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Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Norte de Minas

Gerais - Campus Salinas

Ana Carolina de Jesus Oliveira

ELETROQUMICA

Salinas MG
01/10/2014

Ana Carolina de Jesus Oliveira

ELETROQUMICA
Trabalho apresentado como requisito parcial
de avaliao da disciplina de Fsico-qumica,
do 4 Perodo, do curso de Bacharelado em
Engenharia de Alimentos.
Professora: Mrcia Otaviana

Salinas MG
01/10/2014

Eletroqumica
A eletroqumica tem por objetivo estudar os fenmenos eltricos, em relao ao fato
das cargas eltricas fazerem parte da estrutura da matria, onde vrias reaes
acontecem. A Eletroqumica est subdividida em duas partes, a Eletrlise e a Oxidao
e Reduo. De um modo geral, a eletrlise examina-se, em essncia, o comportamento
dos ons, quando submetidos a um campo eltrico criado por um gerador; na oxidao e
reduo, trata-se de diferenas de potencial, das trocas e transferncia de eltrons, e
tambm das foras eletromotrizes , por determinadas reaes qumicas.
Em casa, na escola e no escritrio, acionamos diversos parelhos com um simples
toque no boto, acendemos lmpadas, ligamos rdios, televisores e computadores,
aparelhos de ar condicionado, geradores e micro-ondas. Todo esse conforto devido
eletricidade. Mas o que a eletricidade, ou melhor, a corrente eltrica que circula em
um fio metlico? Hoje sabemos que um fluxo (isto , um movimento ordenado) de
eltrons que transitam pelo fio e que esse fluxo pode realizar certo trabalho, como
acender uma lmpada, movimentar um motor, etc.

Equaes Redox
1. As Semi- Reaes
O segredo para escrever e balancear equaes de reaes redox considerar os
processos de reduo e de oxidao separadamente. Demonstramos ento as semireaes de ambos os processos.
Exemplos: Mg(s) Mg2+(s) + 2e- Fe3+(aq) + e- Fe2+(aq)
Na formao de uma ligao inica, um dos tomos cede definitivamente eltrons
para o outro. Por exemplo:

Dizemos, ento, que o sdio sofreu oxidao (perda de eltrons) e o cloro sofreu
reduo (ganho de eltrons). Evidentemente, os fenmenos de oxidao e reduo so
sempre simultneos e constituem a chamada reao de oxirreduo ou redox.
Uma semi-reao uma maneira conceitual de demonstrar uma oxidao, pois os
eltrons nunca esto realmente livres. Por exemplo, quando o oxignio usado para
oxidar o magnsio- como ocorre quando o magnsio queima no ar, os eltrons movemse diretamente dos tomos de magnsio para os de oxignio adjacentes

1.2 O balanceamento de equaes redox


Para balancear uma equao correspondente a uma reao de oxirreduo devemos
conhecer as regras bsicas para determinao do Nox e alguns conceitos importantes
tais como:
Oxidao (Significa perder eltrons).
Reduo (Significa ganhar eltrons).
Passos para o balanceamento:
1. Calcular os Noxs;
2. Determinar as espcies que sofreram variao do Nox;
3. Calcular as variaes do Nox. (Nox);
4. Escolher um lado para comear o balanceamento e a fazer a inverso dos Nox;
5. Ao escolher o lado para comear o balanceamento, devemos escolher o lado em que
os ndices das espcies que sofreram variao do Nox so maiores. Devemos multiplicar
o Nox por esses ndices que correspondem ao nmero de tomos do elemento no
composto;
6. Continuar o balanceamento pelo mtodo da tentativa.

As Clulas Galvnicas
As pilhas, conhecidas tambm por clulas galvnicas, so dispositivos nos quais
uma reao qumica espontnea usada para gerar uma corrente eltrica.

No nosso dia-a-dia, as clulas galvnicas so a nossa bateria, podendo ser usada


no computador porttil, no cd player. De um modo geral, uma clula eletroqumica um
dispositivo no qual corrente, um fluxo de eltrons atravs de um circuito, produzida de
uma reao qumica espontnea ou usada para forar a ocorrncia de uma reao no
espontnea.

1.3 Exemplos de Clulas Galvnicas


composta de dois eletrodos ou condutores metlicos, que fazem contato com o
contedo da clula e tambm um eletrlito (condutor inico) dentro da clula.

Foi inventada pelo qumico Jonh Daniell em 1836, Daniell tinha conhecimento que
a reao entre o zinco metlico e ons cobre era espontnea.

Quando um pedao de zinco metlico colocado em uma soluo aquosa de


CuSO4, o cobre metlico deposita-se na superfcie do zinco. Isso se deve ao fato de que
quando os eltrons so transferidos dos tomos de zinco para os ons cobre eles
reduzem esses ons presentes na soluo a tomos.
O eletrodo onde ocorre a oxidao (perda de eltrons) chamado nodo, j o outro
eletrodo onde ocorre a reduo (ganho de eltrons) chamado ctodo.
A pilha de Daniell um exemplo antigo de clula galvnica. Ela foi inventada pelo
qumico britnico John Daniell em 1836 para suprir a necessidade de energia confivel

e estvel para operar aparelhos de telgrafos. Daniell sabia que a reao redox Zs(s) +
Cu2+ (aq) Zn2+(aq) + Cu2 (s) era espontnea porque quando um pedao se zinco
colocado numa soluo aquosa de sulfato de cobre (II), o cobre metlico depositado
na superfcie do zinco. Em termos atmicos, quando a reao acontece, os eltrons so
transferidos do Zn para os ons de Cu2+atravs da soluo. Estes eltrons reduzem os
ons de Cu2+a tomos de Cu, que aderem superfcie do zinco ou forma um precipitado
no fundo do frasco. O pedao de Zn desaparece progressivamente enquanto seus tomos
doam eltrons e formam ons de Zn2+ que migram para a soluo.

Figura 1: O Zn(s) se oxida e os eltrons reduzem o Cu2+(aq).


Daniel notou que poderia rearranjar a reao para realizar trabalho separando as
semi-reaes de oxidao e de reduo em compartimentos distintos (observao
interessante: o eltron ainda no havia sido descoberto). Assim, conforme indicado na
Figura 2, para que os eltrons dos tomos de Zn passem para os ons de Cu2+, eles
devem transitar atravs de um circuito externo (fio, lmpada, motor, etc) no qual
realizam trabalho.

1.4 A Notao para Clulas


A notao para clulas usada para especificar a estrutura dos compartimentos dos
eletrodos em clulas galvnicas. Os dois eletrodos na clula de Daniell, por exemplo,
so escritos:

Zn(s) | Zn2+(aq)

Cu2+(aq) | Cu(s)

Cada barra vertical representa uma interface entre as fases, nesse caso entre o
metal slido e os ons em soluo. Por exemplo, um eletrodo de hidrognio construdo
com platina pode ser escrito
H+(aq) | H2(g) | Pt(s)
Quando age como ctodo (e H+ reduzido) e
Pt(s) | H2(g) | H+ (aq)
Quando age como nodo ( e H2 oxidado). Um exemplo consistindo de um fio de
platina mergulhado em uma soluo de ons ferro (II) e ferro (III) escrito como
Fe3+(aq), Fe2+(aq) | Cu2+(aq) | Cu(s)
Na clula de Daniell, as solues de sulfato de zinco e de sulfato de cobre(II) se
encontram dentro de uma barreira porosa para completar o circuito. Entretanto, quando
ons diferentes misturam-se, isso afeta a voltagem medida de to variadas maneiras, que
so difceis de prever. Para prevenir a mistura de solues, os qumicos usam uma ponte
salina para unir os dois compartimentos de eletrodo e completam assim o circuito
eltrico. Uma ponte salina tpica consiste de um gel contendo uma soluo salina
aquosa concentrada em um tubo em forma de ponte. A ponte permite o fluxo de ons, e
assim completa o circuito eltrico, mas so ons que no afetam a reao da clula
( quase sempre usada KCL).

1.5 O potencial de Clula


O potencial de clula uma medida da habilidade da reao da clula de empurrar e
puxar eltrons atravs de um circuito. Uma reao com muito poder de empurrar e
puxar eltrons gera um alto potencial de clula (uma alta voltagem). Uma reao com
pequeno poder de empurrar e puxar, tal como uma reao prxima ao equilbrio, gera
somente um pequeno potencial (uma baixa voltagem). Uma bateria descarregada uma
clula na qual a reao est no equilbrio, de modo que perdeu o poder de mover
eltrons e tem potencial igual a 0.

A unidade no SI para o potencial o volt (V). Um volt definido de forma que uma
carga de um coulomb atravessando uma diferena de potencial de um volt libere um
joule de energia:
1 V.C = 1 J
Potenciais de clula so medidos com voltmetros eletrnicos. Pode-se
experimentalmente decidir com facilidade qual eletrodo o ctodo e qual o nodo,
conectando um voltmetro clula e verificando qual dos terminais positivo.

1.6 O Potencial de Clula e Energia Livre de Reao


A energia livre (G) quantidade mxima de trabalho no expansivo que pode ser
obtido de um processo em temperatura e presso constantes.

= W (1)

O trabalho realizado por n mols de eltrons quando atravessam uma diferena de


potencial E obtido como:

W = -neN AE (2)
A constante de Faraday (F) a magnitude de carga contida em um mol de eltrons:
F= eN A (3)

1.7 OS Potenciais-Padro de Eletrodo


a medida do poder de atrair eltrons de uma semi-reao de reduo em um nico
eletrodo. Em uma clula galvnica os dois eletrodos atraem os eltrons em direes
opostas, de forma que o poder total da clula, medido atravs do potencial-padro da
clula, a diferena entre os potenciais padro dos dois eletrodos:
Potenciais-padro podem ser tanto positivos como negativos. Quanto mais positivo
o potencial, maior ser o poder de puxar da semi-reao de reduo, e ento maior ser
a tendncia da reduo ocorrer neste eletrodo. Mais formalmente: quanto mais positivo

o potencial, mais negativa ser a energia livre da semi-reao, ento maior ser a
tendncia da espcie em adquirir eltrons. Em constante, um potencial padro negativo
indica uma energia livre de reao positiva. Nesse caso, a semi-reao tem uma
tendncia espontnea para descartar eltrons (relatica ao H2). Em outras palavras, a
espcie tem maior poder de empurrar eltrons do que o H2.

1.8 A Srie Eletroqumica


A srie eletroqumica, tambm designada por srie eletromotriz, consiste numa srie
de elementos qumicos dispostospor ordem dos seus potenciais de eltrodo. O eltrodo
de hidrognio tomado como tendo potencial de eltrodo zero.Os elementos que possue
m maior tendncia que o hidrognio para perder eletres para as suas solues soconsi
derados eletropositivos. Aqueles que ganham eletres das suas solues esto abaixo do
hidrognio na srie e sodesignados eletronegativos.
A srie indica a ordem segundo a qual um metal desloca um outro nos seus sais. Os
metais eletropositivos deslocam ohidrognio dos cidos. Os principais metais e o hidrog
nio colocados por ordem crescente na srie so: potssio, clcio,sdio, magnsio, alum
nio, zinco, cdmio, ferro, nquel, estanho, chumbo, hidrognio, cobre, mercrio, prata,
platina, ouro.

1.9 Equao de Nernst


Uma bateria descarregada um sinal de que a reao na clula atingiu o equilbrio.
No equilbrio, uma clula gera diferena de potencial zero entre seus eletrodos, e a
reao no pode mais fazer trabalho.
A Equao de Nernst, desenvolvida pelo qumico e fsico alemo Walter Nernst, a
relao quantitativa que permite calcular a fora eletromotriz de uma pilha, para
concentraes de ons diferentes de uma unidade. Tambm usado para clculos em
titulao de oxidao-reduo.
A variao de energia livre, G, de qualquer reao e variao de energia livre padro,
G, esto relacionadas por meio da seguinte relao:

Onde Q a expresso da lei de ao das massas da reao. Para uma reao de oxidoreduo, temos que:

Assim, para uma reao redox, temos:

ou

2. A Corroso
A corroso eletroqumica um processo espontneo, passvel de ocorrer quando o
metal est em contato com um eletrlito, onde acontecem, simultaneamente, reaes
andicas e catdicas.
Estima-se que uma parcela superior a 30% do ao produzido no mundo seja usada
para reposio de peas e partes de equipamentos e instalaes deterioradas pela
corroso.
A adoo de uma ou mais formas de proteo contra a corroso dos metais deve
levar em conta aspectos tcnicos e econmicos. Entre os aspectos tcnicos, o meio de
exposio um parmetro de grande importncia. Quanto a este parmetro, o uso de
inibidores de corroso ou o controle de agentes agressivos (SO2, H+, Cl-) so
impraticveis nos casos em que se deseja proteger um determinado metal contra a
corroso atmosfrica e o mesmo vale para a utilizao da proteo catdica, restando
nestes casos somente a modificao do metal ou a interposio de barreiras como uma
alternativa para proteo contra a corroso.
Em alguns casos, a modificao do metal perfeitamente aplicvel, citando como
exemplo, a utilizao do alumnio e suas ligas em componentes como esquadrias, portas
e janelas ao invs do ao-carbono. No entanto, para estruturas de grande porte, nas quais
a resistncia mecnica um requisito importante, o alumnio e suas ligas nem sempre

podem ser utilizados, sendo os aos inoxidveis ou os aos aclimveis, potenciais


materiais alternativos. A utilizao dos aos inoxidveis nem sempre economicamente
vivel, enquanto que a utilizao dos aos aclimveis esbarra na questo de condies
de exposio, visto que estes s apresentam desempenho satisfatrio em atmosferas
moderadamente contaminadas com compostos de enxofre e em condies de
molhamento e secagem, alm da sua limitao de utilizao em atmosferas com alta
concentrao de cloretos como, por exemplo, as marinhas severas.

3. ELETRLISE
A

eletrlise

um

processo

que

separa

os elementos

qumicos de

um composto atravs do uso da eletricidade. De maneira sumria, procede-se primeiro


decomposio (ionizao ou dissociao) do composto em ons e, posteriormente, com
a passagem de uma corrente contnua atravs destes ons, so obtidos os elementos
qumicos. Em muitos casos, dependendo da substncia a ser eletrolisada e do meio em
que ela ocorre, alm de formar elementos ocorre tambm a formao de novos
compostos. O processo da eletrlise uma reao de oxirreduo, sendo portanto um
fenmeno fsico-qumico no espontneo devido a necessidade de energia para que o
mesmo ocorra.
Em toda e qualquer soluo eletroltica existe a produo de certo nmero de
ons livres pelo soluto, em virtude de sua ionizao ou dissoluo.
De forma anloga, os ons livres existem tambm no lquido gerado pela fuso
de uma substncia inica. A existncia de ons livres nos lquidos inicos confirmada
por numerosas provas qumicas e fsicas. Do ponto de vista eletroqumico, um
importante indcio da existncia de ons, tanto no eletrlito fundido, quanto numa
soluo eletroltica, o fato de bastarem muito pequenas diferenas de potencial para o
aparecimento, nesses lquidos de correntes eltricas.
Em relao as reaes qumicas que se caracterizam pela converso da energia
eltrica em energia qumica potencial. Este processo, inverso, denomina-se eletrlise e
nele tambm ocorrem reaes de oxirreduo. As reaes que ocorrem nas pilhas so
denominadas eletroqumicas e as que ocorrem na eletrlise so denominadas
eletrolticas.

3.1 Eletrlise de um Eletrlito Fundido


A Eletrlise gnea a eletrlise de um eletrlito no estado fundido. O material, antes
de ser eletrolisado, aquecido at a fuso (vira lquido). Este processo necessrio, veja
o porqu: o slido inico deve ser liquefeito por aquecimento (fuso), pois no estado
lquido os ons tm livre movimento para facilitar a deslocagem at os eletrodos e, a
ento, se descarregarem.
Eletrlise gnea do NaCl. Inicialmente vamos derreter o NaCl (s).
NaCl (s) Na+ (l) + Cl- (l)

Haver a ocorrncia de duas semi-reaes:


Ctodo (-) Na+ + Na
nodo (+) Cl 0,5 Cl2
Somandose algebricamente os trs processos ocorridos, temos:
NaCl Na+ + ClNa+ + Na
Cl- + 0,5 Cl2
______________
NaCl Na + 0,5 Cl2

3.2 Eletrlise em Soluo Aquosa


Os fenmenos que de desenvolvem na eletrlise de uma soluo aquosa so algo
diferentes daqueles penteados na eletrlise de um sal fundido. No que diz respeito
migrao inica em soluo, o processo anlogo ao descrito no item anterior; o
mecanismo de descarga dos ons nos eletrodos, porm, diferente daquele, porque dele,
geralmente, participam ons H+ e OH-, provenientes da ionizao do prprio solvente.

Nesta cuba eletroltica deve haver gua e o composto inico dissolvidos. Da autoionizao da gua, formar ons H+ e ons OH-. Se o composto for um sal, o NaCl, em
contato com a gua, formar o on Na+ e o on Cl-. Os ons positivos sero atrados pelo
eletrodo negativo e os ons negativos sero atrados pelo eletrodo positivo. Cada par de
ons (positivo e negativo) competiro entre si para ver qual se formar ao redor do seu
respectivo eletrodo.

3.3 O Potencial Necessrio para a Eletrlise


O potencial fornecido a uma clula eletroltica deve ser no mnimo da dimenso
do potencial da reao a ser revertida. Se h na soluo mais de uma espcie que pode
ser reduzida, as espcies com os maiores potenciais de reduo so preferencialmente,
as reduzidas. O mesmo princpio aplicado oxidao.
Para forar uma reao em um sentido no-espontneo, a fonte externa deve
gerar uma diferena de potencial maior que a diferena de potencial que deveria ser
produzida pela reao inversa. Por exemplo,
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O (I)

E= +1,23 V a pH = 7, espontnea

Para conseguir a reao no-espontnea:


2 H2(l) 2 H2(g) + O2(g) E= -1,23 V a pH= 7, no espontnea

3.4 Os Produtos da Eletrlise


Lei de Faraday da eletrlise: O nmero de mols de produto formado por uma
corrente eltrica estequiometricamente equivalente ao nmero de mols de eltrons

fornecidos. Desde que conheamos o nmero de mols de produto formado, podemos


calcular a massa dos produtos ou, se forem gases, seus volumes.
Michael Faraday, em 1834, verificou experimentalmente que, nas eletrlises, a
massa da substncia eletrolisada diretamente proporcional quantidade de eletricidade
que atravessa a soluo.
A lei de Faraday para a eletrlise pode ser comprovada com a seguinte clula
eletroltica para deposio de prata:
Mede-se com o ampermetro a intensidade de corrente (i);
Com um cronmetro, o intervalo de tempo (t); e
Determina-se o aumento da massa (m) pela deposio de prata com uma balana.

3.5 Eletrlise em Ao
A eletrlise usada industrialmente para produzir alumnio e magnsio; para
extrair metais de seus sais; para preparar cloro, flor e hidrxido de sdio; para refinar
cobre; e em eletrodeposio.
Para depositar camadas metlicas sobre peas, existem algumas tcnicas. Uma
das mais importantes a galvanizao, que nada mais que uma aplicao da eletrlise.
Outra aplicao importante da eletrlise a produo de algumas substncias de larga
utilizao, como a soda custica, o gs cloro e os hipocloritos. tambm por eletrlise
que se obtm, em estado de elevada pureza, alguns metais como o alumnio, o nquel e o
cobre.

4. Referncias Bibliogrficas
ROZENBERG, Izrael Mordka. Qumica Geral. So Paulo, ed: Blucher, 2002.
ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princpios de Qumica. Ed: Bookman, Porto Alegre,
2001.