1

NDICE
INTRODUCCIN
pg. 3
o El espectro electromagntico.
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
pg. 4
o CONCEPTOS
o FUNDAMENTOS
Frecuencias ms conocidas
o EQUIPOS
o INTERPRETACIN DE COMPUESTOS
ORGNICOS
Espectros de alcanos, alquenos y alquinos
Espectros de alcoholes, cetonas, aldehdos
Resumen de espectros
Ejemplo
ESPECTROSCOPIA DE MASAS
pg. 24
o CONCEPTOS
o FUNDAMENTOS
o EQUIPOS
Principales componentes
o INTERPRETACIN DE COMPUESTOS
Diagrama de un espectro de masas
Efecto isotpico del cloro y bromo
TERMINOLOGA
pg. 32
BIBLIOGRAFA
pg.33

INTRODUCCIN
La espectroscopia es el estudio de la absorcin o emisin de radiacin electromagntica efectuada
por las distintas sustancias. La espectroscopia proporciona a los qumicos toda una gama de tcnicas
de identificacin de compuestos de acuerdo con sus caractersticas espectrales especficas. Hay
varios tipos de espectroscopia, segn las longitudes de onda del espectro electromagntico
empleadas.
Son mtodos analticos que tratan de obtener informacin de las distintas interacciones de la
radiacin electromagntica con la muestra.

Cuando una molcula

absorbe energa de una radiacin electromagntica, puede sufrir varios tipos de excitacin, como,
por ejemplo, excitacin electrnica, excitacin rotacional, excitacin que induzca cambios del spin
nuclear, excitacin de deformacin de enlace, etc .; incluso puede producirse ionizacin si la
energa disponible es del orden del potencial de ionizacin de la molcula y consigue expulsar un
electrn . Todas estas absorciones aparecen en regiones diferentes del espectro electromagntico
puesto que cada modo de excitacin requiere una cantidad especfica de energa.

Cuando una molcula absorbe radiacin electromagntica y pasa de un estado de baja energa a otro
de energa mayor, la frecuencia de la radiacin absorbida viene dada por la relacin

E = hv

LA ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
Se trata de una tcnica de espectroscopia de absorcin. (E = hv).
IR> UV EIR<EUV v=l/

(cm-1) v=4000-670 cm-1

Son modificaciones que se producen en la molcula: movimientos de los enlaces (tensiones,

vibraciones, alargamientos, modificacin de ngulos, rotaciones...). Para cada movimiento o tipo de
enlace se requiere una energa muy concreta.

Cada molcula orgnica tiene un espectro de IR caracterstico, sirve para identificar el compuesto,
es como su huella dactilar.
Tambin proporciona informacin sobre grupos funcionales que existen en la molcula.
TRANSMITANCIA (T)= I/I0 %T = I/I0 x 100
Absorcin nula (I = I0):T=1. Absorcin total (I=0): T=0.
Transmitancia: valores entre 0 y 1.
La intensidad de la absorcin depende de:

la repeticin de un grupo concreto

la polaridad del enlace; el ms polarizado da mayor intensidad en la absorcin (p. ej. C=O;
C-O...)

f: absorcin fuerte; m: absorcin media; d: absorcin dbil.

El espectro se puede hacer con muestras gaseosas, lquidas o slidas.

Lquido o aceite: se extiende la muestra sobre una pastilla de NaCl (transparente a la luz IR)

Slido: Se mezcla con KBr (transparente a la luz IR) y se hace una pastilla por presin
sobre la mezcla en polvo para que se compacte.

Los movimientos que se producen se pueden agrupar:

De TENSION (se modifica la longitud del enlace tambin llamados vibraciones de

alargamiento y elongacin.)

* Simple (slo afecta a un enlace).

* Complejo (movimientos coordinados de ms de dos tomos):
a) Tensin Simtrico (los dos enlaces tienen la misma direccin de alargamiento, se acercan o se
alejan a la vez).

b) Tensin Asimtrico (los dos enlaces tienen distinta direccin en la tensin, mientras uno se
acorta, el otro se estira y viceversa). Por ejemplo, las dos bandas de absorcin caractersticas de los
enlaces C-O para el grupo ster, no son debidas a la existencia de dos enlaces, sino por
movimientos de tensin complejos (simtricos y asimtricos).

De FLEXIN (modificaciones en el ngulo del enlace), pueden ser en el plano o fuera del
plano.

*En el plano:

a) Flexin de Tijera. Simtrica (scissors): Los enlaces se acercan y se alejan se modifica el

ngulo.
b) Balanceo. Asimtrico (rock): Los enlaces se mueven al mismo lado, se modifica el ngulo.
*Fuera del plano:

a) Abanico. Flexin simtrica fuera del plano (twist): El ngulo de enlace aumenta y
disminuye porque los dos tomos de los extremos se acercan o se alejan entre ellos. Este
acercamiento-alejamiento se da fuera del plano formado por los tres tomos.
: Los dos enlaces salen o entran del plano a la vez.
b) Vibraciones de Torsin. Flexin asimtrica fuera del plano (wag): El ngulo de enlace
aumenta y disminuye porque el tomo central se acerca a uno de los dos extremos y por tanto se
aleja del otro. Este movimiento del tomo central se da fuera del plano formado por los tres tomos
implicados.
: Uno entra y otro sale del plano.

Como primera aproximacin, un espectro IR se obtiene al pasar radiacin a

travs de una muestra y determinar que fraccin de esta radiacin incidente
ha sido absorbida. La energa particular a la que aparece cada pico en un
espectro guarda relacin con la frecuencia de vibracin de una parte de la
molcula.

FUNDAMENTOS

Este tipo de espectroscopia se basa en la absorcin de la radiacin infrarroja por las molculas en
vibracin. En una molcula, todos los tomos vibran alrededor de la distancia interatmica media.
Existen dos modos principales de vibracin, alargamiento y flexin, y stos estn cuantizados. La
absorcin de luz infrarroja de energa o frecuencia apropiada (25-15 m; 4.000-666 cm-1) excita a la
molcula desde su estado fundamental hasta un estado excitado producindose la vibracin de un
modo determinado. Una molcula absorber energa cuando sta sea igual a la necesaria para que se
produzca una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la molcula vibrar de un modo
determinado gracias a la energa que se le ha suministrado.
La frecuencia o longitud de onda de cada modo de absorcin es funcin de la masa relativa de los
tomos, la constante de fuerza de los enlaces y la geometra de la vibracin. Esto hace posible
asignar frecuencias caractersticas de alargamiento y flexin a grupos funcionales especficos, ya
que, aunque las frecuencias vibracionales para un enlace dado en una molcula compleja no son
totalmente independientes de los dems enlaces situados cerca, el rango de variacin es pequeo.
Dicho esto conviene destacar que slo se observar un pico en el espectro de infrarrojo en el caso de
que el movimiento de vibracin, alargamiento o flexin, vaya acompaado de un cambio en el
momento dipolar. As mismo, cuanto ms polar sea un enlace ms intenso ser el pico
correspondiente a su frecuencia de vibracin. La aplicacin ms habitual de la espectroscopia de
infrarrojo en qumica orgnica es de tipo cualitativo y reside la identificacin de determinados
grupos funcionales de una molcula para los que se observan bandas caractersticas en determinadas
regiones del espectro (vase tabla adjunta).

Comparando la posicin de las bandas de absorcin observadas en el espectro con la tabla de bandas
esperadas, se puede realizar la asignacin y comprobar los grupos moleculares presentes en nuestro
compuesto:
Nmero

Frecuencia (cm-1)

Enlace

Tipo de vibracin

3450

O-H

Tensin

3170

N-H

Tensin

2950

C-H

Tensin

1610

O-H

Flexin

1535

N-H

Flexin

1420, 1295, 1200

C-H

Flexin

1085

C-N

Flexin

820

As-O

Tensin (simtrica)

760

As-O

Tensin (antisimtrica)

10

470

As-O

Flexin

Este hecho permite adems la utilizacin de esta tcnica en el seguimiento de una reaccin en la que
se tiene lugar una transformacin de grupos funcionales observables en IR.
En la zona del espectro con longitudes de onda comprendidas entre 1300-400 cm-1, la asignacin
de bandas de absorcin a determinadas vibraciones moleculares es muy difcil de realizar. Esta zona
es la denominada huella dactilar, caracterstica de cada compuesto, en la que pequeas diferencias
en la estructura de la molcula dan lugar a variaciones muy importantes en los mximos de
absorcin.
9

En general las estas son las bandas de absorcin correspondientes a las molculas orgnicas e
inorgnicas ms frecuentes.

Frecuencias caractersticas de grupos orgnicos poliatmicos

f = fuerte, m = medio, d = dbil
Tipo de vibracin

C-H

Alcanos (tensin)

3000-2850

-CH3 (flexin)

1450 y 1375

-CH2- (flexin)

1465

Alquenos (tensin)

3100-3000

Alquenos (fuera del plano de flexin)

1000-650

Aromticos (tensin)

3150-3050

Aromticos (fuera del plano de flexin)

900-690

Alquino (tensin)

ca. 3300

2900-2800

2800-2700

Aldehdos

C-C

Frecuencia (cmIntensidad
1
)

Alquenos

No interpretable

Alqueno

1680-1600

m-d

Aromticos

1600 y 1475

m-d

Alquino

2250-2100

m-d

Aldehdo

1740-1720

Cetona

1725-1705

cidos carboxlicos

1725-1700

ster

1750-1730

Amida

1670-1640

Anhdridos

1810 y 1760

Cloruro cido

1800

Alcoholes, teres, steres cidos carboxlicos, anhdridos

1300-1000

Alcoholes, fenoles Libre

3650-3600

Alcoholes, enlace H

3500-3200

cidos carboxlicos

3400-2400

Aminas y amidas primarias y secundarias (tensin)

3500-3100

Aminas y amidas primarias y secundaria (flexin)

1640-1550

m-f

C-N

Aminas

1350-1000

m-f

C=C

Iminas y oximas

1690-1640

d-f

Nitrilos

2260-2240

X=C=Y

Alenos, quetanos, isocianatos, isotiocianatos

2270-1950

m-f

N=O

Nitro (R-NO2)

1550 y 1350

S-H

Mercaptanos

2550

Sulfxidos

1050

Sulfones, cloruros de sulfnidos

1375-1300 y

Sulfatos, sulfoamidas

1200-1140

Fluoruro

1400-1000

Cloruro

800-600

C=C

C=C

C-C
O-H
N-H

S=O
C-X

10

Bromuro, ioduro

<667

Frecuencias caractersticas de grupos inorgnicos poliatmicos

f = fuerte, m = medio, d = dbil, a = agudo
Grupo
(BO2)

Frecuencia (cm-1)

Intensidad

1300-1350

(B4O7)-2

975-1000
1050-1080
1330-1370

m
m
f

(CO3)-2

850-875
1425-1450
2400-2600

m
f
d

650-665
685-720
820-850
990-1015

m
m
m
m

(SCN)-

425-475
750-775
2000-2100

2 bandas, a
d
f

(SiO3)-2

470-480
560-585
940-1015

f
d
f

Silicatos

940-1050

(NO2)-

830-850
1220-1250
1325-1375

d
f
d

(NO3)-

800-850
1350-1375

m,a
f

(NH4)+

1390-1440
3050-3350

f
m

(PO4)-2

1000-1050

f,f

(HPO4)-2

830-900
930-980
1010-1080
2200-2440

m
m
f
d

(H2PO4)-

900-950
1040-1085

m
f

(SO3)-2

620-670
915-980

a
f

(SO4)-2

585-660
1080-1130

m
f

(HSO4)-2

570-600
850-880
1050-1075
1150-1080

f
m
m
m

(S2O3)-2

500-540
660-700
960-1000
1100-1040

f
f
f
f

640-675
960-1000
1060-1090
1175-1195

m
f
m
f

700-730
1045-1075
1270-1300

f
f,a
f

(HCO3)

(S2O4)

-2

-2

(S2O8)-2

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(SeO3)-2

720-740
750-790

d
d

(SeO4)-2

410-430
760-810
840-860

f
d
f

(ClO3)-

480-530
610-640
900-975

f,a
f,a
d,f

(ClO4)-2

610-640
1060-1000

f,a
f

(BrO3)-

365-385
440-460
785-820

f,a
f,a
f

(IO3)-

320-400
740-780

d,a
f

(VO3)-

775-800
820-840
910-950

f
f
f

(CrO4)-2

360-440
795-880
905-950

d
m,f
d

(Cr2O7)-

340-375
725-760
840-890

d
m
m

(MoO4)-2

320-350
820-840
890-930

d
f
d

(WO4)-2

780-820

(MnO4)-2

890-915

(Fe(CN)6-4

560-600

1600-1700
3190-3550

m
m

H 2O
(agua de cristalizacin)

EQUIPOS
Un espectrofotmetro es un equipo que mide la cantidad de radiacin absorbida cuando una
radiacin de determinada longitud de onda atraviesa una muestra. Generalmente son de dos tipos:

Espectrofotmetro de doble haz o dispersivo

Espectrofotmetro de haz sencillo o de transformada de Fourier (FTRIR)

El espectrofotmetro de transformada de Fourier es el ms empleado actualmente.

Las principales partes de un espectrofotmetro de infrarrojo por transmitida de Fourier son:
INTERFERMETRO DE MICHELSON: Parte del equipo responsable de modular la seal
de la fuente y realizar medidas exactas de la longitud de onda de la radiacin
electromagntica. El interfermetro consta de una fuente de luz, un separador de haz
luminoso, un espejo fijo, un espejo mvil y un detector.

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 FUENTE DE RADIACIN: la fuente de luz normalmente es un lser de He-Ne o un

filamento blanco incandescente de dixido de zirconio (ZrO2) o de carburo de silicio(SiC)

SEPARADOR DE HAZ LUMINOSO: consiste en un espejo de bromuro de potasio (KBr)

pulido y parcialmente metalizado, colocado a un ngulo de 45 con respecto al haz. pare de
la luz atraviesa el separador y parte es reflejada con un ngulo de 90

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 SISTEMA PTICO: Conjunto de espejos (fijos y mviles) que posibilitan la combinacin

del haz para crear un modelo de interferencia denominado interferograma.

COMPARTIMIENTO DE MUESTRAS: Vara en funcin del estado de agregacin de la

muestra a analizar (slida, lquida o gaseosa). Si el lquido o una disolucin de una muestra
slida, este se deposita entre dos discos transparentes, que normalmente estn compuestas
de sal de NaCl o KBr. Si es una muestra en polvo, esta debe ser debidamente prensada con
KBr para obtener una pastilla semi-transparente. En el caso de los gases existen
compartimientos especiales o porta-muestras hechas de placas de NaCl transparentes. Sin
embargo, actualmente existen muchos tipos de compartimientos que permiten el anlisis
directo de los materiales sin la necesidad de preparacin previa de las muestras.

DETECTOR: transforma la seal ptica que llega del separador del haz luminoso en una
seal elctrica que permite registrar el espectro. Los detectores son normalmente de sulfato
de triglicina deuterada (DTGS).

ORDENADOR: convierte la informacin enviada por el detector (interferograma) en

frecuencias, empleando la transformacin matemtica de Fourier, con la ayuda de un
programa (software). El espectro final de infrarrojo aparece en forma de bandas en la
pantalla, para la interpretacin del usuario o cualquier manipulacin adicional que sea
conveniente realizar.

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Espectrmetro.

INTERPRETACIN DE LOS ESPECTROS EN

COMPUESTOS
Antes, tener en cuenta lo siguiente:
1. Poseer conocimiento general de los principales grupos funcionales.
2. Interpretar los datos espectroscpicos.
3. Aplicar una secuencia sistemtica y organizada.
4. Evitar inferir informacin a partir de ausencia o de datos negativos.
5. Mantener una perspectiva adecuada cuando se encuentran datos incongruentes o que crean
conflicto.
As tendremos una mejor interpretacin de los espectros.

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16

Frecuencias de la tensin C-H

Los alcanos, alquenos y alquinos tambin tienen frecuencias de tensin C-H caractersticas. Los
enlaces carbono-hidrgeno que tienen tomos de carbono con hibridacin sp3 generalmente
absorben a frecuencias justo por debajo de (a la derecha de) 3000 cm-1, mientras que los que tienen
tomos de carbono con hibridacin sp2 absorben justo por encima de (a la izquierda de) 3000 cm-1.

Un porcentaje mayor del carcter s en los orbitales hbridos har que el enlace C-C sea ms fuerte.
El enlace C-H de un tomo de carbono con hibridacin sp3 ser ligeramente ms dbil que el enlace
C-H de un tomo de carbono con hibridacin sp2 o sp.

Espectro infrarrojo de alqueno.

Las absorciones ms importantes del espectro del 1-hexeno son los estiramientos C=C a 1642 cm-1
y =C-H a 3080 cm-1.

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Espectro infrarrojo de alquinos.

Los alquinos terminales tienen una tensin C-H (alquinilo) caracterstica a alrededor de 3300 cm-1
y una tensin de triple enlace C-C a aproximadamente 2100 - 2200 cm-1.
Los alquinos internos no pueden mostrar la tensin C-H acetilnica. El momento dipolar pequeo
del triple enlace disustituido limita la tensin y hace que el triple enlace C-C no sea visible

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El alcohol O-H absorbe alrededor de 3300 cm-1 y normalmente tiene una banda ancha y fuerte.
Esta banda se debe a los distintos reordenamientos del enlace de hidrgeno que tienen lugar. La
forma ancha se debe a la naturaleza diversa de las interacciones de los enlaces de hidrgeno de las
molculas de alcohol. Existe una banda de tensin C-O centrada prxima a 1050 cm-1.

Los enlaces de hidrgeno que se forman entre el nitrgeno y el hidrgeno son ms dbiles que
aquellos que se forman con el oxgeno y el hidrgeno. Las aminas, como los alcoholes, tendrn una
19

banda ancha centrada alrededor de 3300 cm-1, pero no tan fuerte. Podran existir picos agudos
superpuestos en la zona de absorcin de tensin dependiendo del nmero de hidrgenos que el
nitrgeno tenga; una amina secundaria tendr un pico agudo, mientras que una amina primaria
tendr dos picos agudos. Las aminas terciarias no mostrarn picos agudos porque no hay un enlace
N-H.

Cetonas, aldehdos y cidos.

Las vibraciones de tensin C=O de las cetonas, aldehdos y cidos carboxlicos sencillos se
producen a frecuencias de aproximadamente 1710 cm-1. Estas frecuencias son ms altas que las de
los dobles enlaces C=C, debido a que el doble enlace C=O es ms fuerte y ms rgido.

La tensin C=O es fuerte e inconfundible. Dependiendo de qu ms est unido al carbonilo, existen

otras bandas que se pueden buscar para diferenciar entre aldehdos, cetonas y cidos.

20

21

22

23

ESPECTROSCOPIA DE MASAS
La espectrometra de masas, es una tcnica de anlisis cualitativo, de amplia utilizacin
para la determinacin de estructuras orgnicas, por si sola o en combinacin con otras tcnicas
de espectro fotometra.
Ante todo. ha de hacerse notar que la espectrometra de masas. Tiene muy poco en
comn con las tcnicas clsicas de espectrofotometra, ya que, en sentido estricto, no es
propiamente un mtodo espectros copie o (desde el punto de vista clsico, un espectro es ma
informacin b dimensional que representa un parmetro relacionado con la emisin o
absorcin de una radiacin con la energa de dicha radiacin): en la espectrometra de masas,
no se utiliza ningn tipo de radiacin, por lo que bsicamente, no puede ser considerada como
ma tcnica espectroscpica. Otra diferencia esencial que presenta la espectrometra de masas
con las espectroscopias clsicas, es que en estos ltimos mtodos. Los procesos que se
originan son puramente fsicos. no destructivos. De forma que la mu stra utilizada para la
obtencin del espectro no se modifica qumicamente y se puede volver a recuperar: por contra,
en la espectrometra de masas, durante la obtencin del espectro tienen lugar procesos
qumicos, con lo que la muestra utilizada se destruye y no puede recuperarse: este hecho no es
un inconveniente grave, ya que la cantidad de muestra necesaria para la obtencin de un
espectro de masas, es pequesima (del orden del ug).
Hoy en da, esta tcnica contina teniendo los mismos fundamentos que en su origen, aunque el
espectrmetro de hoy en da poco tenga que ver con su predecesor. La espectrometra de masas se
fundamenta en la separacin de partculas moleculares o atmicas por su diferente masa.
Consiste en aportar la energa suficiente para fragmentar e ionizar las molculas, despus se
aceleran los fragmentos a gran velocidad, en funcin de su masa se separan en el espacio y llegan
por separado a un detector de masa.

de potencial de 70 eV.
rabaja a presiones muy bajas, de 10-7 mmHg, las reacciones que
se dan son intramoleculares.
electrn, se forma un
radical positivo, llegan enteras al detector y dan lugar al PICO MOLECULAR. No todos los
compuestos dan pico molecular.
Despus del Pico Molecular (M+) pueden aparecer otros picos (M+ + 1; M+ + 2), son debidos a la
existencia de istopos.
de su
relacin masa / carga (m/c m/z).

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En ordenadas aparece la abundancia relativa. Los fragmentos son ms abundantes cuanto ms

estables son.
El PICO BASE es el ms representativo del espectro, es el ms abundante de todos, el
espectrmetro le da una abundancia de 100%. Corresponde con el fragmento ms estable.

FUNDAMENTOS
La Espectrometra de masas es una tcnica analtica que permite estudiar compuestos
de naturaleza diversa: orgnica, inorgnica o biolgica (incluyendo biopolmeros y
macromolculas naturales o artificiales) y obtener informacin cualitativa o cuantitativa.
Mediante el anlisis por Espectrometra de masas es posible obtener informacin de la
masa molecular del compuesto analizado as como obtener informacin estructural del
mismo, o simplemente detectar su presencia y/o cuantificar su concentracin. Para ello es
necesario ionizar las molculas, utilizando si fuera preciso una separacin cromatogrfica
(UPLC, GC) previa, y obtener los iones formados en fase gaseosa. Este proceso tiene lugar
en la fuente de ionizacin. Los iones generados son acelerados hacia un analizador y
separados en funcin de su relacin masa/carga (m/z) mediante la aplicacin de campos
elctricos, magnticos simplemente determinando el tiempo de llegada a un detector. Los
iones que llegan al detector producen una seal elctrica que es procesada, ampliada y
enviada a un ordenador. El registro obtenido se denomina Espectro de masas y representa
las abundancias inicas obtenidas en funcin de la relacin masa/carga de los iones
detectados.
La espectrometra de masas est basada en la obtencin de iones a partir de molculas
orgnicas en fase gaseosa: una vez obtenidos estos iones, se separan de acuerdo con su
masa y su carga, y finalmente se detectan por medio de un dispositivo adecuado.

25

Un espectro de masas ser, en consecuencia, una informacin bidimensional que

representa mi parmetro relacionado con la abundancia de los diferentes tipos de iones en
funcin de la relacin masa/carga de cada uno de ellos.
Como ya se ha mencionado, los procesos que tienen lugar en un espectrmetro de
masas, son de naturaleza qumica: en consecuencia, la presencia y abmidancia en el
espectro de determinados tipos de iones, identificables a partir de su masa, ser funcin de
la estructura qumica de cada compuesto: la informacin ofrecida por un espectro de masas
es. de alguna forma, comparable a la obtenida mediante ma gran cantidad de reacciones de
las utilizadas para la determinacin de estructuras por va qumica, por lo que la
espectrometra de masas puede ofrecer ma enorme cantidad de informacin sobre un
compuesto determinado.

EQUIPOS
Algunos de los instrumentos mas conocidos, usados en la espectroscopia de masas son:

I.

Cromatgrafo de gases 6890N acoplado a espectrmetro de masas 5973 inert

de Agilent Technologies

II.

Espectrmetro de masas 5973 inert de Agilent Technologies con un sistema de

introduccin directa SIS Direct Insertion Probe

III.

Rango de masas: hasta 800 Da

Fuentes de ionizacin: Impacto electrnico (EI) e Ionizacin Qumica (CI)

Rango de masas: hasta 800 Da

Fuente de ionizacin: Impacto electrnico (EI)

Espectrmetro de masas de tiempo de vuelo con ionizacin por desorcin lser

asisitida por matrices (MALDI-TOF) Bruker Autoflex.

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IV.

Espectrmetro de masas de tiempo de vuelo (MS-TOF) Bruker Maxis Impact.

Posibilidad de acoplamiento con cromatgrafo de lquidos Waters Acquity
(UPLC-MS-TOF) y cromatgrafo de gases Bruker 450-GC (GC-MS-TOF).
Sonda de introduccin directa.

Fuentes de ionizacin: electrospray (ESI) e ionizacin qumica a presin atmosfrica

(APCI).

El proceso de la espectrometra de masas comprende bsicamente cuatro etapas:

A.) Ionizacin de la muestra.
B.) Aceleracin de los iones por un campo elctrico.
C.) Dispersin de los iones segn su masa/carga.
D.) Deteccin de los iones y produccin de la correspondiente seal elctrica.

Esquematizacin del paso de una muestra por los principales componentes de un

instrumento de espectroscopia de masas.

A. IONIZACIN DE LA MUESTRA
La ionizacin de la muestra se consigue por bombardeo mediante electrones (e-)
segn el proceso: M + e- M+ + 2e-

B. ACELERACIN DE LOS IONES POR UN CAMPO ELCTRICO

Convertimos una fraccin significativa de los tomos formados en la etapa 1 en un
flujo de iones, generalmente positivos y de carga nica. La velocidad que adquieren
viene regida por la frmula: v = [2eV/m] .
Donde V es el potencial aplicado, e la carga del electrn y m la masa. Cuando
las partculas aceleradas se someten a la accin de un campo magntico (H)
describen una trayectoria circular de radio r alrededor de este campo, desarrollando
una fuerza centrfuga mv2/r, la cual es igual a la fuerza de atraccin del campo
Hev. De esto deducimos que el radio es igual a: r = (2Vm/H2e)
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C. DISPERSIN DE LOS IONES SEGN SU RELACIN

MASA/CARGA
Basndonos en la ecuacin anterior podemos calcular la relacin m/e que es: m/e =
H2.r2/2V
Dado que la mayora de los iones formados en la segunda etapa tienen una sola
carga y que el resto de parmetros se mantienen constantes, la relacin m/e suele
ser la masa del in. La utilidad analtica de un espectrmetro de masas depende de
la resolucin del instrumento, o capacidad del mismo para separar dos partculas de
diferente masa.

D. DETECCIN DE LOS IONES Y PRODUCCIN

CORRESPONDIENTE SEAL ELCTRICA

DE

LA

El ordenador al que est conectado el aparato recoge las distintas seales y las
reproduce en forma de espectrograma, formato de fcil interpretacin.

INTERPRETACIN DE
ESPECTROS EN COMPUESTOS
Diagrama de un espectrmetro de masas.
Un flujo de electrones hace que las molculas se ionicen y se fragmenten. La mezcla de iones es
acelerada y pasa a travs de un campo magntico, donde las trayectorias de los iones ms ligeros se
desvan ms que las trayectorias de los iones ms pesados. Variando el campo magntico, el
espectrmetro permite registrar la abundancia de iones de cada masa.

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El radio de curvatura exacto de la trayectoria de un in depende de la relacin masa-carga,

simbolizada por m/z. En esta expresin, m es la masa del in (en uma: unidades de masa atmica) y
z es su carga. La mayora de los iones tiene una carga de +1, por lo que su desviacin tendr un
radio de curvatura que depender slo de la masa.

Espectro de masas del 2,4-dimetilpentano

En el espectro, al pico ms alto se le denomina pico base y se le asigna una abundancia del
100%. La abundancia de los dems picos se da como porcentaje con relacin al pico base. El in
molecular (M+) corresponde a la masa de la primera molcula

Cromatografa de gases: espectrmetro de masas

(CG-EM).
La columna del cromatgrafo de gases separa la mezcla en sus componentes. El espectrmetro de
masas cuadrupolar explora el espectro de masas de los componentes a medida que abandonan la
columna.

A medida que la muestra pasa a travs de la columna, los componentes ms voltiles se

mueven a travs de la columna ms rpidamente que los componentes ms voltiles. Los
componentes separados dejan la columna en distintos momentos, pasando a travs de la lnea de
transferencia hacia la fuente de iones del espectrmetro de masas, donde las molculas se ionizan y
pueden fragmentarse.

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Espectro de masas del 2-metilpentano

El pico base corresponde a la prdida de un radical propilo para dar lugar a un catin isopropilo.

La fragmentacin de un alcano ramificado se produce frecuentemente en la rama del tomo

de carbono que da lugar al catin y al radical ms sustituido.

Espectro de masas del 2-hexeno.

El catin-radical del 2-hexeno se rompe por un enlace allico para dar lugar a un catin
metil-allico estabilizado por resonancia, m/z = 55.

Espectro de masas del 3-metil-1-butanol.

El pico intenso a m/z = 70 es el pico M - 18, correspondiente a la prdida de agua. El in
molecular no es visible porque pierde agua muy fcilmente

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Efecto isotpico del cloro

El espectro de MS del 2-cloropropano. Los elementos ms pesados no estn formados por un solo
istopo, sino que contienen istopos ms pesados en cantidades variables. Los istopos ms
pesados dan lugar a picos pequeos a nmeros de masa superiores a los del pico del in molecular
M+.

La altura de los picos M+, M + 1 y M + 2 depender de la composicin isotpica del elemento en

cuestin.
El cloro es una mezcla del 35Cl con un 75,5 % y del 37Cl con un 24,5 % . El pico del in
molecular M+ tiene 35Cl siendo tres veces ms elevado que el pico M + 2, el cual tiene 37Cl.

Efecto isotpico del bromo.

Observe que los picos M+ y M + 2 tienen aproximadamente la mima altura.

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El bromo es una mezcla del 79Br con un 50,5 por ciento y del 81Br con un 49,5 por ciento.
El pico del in molecular M+ tiene 79Br siendo tan alto como el pico M + 2, el cual tiene 81Br.

TERMINOLOGA
Resonancia Magntica Nuclear (RMN)
Espectrometra de Masa (MS)
Espectroscopa de Infrarojo (IR)
Espectroscopa de Ultravioleta-visible(UV-VIS).
Relacin masa/carga: Esta expresin, abreviada m/z, es la relacin del nmero de masa (m) de
una partcula dada entre el nmero (z) de unidades cargadas electrostticamente (e) que posee la
partcula. As, m/z es una relacin adimensional que es el parmetro medido por el analizador de
masas. La masa de una partcula dada es igual a la suma de sus masas atmicas (en Daltons) de
todos los elementos que componen la partcula. El smbolo para las unidad de masa es u, y
corresponde a 1/12 de la masa del 12C, al que se la ha asignado un valor de 12.000000 por
convencin.
Iones doblemente cargados:Es posible para una molcula perder dos electrones durante el
proceso de ionizacin. Estos iones que estn doblemente cargados producirn un pico en el espectro
de masas en un valor m/z numricamente igual a la mitad de la masa molecular del ion. Los iones
doblemente cargados son insignificantes en el espectro de masa para la mayora de los compuestos.
Sin embargo, para aquellas molculas que los produzcan en forma estable, los picos
correspondientes en el espectro de masas pueden ser usados en la interpretacin de datos.
Ion molecular: El ion molecular resulta de la ionizacin de la molcula a analizar. Este ion
representa la molcula intacta y es el ltimo precursor de todos los iones fragmentados que
componen el espectro de masas. El pico del ion molecular aparece a un valor m/z numricamente
igual al peso molecular del compuesto.
Pico base: Es el pico ms intenso en el espectro de masas. Es usado como base para normalizar las
intensidades de los otros picos. Al pico base se le asigna una intensidad relativa de 100%.
Intensidad relativa: La intensidad relativa de un pico representa su intensidad en comparacin
con el pico base. Se representa como % respecto al pico base que es 100%. Por convencin, este
dato se indica en la izquierda del espectro de masas.
Porcentaje total de ionizacin: Este trmino expresa la abundancia de un ion individual
comparado con la suma de las abundancias de todos los iones en un rango de masa especfico. La
escala de porcentaje total de ionizacin est representada a la derecha del espectro de masas con el
smbolo (%Sn), este dato puede ser utilizado para comparar diferentes espectros de masas de
diferentes compuestos.
Espectro de masas: Un espectro de masas es una grfica de intensidad relativa del ion como
funcin de la relacin masa/carga (m/z). El espectro de masas es frecuentemente representado como
un histograma simple. Esta forma de registro de iones y sus intensidades sirven para establecer el
peso molecular y estructura del compuesto a ser analizado. Debido a que ocurre la fragmentacin
del analito, las fracciones del ion aparecen en el espectro a valores m/z menores que la molcula
completa ionizada (ion molecular) a partir de estos datos se deduce la estructura y peso molecular
de la molcula completa.

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BIBLIOGRAFA
Fundamentos de Espectroscopa Infrarroja: Teora de la Espectrometra,
Instrumentos y Principales Aplicaciones.

ANLISIS INSTRUMENTAL K.A. Rubinson y J.F. Rubinson.Pearson Educacin

S.A. Madrid 2001.
PRINCIPIOS DE ANLISIS INSTRUMENTAL D.A. Skoog, F.J. Holler y T.A.
Nieman. McGrawHill Madrid 2001.
ESPECTROSCOPA INFRARROJA R.T. Contley. Ed. Alhambra Madrid 1979
THE VIBRATIONAL SPECTROSCOPY OF POLYMERS D.I. Bower y W.F.
Maddams. Cambridge University Press 1992

Aplicaciones: Identificacin, Asignamientos y Tablas.

INFRARED & RAMAN CHARACTERISTIC GROUP FREQUENCIES: TABLES &

CHARTS G. Socrates. Wiley UK 2002.
TABLAS PARA LA ELUCIDACIN ESTRUCTURAL DE COMPUESTOS
ORGNICOS POR MTODOS ESPECTROSCPICOS E. Pretsch, T. Clerk, J.
Seibl y W. Simon. Ed. Alhambra Madrid 1980
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Maddams. Cambridge University Press 1992

OTROS

Rouessec A., Rouesseac F., 2003, Anlisis Qumico: Mtodos y Tcnicas

Instrumentales Modernas, Madrid: Mc Graw Hill, 464 pgs.
Rubinson, J., Rubinson, N, 2000, Analisis Instrumental, Madid: Prentice Hall, 782 pgs.
Skoog,D.A, Hiller F.J, Nieman T.A, 2001, Principios de Analisis Instrumental, Madrid:
Mc Graw Hill, 5 Edicin, 490 pgs.
Tutorial de Espectroscopia; Elucidacin estructural, 2004, Universidad de Granada;
Facultad de ciencias, Dpto. Qumica Orgnica. (en linea Disponible en:
http://www.ugr.es/~quio red/espec/ms1.htm
1988. Tcnicas Analticas de Separacin. Barcelona: Revert.
Willard, H.H., et al., 1991, Mtodos Instrumentales de Anlisis. Mexico: Grupo
Editorial Americana, 2 Edicin, 278 pgs.

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