Relacin molar H2 /Bz
Cada de presin kPa (psi)
Anlisis
Ciclohexano, % en peso
Benceno, % en peso
Caudal, kg/h (lb/h)

393
619
128
3,2
1,36
0,51
3,65
1,5

Alimentacin
0,22
33,82
1,36 (3,00)

Cabeza
22,48
0,52
1,31 (2,88)

(75)
(263)
(3,0)
(18,0)
(0,21)
Cola

0,005(0,01)

Se convirti el 98,5% del benceno en la alimentacin

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Ejemplo 2
[lote 1020BzH2]

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6,8 kilogramos (quince libras) de Calcicat E-475-SR esfrico dimensionado entre tamices teniendo aperturas de
tamiz de 2,38 mm y 1,41 mm respectivamente (malla 8 x 14) de catalizador de nquel soportado sobre almina,
(nquel al 54% en peso) se cargaron en los elementos tubulares y se organizaron en forma de paquete como se ha
descrito previamente, y se colocaron en la parte inferior de 9,1 m (30 pies )de una columna de destilacin reactiva de
15,2 m (50 pies) de altura y 76 mm (3) de dimetro. Se us como alimentacin a la unidad un reformado teniendo
benceno al 5,35% en peso y tolueno al 21,16% en peso. Las condiciones y resultados se muestran en la Tabla III a
continuacin
Condiciones
Tiempo de la corriente, h
Presin, kPa (psig)
Temperatura del catalizador, C (F)
Temperatura en la parte superior, C (F)
Temperatura en la parte inferior, C (F)
Relacin de reflujo interno
Caudal de alimentacin de lquido, kg/hr (lb/h)
Caudal de cola de lquido, kg/h (lb/h)
Caudal de destilacin, kg/h (lbs/h)

276
619
127-138
135
187
2,9
65,3
54,0
10,7
6

(75)
(260-280)
(275)
(368)
(144,0)
(119,0)
(23,5)

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(Continuacin)

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Condiciones
Caudal de ventilacin, kg/h (lb/h)
Caudal de H2 gas m3 /h (scfh)
Relacin molar H2 /Bz
Presin parcial de H2 , kPa (psi)
Anlisis, % en peso
Ciclohexano
Benceno
Tolueno

1,1
6,23 m3 / hr
4,85
195
Alimentacin
0,43
5,35
21,16

Cabeza
20,88
4,04
0,00

15

Conversin del benceno 87,9%

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

(2,5)
(220,0)
(28,3)
Cola
1,75
0,00
28,05

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REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento para hidrogenar compuestos aromticos seleccionados contenidos en una corriente de hidrocarburo comprendiendo:
(a) alimentar una corriente de hidrocarburo conteniendo una pluralidad de compuestos aromticos a una columna
de destilacin de reactor en su zona de alimentacin;

10

(b) alimentar una corriente de gas conteniendo hidrgeno a la mencionada zona de alimentacin; y
(c) al mismo tiempo en la mencionada columna de destilacin del reactor:

15

(1) poner en contacto la mencionada corriente con mezcla de hidrocarburos y la mencionada corriente de gas con
un catalizador de hidrogenacin en lecho fijo, en una zona de reaccin bajo condiciones de hidrogenacin para formar
una mezcla de reaccin conteniendo lquido; y
(2) fraccionar la mencionada mezcla de reaccin para:

20

25

30

(i) mantener una fraccin seleccionada comprendiendo al menos uno y menos que todos los mencionados compuestos aromticos en la zona de reaccin mediante el ajuste de la presin y temperatura en la mencionada columna de
destilacin reactiva para hacer reaccionar de forma selectiva al menos una porcin de las mismas con el mencionado
hidrgeno para formar una mezcla de reaccin conteniendo compuestos cclicos saturados, hidrgeno sin reaccionar,
y compuestos aromticos sin reaccionar; y
(ii) separar los compuestos cclicos saturados resultantes de los compuestos aromticos sin reaccionar.
2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que la mencionada reaccin y destilacin se llevan a
cabo al mismo tiempo en una zona de reaccin destilacin y el mencionado catalizador comprende una estructura de
destilacin.
3. El procedimiento de las reivindicaciones 1 2, en el que la mencionada corriente de hidrocarburo comprende
benceno.

35

40

4. El procedimiento de la reivindicacin 3, en el que una fraccin de la mencionada corriente de hidrocarburo

teniendo un punto de ebullicin correspondiente al benceno se mantiene en la mencionada zona de reaccin destilacin.
5. El procedimiento de la reivindicacin 4, en el que la fraccin de punto de ebullicin inferior de la mencionada
corriente de hidrocarburo se elimina de la mencionada columna de destilacin reactiva por la cabeza, mientras que
la fraccin de punto de ebullicin superior de la mencionada corriente de hidrocarburo se elimina como colas de la
mencionada columna de destilacin reactiva.
6. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 2 en el que la presin de cabeza de la columna de
destilacin reactiva est comprendida entre 170 y 929 kPa (10 y 120 psig).

45

50

7. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 6 en el que la temperatura de las colas de la columna de

destilacin reactiva est comprendida entre 100 y 232C (212 y 450F)
8. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 2 en el que la presin parcial de hidrgeno es inferior
a 483 kPa (70 psia).
9. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 2 en el que la presin parcial de hidrgeno est
comprendida entre 0,7 y 345 kPa (0,1 y 50 psias).

55

10. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 2 en el que la presin parcial de hidrgeno est
comprendida entre 14 y 207 kPa (2 y 30 psias).
11. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 2 en el que la presin de cabeza est comprendida
entre 0 y 2515 kPa (0 y 350 psig).

60

65

12. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 2 en el que la mencionada estructura de destilacin cataltica
comprende una primera pluralidad de elementos tubulares de malla abierta semirgida flexible rellenos con material
cataltico particulado para hidrogenacin, cerrados hermticamente en ambos extremos, asociados ntimamente con, y
soportados mediante, un tamiz de malla de alambre enrollado en espiral teniendo un eje longitudinal, estando ordenados los mencionados elementos tubulares formando un ngulo con el eje longitudinal.
13. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 1, para la hidrogenacin del benceno contenido en una
nafta con un amplio intervalo de puntos de ebullicin, comprendiendo las etapas de:
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(a) alimentar una corriente de nafta C5 - C8 conteniendo benceno, tolueno y xilenos con un amplio intervalo de
puntos de ebullicin a una columna de destilacin del reactor en su zona de alimentacin;
(b) alimentar una corriente de gas conteniendo hidrgeno a la mencionada zona de alimentacin; y
5

(c) al mismo tiempo en una zona de destilacin reactiva:

10

(1) poner en contacto la mencionada corriente de nafta de amplio intervalo de puntos de ebullicin y la mencionada
corriente de gas con un catalizador de hidrogenacin en lecho fijo, en una zona de reaccin bajo condiciones de
hidrogenacin para formar una mezcla de reaccin; y
(2) fraccionar la mencionada mezcla de reaccin para:

15

(i) mantener una fraccin comprendiendo benceno contenido en la mencionada corriente de nafta de amplio intervalo de puntos de ebullicin en la zona de destilacin reaccin para hacer reaccionar de forma selectiva al menos
una porcin del mencionado benceno con el mencionado hidrgeno para formar una mezcla de reaccin conteniendo
ciclohexano, benceno sin reaccionar, hidrgeno sin reaccionar, tolueno sin reaccionar y xileno sin reaccionar; y
(ii) separar el ciclohexano resultante y el benceno del xileno y tolueno sin reaccionar.

20

(d) extraer la corriente de compuestos C7 y ms pesados conteniendo el tolueno y xilenos que no hayan reaccionado
de la columna de destilacin reactiva en forma de colas;
25

(e) extraer la corriente de compuestos C6 y ms ligeros conteniendo el ciclohexano de la columna de destilacin

por la cabeza;
(f) condensar los compuestos C5 y ms pesados en la mencionada cabeza y separar cualquier gas que no haya
reaccionado de la mencionada cabeza; y

30

(g) hacer retornar una fraccin de la mencionada cabeza condensada a la mencionada columna de destilacin
reactiva en forma de reflujo
14. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 13 en el que prcticamente no se hidrogenan ni tolueno ni
xilenos.

35

15. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 13 14 en el que la presin de cabeza de la columna de
destilacin reactiva est comprendida entre 170 y 929 kPa (10 y 120 psig).
40

16. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 15 en el que la temperatura de las colas de la columna de
destilacin reactiva est comprendida entre 100 y 232C (212 y 450F).
17. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 13 14 en el que la presin parcial de hidrgeno es
inferior a 483 kPa (70 psia).

45

18. El procedimiento de acuerdo con las reivindicacin 17 en el que la presin parcial de hidrgeno est comprendida entre 0,7 y 345 kPa (0,1 y 50 psia).
19. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 18 en el que la presin parcial de hidrgeno est comprendida entre 14 y 207 kPa (2 y 30 psia).

50

20. El procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 13 14 en el que la presin de cabeza est comprendida
entre 0 y 2515 kPa (0 y 350 psig).
55

21. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacin 13 en el que la mencionada estructura de destilacin cataltica comprende en primer lugar una pluralidad de elementos tubulares de malla abierta semirgida flexible rellenos
con material cataltico particulado para hidrogenacin, cerrados hermticamente en ambos extremos, asociados ntimamente con, y soportados mediante, un tamiz de malla de alambre enrollado en espiral teniendo un eje longitudinal
estando ordenados los mencionados elementos tubulares segn un ngulo con el eje longitudinal.

60

65

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la
Disposicin Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicacin del
Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espaa y solicitadas
antes del 7-10-1992, no producirn ningn efecto en Espaa en la medida en que confieran
proteccin a productos qumicos y farmacuticos como tales.
Esta informacin no prejuzga que la patente est o no incluida en la mencionada reserva.
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