Alcoholes, Fenoles, Eteres 2014 - I

QUIMICA ORGANICA
FRITZ CHOQUESILLO PEA
17/06/2014
ALCOHOLES
(R-OH)
QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
HIDROCARBUROS QUE POSEEN GRUPO FUNCIONAL OXHIDRILO
R : ALIFATICO ALICICLICO
OH
CH3 - CH2 - CH2 - OH
OH
CH3 - CH - CH3
OH
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Nomenclatura de Alcoholes
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Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que

contenga el grupo -OH.
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Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el

localizador ms bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas
carbonadas, halgenos, dobles y triples enlaces.
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Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la

terminacin -o del alcano con igual nmero de carbonos por -ol
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Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos grupos funcionales de

mayor prioridad, el alcohol pasa a ser un sustituyente y se llama
hidroxi-.
Son prioritarios frente a los alcoholes: cidos carboxlicos, anhdridos,
steres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehdos y cetonas.
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Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La

numeracin otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la
molcula termina en -ol.
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Nombra los siguientes alcoholes empleando reglas

IUPAC
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Clasificacin.
Se realiza de acuerdo al tomo de carbono al cual se encuentra unido el
grupo oxhidrilo.
Los tomos de carbonos primarios, secundarios y terciarios los

suceptibles de estar presentes en sta clasificacin de los alcoholes
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Un alcohol es primario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido

por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece a un carbno (C) primario:
Un alcohol es secundario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido

por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece a un carbno (C)
secundario:
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17/06/2014
El alcohol, es terciario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por

el grupo oxidrilo (-OH) pertenece a un carbno (C) terciario:
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17/06/2014
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Sntesis de Alcoholes a partir de Haluros de Alquilo
Reacciones SN2 y SN1
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Sntesis de alcoholes mediante SN2
Los haluros de alquilo primarios reaccionan con hidrxido de sodio para

formar alcoholes.
Haluros de alquilo secundarios y terciarios eliminan para formar alquenos.
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El bromuro de isopropilo (sustrato secundario) elimina al reaccionar con

el in hidrxido.
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17/06/2014
Sntesis de alcoholes mediante SN1
Los sustratos secundarios y terciarios reaccionan con agua

mediante mecanismo SN1 para formar alcoholes.
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Sintesis de Alcoholes por reduccin de compuestos carbonlicos

Tanto el borohidruro de sodio (NaBH4) como el hidruro de litio y
aluminio (LiAlH4) reducen aldehdos y cetonas a alcoholes
El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio

en etanol [2].
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El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma

aldehdos y cetonas en alcoholes despus de una etapa de
hidrlisis cida.
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Sntesis de Alcoholes por hidrogenacin de Carbonilos

Otro mtodo para preparar alcoholes consiste en la reduccin de
aldehdos o cetonas a alcoholes. El mtodo ms simple es la
hidrogenacin del doble enlace carbono-oxgeno, utilizando hidrgeno
en presencia de un catalizador de platino, paladio, niquel o rutenio.
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17/06/2014
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17/06/2014
Sintesis de Alcoholes a partir de Epxidos
Los alcoholes se pueden obtener por apertura de epxidos

(oxaciclopropanos). Esta apertura se puede realizar empleando
reactivos organometlicos o el reductor de litio y aluminio.
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Hidratacin de Alquenos
El agua es un cido muy dbil, con una concentracin de protones
insuficiente para iniciar la reaccin de adicin electrfila. Es necesario aadir
al medio un cido (H2SO4) para que la reaccin tenga lugar
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Propiedades de los alcoholes
Propiedades Fsicas
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Los alcoholes son compuestos que

presentan en la cadena carbonada uno o
ms grupos hidroxi u oxidrilo (-OH).
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Las propiedades fsicas de un alcohol se basan principalmente en su

estructura. El alcohol esta compuesto por un alcano y agua.
Contiene un grupo hidrofbico (sin afinidad por el agua) del tipo de un
alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrfilo (con afinidad por el agua),
similar al agua.
De estas dos unidades estructurales,

el grupo OH da a los alcoholes
sus propiedades fsicas caractersticas,
y el alquilo es el que las modifica,
dependiendo de su tamao y forma
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El grupo OH es muy polar y, lo que es ms importante, es capaz de

establecer puentes de hidrgeno: con sus molculas compaeras o con
otras molculas neutras.
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Solubilidad:
Puentes de hidrgeno: La formacin de puentes de hidrgeno permite
la asociacin entre las molculas de alcohol.
Los puentes de hidrgeno se forman cuando los oxgenos unidos al
hidrgeno en los alcoholes forman uniones entre sus molculas y las del
agua.
Esto explica la solubilidad del metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol
y 2 metil-2-propanol.
alcohol-alcohol
alcohol-agua
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A partir de 4 carbonos en la cadena de un alcohol, su solubilidad disminuye

rpidamente en agua, porque el grupo hidroxilo (OH), polar, constituye
una parte relativamente pequea en comparacin con la porcin
hidrocarburo. A partir del hexanol son solubles solamente en solventes
orgnicos.
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17/06/2014
Existen alcoholes con mltiples molculas de OH (polihidroxilados)

que poseen mayor superficie para formar puentes de hidrgeno, lo
que permiten que sean bastante solubles en agua.
1,2,3 propanotriol (glicerina)
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PROPIEDADES QUIMICAS
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Reacciones de halogenacin
Los alcoholes primarios y secundarios pueden convertirse en haluuros
de alquilo con reactivos como: tribromuro de fsforo, tricloruro de
fsforo, cloruro de tionilo y pentacloruro de fsforo.
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos
La oxidacin de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar

alcoholes primarios se obtienen aldehdos, mientras que la
oxidacin de alcoholes secundarios forma cetonas.
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17/06/2014
Oxidacin de alcoholes primarios
Reactivo: cromo (VI) anhidro clorocromato de piridinio (PCC),

muy buen rendimiento en la oxidacin de alcoholes primarios a
aldehdos
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Hiperoxidacin de alcoholes primarios
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Oxidacin de alcoholes secundarios
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas.

El reactivo ms utilizado es el CrO3/H+/H2O, conocido como reactivo
de Jones.
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Formacin de Alcxidos a partir de Alcoholes

Los alcxidos son las bases de los alcoholes, se obtienen por reaccin
del alcohol con una base fuerte.
El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha,

transformando el metanol en metxido.
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Otras bases fuertes que pueden ser usadas para formar alcxidos son:
hidruro de sodio, LDA, sodio metal.
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
42
QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Los alcoholes y fenoles son considerados como los compuestos ms

importantes de al qumica orgnica y los de mayor demanda en la
industria qumica. Su importancia radica principalmente en su poder de
transformacin pues a partir de ellos se obtienen un gran nmero de
compuestos derivados como alquenos, halogenuros de alquilo, teres,
aldehdos, steres, cetonas etc.
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QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Metanol CH3-OH
En un principio se obtena a partir de la destilacin seca
de la madera por eso se la conoce como alcohol de
madera.
Tiene importantes aplicaciones como disolventes y
materia prima para la fabricacin de formaldehdo y otros
compuestos.
Es muy txico la inhalacin de sus vapores y su ingestin
produce ceguera e incluso la muerte.
El METANOL, segn los "expertos", es mucho mas viable
a corto plazo que el hidrgeno, actualmente, es un 75%
menos contaminante que la gasolina, incluyendo los
procesos de obtencin del mismo.
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17/06/2014
Alcohol isopropilico (2-propanol)

Es un antisptico ms eficaz que el alcohol etlico.
Se usa en la industria para la elaboracin de acetona.
Se usa en la limpieza de aparatos electrnicos,
como cabezas de videocasetes o de grabadoras.
Etilenglicol CH2OH-CH2OH (1,2-etanodiol) o glicol.

Se emplea en grandes cantidades como anticongelantes
para radiadores y como lquidos para frenos hidrulicos.
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17/06/2014
El Etanol (alcohol de caa) CH3-CH2-OH.

Se obtiene por fermentacin al aadir
levadura a los azucares presentes en
algunos alimentos, como la cebada,
centeno, uva, arroz, caa y agave azul de
donde se hace tequila (mezcal).
Se utiliza como disolvente en la
preparacin
de
muchos
productos
farmacuticos.
Tambin
sirve
como
medicamento,
desinfectante, adems es utilizado en
perfumera y como combustible. Un gran
volumen de este producto se consume en
forma de bebidas embriagantes.
46
FENOLES
2014 - I
fritzchp@hotmail.com
17/06/2014
FENOLES
grupo oxhidrilo (OH-) unido directamente a carbono aromtico
hidrgeno del OH mas cido que el hidrgenodel OH del alcohol debido a

resonancia en in fenxido
OH
O+ H+
CH3CH2OH
CH3 CH2O + H +
Ka = 1.0 x 10-16
Ka = 1.2 x 10-10
48
17/06/2014
Nomenclatura comn
OH
OH
OH
OH
OH
fenol
m-cresol
NO2
O2 N
CH3
OH
OH
hidroquinona
OH
resorcinol
OH
-naftol
NO2
ac. pcrico
catecol
OH
49
17/06/2014
Obtencin de fenoles
1. Aminas aromticas
+
N
NH2
OH
H2O
HNO2
N2
ac.nitroso
sal de aril
diazonio
fenol
50
17/06/2014
2. Acidos bencen sulfnicos
SO3H
OH
ONa
H+
NaOH
250 C
fenxido
sdico
fenol
51
Hidrlisis de Sales de arildiazonio.
NH2
N
NaNO2
HCl
Cl
OH
H3O
17/06/2014
OH
OH
CH3
HO
OH
OH
53
17/06/2014
3. Haluro de arilo (S.N.Ar.)

Cl
NaOH 10%
350C
300 atm
OH
O2 N
Cl
NaOH 15%
160C
O2 N
OH
54
17/06/2014
Propiedades Qumicas
Reacciones como aromticos
1. Halogenacin
solventes poco polares : monosustitucin
solventes polares: polisustitucin
OH
OH
OH
Br
Br2 / CCl4
+
Br
OH
Br2 / H2O
Br
Br
Br
55
17/06/2014
2. Sulfonacin
OH
OH
OH
H2SO4 / SO3
SO3H
+
SO3H
56
17/06/2014
3. Formacin de sales: fenxidos

metales e hidrxidos alcalinos: Na, K, Ca, Ba, Mg, NaOH, KOH,
Ca(OH)2, Ba(OH)2, Mg(OH)2
ONa
OH
+
Na
OH
+ 1/2 H2
ONa
+ NaOH
fenxido
sdico
H2O
fenxido
sdico
formacin de sales(fenxidos) mas fcil, son mas cidos que agua y alcohol
puede obtenerse por accin de solucin acuosa de NaOH
57
4. Reacciones como alcohol.

Los alcoholes experimentan algunas reacciones de los alcoholes
alifticos como la esterificacin y la formacin de teres (sntesis
de Williamson).
O
OH
O
O
+
H3C
Cl
CH3
QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Usos y aplicaciones del fenol

Entre sus usos y aplicaciones ms comunes se encuentran:
Resina fenlica para la industria de abrasivos (esmeril, lija).
Fabricacin de alquil fenoles para aditivos de aceites lubricantes.
Adhesivos para la industria maderera y zapatera.
Resinas para laminados decorativos e industriales.
Curtientes inorgnicos y anilina.
Fabricacin de nonilfenol y derivados etoxilados.
Barnices aislantes de conductores.
Abrasivos revestidos.
Aditivos conservadores en cosmticos.
Fabricacin de baquelitas.
Loseta para pisos.
Fabricacin de conservadores de maderas.
Resinas para la industria metalrgica.
Fabricacin de colorantes.
Fabricacin de Bisfenol A para resinas epxicas y policarbonatos.
Fabricacin de Caprolactama (nylon).
59
ETERES
2014 - I
60
61
17/06/2014
Nomenclatura de teres - epxidos

La nomenclatura de los teres consiste en nombrar alfabticamente los dos grupos
alquilo que parten del oxgeno, terminando el nombre en ter.
QUIMICA ORGANICA - FRITZ CHOQUESILLO PEA
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17/06/2014
Tambin se pueden nombrar los teres como grupos alcoxi.
Los teres cclicos se forman sustituyendo -CH2- del ciclo por -O-.
Este cambio se indica con el prefijo oxa-
63
17/06/2014
Estructura y enlace en teres y epxidos

Los teres son molculas de estructura similar al agua y alcoholes. El
ngulo entre los enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las
repulsiones estricas entre grupos voluminosos.
64
17/06/2014
En el caso de los pxidos la caracterstica ms relevante es la tensin del

anillo, debida a ngulos de enlace muy distantes a los 109.
El enlace C-O-C presenta un ngulo de 61
65
17/06/2014
Los teres presentan unos puntos de ebullicin inferiores a los alcoholes, aunque
su solubilidad en agua es similar. Dada su importante estabilidad en medios
bsicos, se emplean como disolventes inertes en numerosas reacciones.
66
17/06/2014
La importante solubilidad en agua se explica por los puentes de hidrgeno

que se establecen entre los hidrgenos del agua y el oxgeno del ter.
67
17/06/2014
Sntesis de teres por condensacin de alcoholes

1. teres a partir de alcoholes primarios
Los teres simtricos pueden prepararse por condensacin de alcoholes. La
reaccin se realiza bajo calefaccin (140C) y con catlisis cida. As, dos
molculas de etanol condensan para formar dietil ter.
El mecanismo de la reaccin transcurre en las siguientes etapas:
68
17/06/2014
2. Uno de los alcoholes es secundario o terciario

En este caso la reaccin transcurre en condiciones ms suaves, a travs de
mecanismos SN1.
69
17/06/2014
El mecanismo transcurre con formacin de un carbocatin terciario de gran

estabilidad
Etapa 1. Protonacin del alcohol terciario
Etapa 2. Formacin del carbocatin por prdida de agua
70
Etapa 3. Ataque nuclefilo del metanol
17/06/2014
71
17/06/2014
Sntesis de Williamson de los teres

La reaccin entre un haluro de alquilo primario y un alcxido (o bien
alcohol en medio bsico) es el mtodo ms importante para preparar teres.
Esta reaccin es conocida como sntesis de Williamson
Esta reaccin transcurre a travs del mecanismo S N2.
72
17/06/2014
Sntesis de teres: SN1 entre haluros de alquilo y alcoholes

El mecanismo SN1 tambin nos permite preparar teres por reaccin de haluros
de alquilo secundarios o terciarios con alcoholes.
Los haluros de alquilo primarios no forman carbocationes estables y este
mtodo no es viable debiendo emplearse la sntesis de Williamson.
QUIMICA ORGANICA
17/06/2014
Usos de los steres

Los steres son empleados en muchos y variados campos de la industria, como los
siguientes:
Disolventes: Los steres de bajo peso molecular son lquidos y se acostumbran a
utilizar como disolventes, especialmente los acetatos de los alcoholes metlico, etlico
y butlico.
Plastificantes
Aromas artificiales: Muchos de los steres de bajo peso molecular tienen olores
caractersticos a fruta: pltano, ron y pia . Estos steres se utilizan en la fabricacin
de aromas y perfumes sintticos.
Aditivos Alimentarios: Estos mismos steres de bajo peso molecular que tienen
olores caractersticos a fruta se utilizan como aditivos alimentarios, por ejemplo, en
caramelos y otros alimentos que han de tener un sabor afrutado.
Productos Farmacuticos: Productos de uso tan frecuente como los analgsicos
se fabrican con steres.
Polmeros Diversos
Repelentes de insectos: Todos los repelentes de insectos que podemos encontrar
en el mercado contienen steres.
73

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QUIMICA ORGANICA

FRITZ CHOQUESILLO PEA

HIDROCARBUROS QUE POSEEN GRUPO FUNCIONAL OXHIDRILO

Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la

Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos grupos funcionales de

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La

Nombra los siguientes alcoholes empleando reglas

Los tomos de carbonos primarios, secundarios y terciarios los

Un alcohol es primario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido

Un alcohol es secundario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido

El alcohol, es terciario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por

Sntesis de Alcoholes a partir de Haluros de Alquilo

Reacciones SN2 y SN1

Sntesis de alcoholes mediante SN2

Los haluros de alquilo primarios reaccionan con hidrxido de sodio para

El bromuro de isopropilo (sustrato secundario) elimina al reaccionar con

Sntesis de alcoholes mediante SN1

Los sustratos secundarios y terciarios reaccionan con agua

Sintesis de Alcoholes por reduccin de compuestos carbonlicos

El etanal [1] se transforma por reduccin con el borohidruro de sodio

El hidruro de litio y aluminio trabaja en medio ter y transforma

Sntesis de Alcoholes por hidrogenacin de Carbonilos

Sintesis de Alcoholes a partir de Epxidos

Los alcoholes se pueden obtener por apertura de epxidos

Propiedades de los alcoholes

Los alcoholes son compuestos que

Las propiedades fsicas de un alcohol se basan principalmente en su

De estas dos unidades estructurales,

El grupo OH es muy polar y, lo que es ms importante, es capaz de

A partir de 4 carbonos en la cadena de un alcohol, su solubilidad disminuye

Existen alcoholes con mltiples molculas de OH (polihidroxilados)

1,2,3 propanotriol (glicerina)

Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos

La oxidacin de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar

Oxidacin de alcoholes primarios

Reactivo: cromo (VI) anhidro clorocromato de piridinio (PCC),

Hiperoxidacin de alcoholes primarios

Oxidacin de alcoholes secundarios

Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas.

Formacin de Alcxidos a partir de Alcoholes

El amiduro es una base muy fuerte y desplaza el equilibrio a la derecha,

Los alcoholes y fenoles son considerados como los compuestos ms

Alcohol isopropilico (2-propanol)

Etilenglicol CH2OH-CH2OH (1,2-etanodiol) o glicol.

El Etanol (alcohol de caa) CH3-CH2-OH.

hidrgeno del OH mas cido que el hidrgenodel OH del alcohol debido a

2. Acidos bencen sulfnicos

Hidrlisis de Sales de arildiazonio.

3. Haluro de arilo (S.N.Ar.)

3. Formacin de sales: fenxidos

puede obtenerse por accin de solucin acuosa de NaOH

4. Reacciones como alcohol.

Usos y aplicaciones del fenol

FRITZ CHOQUESILLO PEA

Nomenclatura de teres - epxidos

QUIMICA ORGANICA - FRITZ CHOQUESILLO PEA

Tambin se pueden nombrar los teres como grupos alcoxi.

QUIMICA ORGANICA - FRITZ CHOQUESILLO PEA

Estructura y enlace en teres y epxidos

QUIMICA ORGANICA - FRITZ CHOQUESILLO PEA

En el caso de los pxidos la caracterstica ms relevante es la tensin del